CN108726541A - 一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法 - Google Patents

Abstract

一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，它涉及废水、废气及资源化利用领域。本发明的目的是为了解决目前没有一种能够同时对煤化工废气与浓盐水进行有效处理及回收利用的问题。本发明在处理煤化工行业废气与浓盐水时，提高了煤化工水体和气体的资源化率。本发明制备硫酸氢钠的原料，即煤化工废气中的二氧化硫与浓盐水中的氯化钠均产生于煤化工生产过程中，具有经济可行性；本发明直接利用废气中的二氧化硫生产硫酸，省去煤化工行业处理废气时硫磺回收工艺，节省能耗。

Description

一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法

技术领域

本发明涉及废水、废气及资源化利用领域，尤其涉及一种利用煤化工废气与浓盐水制备硫酸氢钠的方法。

背景技术

中国是煤炭资源大国，煤炭资源储量占能源资源总量的75％以上。近年来中国煤化工行业高速发展，同时国家加强了对煤化工行业环境保护和监管。国家新型煤化工行业以高能源转化率为方向，具备“废水、废气、废液”排放量少的特点，同时加强了对生产过程中的副产物及资源的回收利用。

煤化工浓盐水产生于煤化工水资源回收利用的中水***，含有大量难降解有机物(COD为500-5,000mg/L)和盐(高达100,000mg/L,以Na⁺、Cl^-、SO₄ ^2-、NO₃ ^-为主)，因此煤化工浓盐水水质复杂难处理，是制约煤化工行业发展的主要因素。“膜浓缩+蒸发结晶”是应用于实际工程中的一种煤化工浓盐水处理技术，煤化工浓盐水通过反渗透膜浓缩至三分之一左右后进入蒸发结晶工艺，常用机械降膜蒸发MVR蒸发、两效蒸发或多效蒸发工艺，最终通过TVR蒸发结晶器、干化结晶与二效结晶器等结晶器制备结晶盐。

煤化工废气中的主要污染物是硫化氢和二氧化硫，此外还包括氧化物、烟尘、二氧化碳。烃类、及其他有机物等。对于煤制焦、煤制油和煤制气等不同的工艺过程，废气具有成分及含量的差异。现今煤化工废气中的二氧化硫应用氨吸收法、碱液吸收法、石灰乳石膏法、石灰石洗涤法、氧化锌吸收法、柠檬酸盐法等进行处理，通过克劳斯或斯科特工艺制备成可回收的硫磺。

哈尔滨工业大学提出《一种煤化工浓盐水分离蒸发结晶制备工业盐的方法》，专利号：CN 105399262 A，该发明通过混凝沉淀、吹脱、超滤、纳滤、活性炭、离子树脂及蒸发结晶工艺资利用煤化工浓盐水回收工业级结晶盐。《一种二氧化硫制备硫酸的方法》，专利号CN102530888 A，该发明通过将硬石膏水泥生产工艺中的二氧化硫气体通过两段接触氧化及氧化钒或硫酸锂催化剂制备硫酸。然而上述第一个发明仅涉及的氯化钠及硝酸钠制备，第二个发明仅涉及水泥行业中浓硫酸的制备。因此一种资源化利用煤化工废气与浓盐水制备硫酸氢钠的方法有待研究。

发明内容

本发明的目的是为了解决目前没有一种能够同时对煤化工废气与废水进行处理及回收的问题，而提供一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法。

本发明的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，它是按照以下步骤进行的：

一、调节池：将煤化工废水通入调节池，调节出水水量且稳定水质；

二、钝化工艺：在煤化工废水中投加氧化钙、镁剂、碳酸钠、混凝剂及助凝剂，所述的氧化钙的投加量为100～150mg/L；所述的碳酸钠投加量为60～70mg/L；所述的混凝剂投加量为50mg/L～100mg/L；所述的助凝剂投加量为0.5～1.0mg/L；所述的镁剂与煤化工废水中SiO₃ ^2-的质量比为12：1；其中，出水硬度小于50mg/L，硅小于25mg/L；

