CN108719315A - 一种杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是一种杀菌组合物；本发明还涉及使用所述的杀菌组合物防治植物致病菌的方法。本发明提供了一种杀菌组合物，所述杀菌组合物活性成分由克菌壮和噻唑锌组成，克菌壮和噻唑锌的重量比为20:1‑1:20。本发明还提供一种防治植物致病菌的方法，所述方法包括将本发明所述的杀菌组合物作用于植物致病菌和/或其环境，或者植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、土壤或栽培媒介、材料或空间中。本发明还提供所述的杀菌组合物在改善植物健康中的用途。

Description