三、多介质过滤：将步骤二的出水通入多介质过滤器中去除煤化工废水中的颗粒、胶体及悬浮物，步骤三出水浊度小于0.1NTU；

四、离子交换树脂：将步骤三的出水通入离子树脂交换装置中，得经离子交换树脂后硬度小于2mg/L的出水；

五、纳滤分离：将步骤四的出水通入纳滤***中，经过纳滤处理后形成以氯化钠为主纳滤透过液和以硫酸钠为主纳滤浓水；

六、废气洗涤：将煤化工废气通过旋风分离器、喷淋塔、电除雾器、干燥塔去除废气中的悬浮杂质、酸雾、氟以及水分；从而得到干燥的净化气体；

七、二氧化硫吸收：将得到干燥的净化气体通入脱硫塔中部，与从脱硫塔顶部进入的脱硫剂逆流接触，使脱硫剂吸收废气中二氧化硫；经过处理的煤化工废气从脱硫塔顶部排出，将已吸附二氧化硫的脱硫剂从脱硫塔底部排出；

八、脱硫剂热解再生：步骤七中的吸收了富液送入再生塔，纯净的二氧化硫气体从再生塔顶部排出，再生后的贫液回到脱硫塔上部循环利用；所述的富液为二氧化硫的脱硫剂；

九、催化氧化制备三氧化硫：将步骤八排出的二氧化硫气体送入接触室，在450℃温度，以及五氧化二钒的催化作用下，制得三氧化硫；

十、焦硫酸制备：通过热交换将步骤九制备的三氧化硫气体温度降至150℃，然后将其在吸收塔中用体积百分含量为98.3％的浓硫酸吸收后，制备出焦硫酸；

十一、硫酸制备：将步骤十得到的焦硫酸加水制备工业浓硫酸；

十二、蒸馏提纯：通过蒸馏工艺对步骤十一制备出的工业浓硫酸进行提纯；

十三、将步骤五产生的以氯化钠为主的纳滤透过液通入反应釜中，同时加入步骤十二制备的体积百分含量为95％的浓硫酸，在反应釜中进行硫酸氢钠溶液的制备；

十四：硫酸氢钠蒸发结晶工艺：将步骤十三制备的硫酸氢钠溶液通入温度为90～120℃的蒸发结晶器中制备硫酸氢钠，然后在温度为130～195℃的结晶器中制备工业硫酸氢钠；

十五：无水硫酸钠蒸发结晶工艺：将步骤五的以硫酸钠为主纳滤浓水泵入蒸发器中，使步骤五出水中的含盐量蒸发浓缩至180,000～200000mg/L，然后将浓缩盐液输送至结晶器中，控制结晶温度为95℃～105℃，制备得到工业无水硫酸钠。

本发明包含以下有益效果：

一、本发明在处理煤化工行业废气与废水(尤其是废水中的浓盐水)时，提高了煤化工水体和气体的资源化率。

二、本发明制备硫酸氢钠的原料，即煤化工废气中的二氧化硫与浓盐水中的氯化钠均产生于煤化工生产过程中，具有经济可行性；

三、本发明直接利用废气中的二氧化硫生产硫酸，省去煤化工行业处理废气时硫磺回收工艺，节省能耗。

本发明的资源转化率达到80％以上。

附图说明

图1为资源化利用煤化工废气与浓盐水制备硫酸氢钠的流程图。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，它是按照以下步骤进行的：

一、调节池：将煤化工废水通入调节池，调节出水水量且稳定水质；

二、钝化工艺：在煤化工废水中投加氧化钙、镁剂、碳酸钠、混凝剂及助凝剂，所述的氧化钙的投加量为100～150mg/L；所述的碳酸钠投加量为60～70mg/L；所述的混凝剂投加量为50mg/L～100mg/L；所述的助凝剂投加量为0.5～1.0mg/L；所述的镁剂与煤化工废水中SiO₃ ^2-的质量比为12：1；其中，出水硬度小于50mg/L，硅小于25mg/L；

三、多介质过滤：将步骤二的出水通入多介质过滤器中去除煤化工废水中的颗粒、胶体及悬浮物，步骤三出水浊度小于0.1NTU；

四、离子交换树脂：将步骤三的出水通入离子树脂交换装置中，得经离子交换树脂后硬度小于2mg/L的出水；

五、纳滤分离：将步骤四的出水通入纳滤***中，经过纳滤处理后形成以氯化钠为主纳滤透过液和以硫酸钠为主纳滤浓水；

六、废气洗涤：将煤化工废气通过旋风分离器、喷淋塔、电除雾器、干燥塔去除废气中的悬浮杂质、酸雾、氟以及水分；从而得到干燥的净化气体；

七、二氧化硫吸收：将得到干燥的净化气体通入脱硫塔中部，与从脱硫塔顶部进入的脱硫剂逆流接触，使脱硫剂吸收废气中二氧化硫；经过处理的煤化工废气从脱硫塔顶部排出，将已吸附二氧化硫的脱硫剂从脱硫塔底部排出；

八、脱硫剂热解再生：步骤七中的吸收了富液送入再生塔，纯净的二氧化硫气体从再生塔顶部排出，再生后的贫液回到脱硫塔上部循环利用；所述的富液为二氧化硫的脱硫剂；

九、催化氧化制备三氧化硫：将步骤八排出的二氧化硫气体送入接触室，在450℃温度，以及五氧化二钒的催化作用下，制得三氧化硫；

十、焦硫酸制备：通过热交换将步骤九制备的三氧化硫气体温度降至150℃，然后将其在吸收塔中用体积百分含量为98.3％的浓硫酸吸收后，制备出焦硫酸；

十一、硫酸制备：将步骤十得到的焦硫酸加水制备工业浓硫酸；

十二、蒸馏提纯：通过蒸馏工艺对步骤十一制备出的工业浓硫酸进行提纯；

十三、将步骤五产生的以氯化钠为主的纳滤透过液通入反应釜中，同时加入步骤十二制备的体积百分含量为95％的浓硫酸，在反应釜中进行硫酸氢钠溶液的制备；

十四：硫酸氢钠蒸发结晶工艺：将步骤十三制备的硫酸氢钠溶液通入温度为90～120℃的蒸发结晶器中制备硫酸氢钠，然后在温度为130～195℃的结晶器中制备工业硫酸氢钠；

十五：无水硫酸钠蒸发结晶工艺：将步骤五的以硫酸钠为主纳滤浓水泵入蒸发器中，使步骤五出水中的含盐量蒸发浓缩至180,000～200000mg/L，然后将浓缩盐液输送至结晶器中，控制结晶温度为95℃～105℃，制备得到工业无水硫酸钠。

本实施方式步骤二投加药剂的目的在于去除煤化工浓盐水中的重金属、硅以及悬浮物。

本实施方式步骤三中，煤化工浓盐水中的颗粒，胶体及悬浮物通过多介质过滤器的多层滤料截留于多介质过滤器内，达到将煤化工浓盐水中的颗粒物质、胶体和悬浮物去除的目的。

本实施方式步骤四中，煤化工浓盐水中的钙镁离子与离子交换树脂官能团形成的化学键键能更强，替换离子交换树脂中的阳离子，有效降低浓盐水中的LSI指数。

本实施方式四中所述离子交换树脂具备交联度高，以及对处理高盐水、高pH水质的特性。

本实施方式步骤五中的纳滤膜具备孔径小和膜表面负电性强的特征，通过筛分效应去除浓盐水中的难降解有机物，通过电荷效应截留多价离子同时透过单价离子。纳滤膜对有机物的截留率大于70％，对多价阳离子的截留率高于60％，对多价阴离子截留率大于90％，对一价离子的截留率为10％甚至为负截留率。

本实施方式步骤五中的纳滤膜的材料和构型与对煤化工浓盐水的抗污染能力相关，纳滤工艺的抗污染能力对工艺的稳定性与可靠性有影响。

本实施方式步骤六中的喷淋塔中的液体稀硫酸，稀硫酸浓度为10％；

本实施方式步骤六中干燥塔中的浓硫酸浓度为93％至95％；

本实施方式步骤六经过废气洗涤后的气体成分为二氧化硫、氧气、氮气。

本实施例的废水为浓盐水。

本实施方式步骤九中接触室内三氧化硫生成的化学反应依据(可逆反应)进行；

本实施方式步骤十吸收塔中的化学反应依据进行；

本实施方式步骤十一焦硫酸与水依据H₂SO₇+H₂O＝2H₂SO₄生成硫酸；

本实施方式十二蒸馏提纯后的浓硫酸浓度为95％至98％；

本实施方式十三中在反应釜制备硫酸氢钠的反应方程式为：

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一不同的是：纳滤膜的结构包括卷式纳滤膜、碟管式纳滤膜或震动膜等。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤二中所述的混凝剂为聚合氯化铁或硫酸亚铁，助凝剂为聚丙烯酰胺其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤二中所述的镁剂为菱苦土。其它与具体实施方式一相同。镁剂包括菱苦土，前面说的是镁剂，这个具体实施例里面说镁剂为菱苦土总觉得范围指代上有问题。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤三中所述的多介质过滤器滤料为活性炭-石英砂-磁铁矿等。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤七所述的脱硫剂为可再生的有机溶剂四乙二醇二甲醚，体积百分含量为98％。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤十三中反应釜中浓硫酸与氯化钠在摩尔比值为1～1.2：1。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤十三中反应釜温度为120℃，反应时间为20min。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式一不同的是：所述脱硫剂为24wt％磷酸盐溶液。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：所述脱硫剂为28wt％TMHEED胺，即N，N，N一三甲基，N一(2羟乙基)乙二胺。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤十四及十五中所述的蒸发结晶器器为机械降膜蒸发MVR蒸发器，强制循环蒸发结晶器，连续蒸发结晶器及多效蒸发结晶器。其它与具体实施方式一相同。

通过以下实施例验证本发明的有益效果：

实施例1

本实施例的一种资源化利用煤化工废气与浓盐水制备硫酸氢钠的方法，它是按照以下步骤进行的：

一、调节池：将煤化工浓盐水原水通入调节池，调节出水水质及水量；

二、钝化工艺：将步骤一中的煤化工浓盐水通入钝化工艺中，并投加氧化钙、镁剂、碳酸钠、混凝剂及助凝剂，该工艺出水硬度小于50mg/L，硅小于25mg/L；所述的氧化钙的投加量为2000mg/L；所述的碳酸钠投加量为2500mg/L；所述的混凝剂投加量为50mg/L～100mg/L；所述的助凝剂投加量为0.5mg/L；所述的镁剂与煤化工浓盐水中SiO₃ ^2-的质量比为12：1；

三、多介质过滤：将步骤二的出水通入多介质过滤器中去除颗粒、悬浮物以胶体，步骤三出水浊度小于0.1NTU；

四、离子交换树脂；将步骤三出水通入离子交换树脂装置中，通过将煤化工浓盐水中的钙镁离子与离子交换树脂官能团发生置换去除浓盐水中的硬度，步骤四出水硬度小于2mg/L；

五、纳滤分离：将步骤四的出水通入纳滤***中，通过纳滤膜将煤化工浓盐水中的有机物多价盐截留，经过纳滤处理后形成以氯化钠为主纳滤透过液和以硫酸钠为主纳滤浓水；

六、废气洗涤：将煤化工废气通过旋风分离器、喷淋塔、电除雾器、干燥塔去除废气中的悬浮杂质、酸雾、氟以及水分。所述旋风分离器中通过利用机械力作用分离沉降废气中的悬浮杂质；将废气通过喷淋塔液体层或用喷淋塔中的液体来喷洒废气,进一步去除废气中的杂质；所述电除雾器的作用是将废气中的酸雾去除；将废气通入干燥塔和浓硫酸逆流接触，从而得到干燥的净化气体；

七、二氧化硫吸收：将步骤六中经过洗涤的废气通入脱硫塔中部，与从脱硫塔顶部进入的脱硫剂逆流接触，使脱硫剂吸收废气中二氧化硫。经过处理的煤化工废气从脱硫塔顶部排出，将已吸附二氧化硫的脱硫剂从脱硫塔底部排出；

八、脱硫剂热解再生：步骤七中的富液(吸收了二氧化硫的脱硫剂)送入再生塔，在再生塔中富液受热分解出二氧化硫同时以贫液的形式得到再生。其中纯净的二氧化硫气体从再生塔顶部排出，再生后的贫液回到脱硫塔上部循环利用。

九、催化氧化制备三氧化硫：将步骤八排出的二氧化硫气体送入接触室，通过450℃高温和五氧化二钒的催化作用制备三氧化硫。接触室内三氧化硫生成的化学反应依据(可逆反应)进行；

十、焦硫酸制备：通过热交换将步骤九制备的三氧化硫气体温度降为150℃，在吸收塔中用98.3％的浓硫酸吸收后制备出焦硫酸(H₂S₂O₇)。吸收塔中的化学反应依据进行；

十一、硫酸制备：将步骤十得到的焦硫酸加水制备硫酸。焦硫酸与水依据H₂SO₇+H₂O＝2H₂SO₄生成硫酸；

十二、蒸馏提纯：通过蒸馏工艺对步骤十一制备出的工业浓硫酸进行提纯；

十三、将步骤五产生的以氯化钠为主的纳滤透过液通入反应釜中，同时加入步骤十二制备的95％的浓硫酸，在反应釜中进行硫酸氢钠溶液的制备；

十四：硫酸氢钠蒸发结晶工艺：将步骤十三制备的硫酸氢钠溶液通入温度为90-120℃的蒸发结晶器中制备硫酸氢钠，然后在温度为130-195℃的结晶器中制备工业硫酸氢钠。

十五：无水硫酸钠蒸发结晶工艺：将步骤五的纳滤浓水泵入蒸发器中，使步骤五出水中的含盐量蒸发浓缩至200,000mg/L，然后将浓缩盐液输送至结晶器中，控制结晶温度为95℃～105℃之间，制备工业无水硫酸钠。

本实施例的废水为浓盐水。

本实施例步骤二投加药剂的目的在于去除煤化工浓盐水中的重金属、硅以及悬浮物。

本实施例步骤三中，煤化工浓盐水中的颗粒，胶体及悬浮物通过多介质过滤器的多层滤料截留于多介质过滤器内，达到将煤化工浓盐水中的颗粒物质、胶体和悬浮物去除的目的。

本实施例步骤四中，煤化工浓盐水中的钙镁离子与离子交换树脂官能团形成的化学键键能更强，替换离子交换树脂中的阳离子，有效降低浓盐水中的LSI指数。

本实施例四中所述离子交换树脂具备交联度高，以及对处理高盐水、高pH水的特性。

本实施例步骤五中的纳滤膜具备孔径小和膜表面负电性强的特征，通过筛分效应去除浓盐水中的难降解有机物，通过电荷效应截留多价离子同时透过单价离子。纳滤膜对有机物的截留率大于70％，对多价阳离子的截留率高于60％，对多价阴离子截留率大于90％，对一价离子的截留率为10％甚至为负截留率。

本实施例步骤五中的纳滤膜的材料为半芳香族哌嗪类聚酰胺的复合膜材料。

本实施例步骤五中的纳滤膜构型包括卷式纳滤膜。

本实施例步骤五中的纳滤膜的材料和构型与对煤化工浓盐水的抗污染能力相关，纳滤工艺的抗污染能力对工艺的稳定性与可靠性有影响。

本实施例步骤六中的喷淋塔中的液体稀硫酸，稀硫酸浓度为10％；

本实施例步骤六中干燥塔中的浓硫酸浓度为93％至95％；

本实施例步骤六经过废气洗涤后的气体成分为二氧化硫、氧气、氮气。

本实施例步骤七所述脱硫剂为可再生的有机溶剂四乙二醇二甲醚，其浓度为98％；

本实施例十二蒸馏提纯后的浓硫酸浓度为95％至98％；

本实施例十三中反应釜中浓硫酸与氯化钠在摩尔比值为1：1。

本实施例十三中反应釜中温度为120℃，反应时间为20分钟。

本实施例十三中在反应釜制备硫酸氢钠的反应方程式为：

本实施例的相关结果如表1至表4所示。

表1进水水质表

表2煤化工浓盐水处理进出水水质表

由表2可知，煤化工浓盐水经过该技术处理后能有效得到以氯化钠为主的浓盐水。

表3废气处理实验

由表3可知，通过以上技术处理可以得到90％的焦硫酸，然后通过与水反应得到90％子98％的浓硫酸。

表4硫酸氢钠液体制备

备注：溶液NaCl浓度为64071mg/L.

由表4可知，通过以上技术得到的氯化钠和硫酸钠可以有效生成硫酸氢钠。随着硫酸浓度从90％提高到98％，氯化钠溶液与硫酸反应生成硫酸氢钠的转化率由91.34提高到93.94％。

Claims (9)

1.一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，其特征在于它是按照以下步骤进行的：

一、调节池：将煤化工废水通入调节池，调节出水水量且稳定水质；

二、钝化工艺：在煤化工废水中投加氧化钙、镁剂、碳酸钠、混凝剂及助凝剂，所述的氧化钙的投加量为100～150mg/L；所述的碳酸钠投加量为60～70mg/L；所述的混凝剂投加量为50mg/L～100mg/L；所述的助凝剂投加量为0.5～1.0mg/L；所述的镁剂与煤化工废水中SiO₃ ^2-的质量比为12：1；其中，出水硬度小于50mg/L，硅小于25mg/L；

三、多介质过滤：将步骤二的出水通入多介质过滤器中去除煤化工废水中的颗粒、胶体及悬浮物，步骤三出水浊度小于0.1NTU；

四、离子交换树脂：将步骤三的出水通入离子树脂交换装置中，得经离子交换树脂后硬度小于2mg/L的出水；

五、纳滤分离：将步骤四的出水通入纳滤***中，经过纳滤处理后形成以氯化钠为主纳滤透过液和以硫酸钠为主纳滤浓水；

六、废气洗涤：将煤化工废气通过旋风分离器、喷淋塔、电除雾器、干燥塔去除废气中的悬浮杂质、酸雾、氟以及水分；从而得到干燥的净化气体；

七、二氧化硫吸收：将得到干燥的净化气体通入脱硫塔中部，与从脱硫塔顶部进入的脱硫剂逆流接触，使脱硫剂吸收废气中二氧化硫；经过处理的煤化工废气从脱硫塔顶部排出，将已吸附二氧化硫的脱硫剂从脱硫塔底部排出；

八、脱硫剂热解再生：步骤七中的吸收了富液送入再生塔，纯净的二氧化硫气体从再生塔顶部排出，再生后的贫液回到脱硫塔上部循环利用；所述的富液为二氧化硫的脱硫剂；

九、催化氧化制备三氧化硫：将步骤八排出的二氧化硫气体送入接触室，在450℃温度，以及五氧化二钒的催化作用下，制得三氧化硫；

十、焦硫酸制备：通过热交换将步骤九制备的三氧化硫气体温度降至150℃，然后将其在吸收塔中用体积百分含量为98.3％的浓硫酸吸收后，制备出焦硫酸；

十一、硫酸制备：将步骤十得到的焦硫酸加水制备工业浓硫酸；

十二、蒸馏提纯：通过蒸馏工艺对步骤十一制备出的工业浓硫酸进行提纯；

十三、将步骤五产生的以氯化钠为主的纳滤透过液通入反应釜中，同时加入步骤十二制备的体积百分含量为95％的浓硫酸，在反应釜中进行硫酸氢钠溶液的制备；

十四：硫酸氢钠蒸发结晶工艺：将步骤十三制备的硫酸氢钠溶液通入温度为90～120℃的蒸发结晶器中制备硫酸氢钠，然后在温度为130～195℃的结晶器中制备工业硫酸氢钠；

十五：无水硫酸钠蒸发结晶工艺：将步骤五的以硫酸钠为主纳滤浓水泵入蒸发器中，使步骤五出水中的含盐量蒸发浓缩至180,000～200000mg/L，然后将浓缩盐液输送至结晶器中，控制结晶温度为95℃～105℃，制备得到工业无水硫酸钠。

2.根据权利要求1所述的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，其特征在于步骤二中所述的混凝剂为聚合氯化铁或硫酸亚铁。

3.根据权利要求1所述的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，其特征在于步骤二中所述的助凝剂为聚丙烯酰胺。

4.根据权利要求1所述的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，其特征在于步骤二中所述的镁剂为菱苦土。

5.根据权利要求1所述的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，其特征在于步骤三中所述的多介质过滤器滤料为活性炭-石英砂-磁铁矿。

6.根据权利要求1所述的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，其特征在于步骤七所述的脱硫剂为可再生的有机溶剂四乙二醇二甲醚，体积百分含量为98％。

7.根据权利要求1所述的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，其特征在于步骤十三中反应釜中浓硫酸与氯化钠在摩尔比值为1～1.2：1。

8.根据权利要求1所述的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，其特征在于步骤十三中反应釜温度为120℃，反应时间为20min。

9.根据权利要求1所述的一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法，其特征在于所述的废水为浓盐水。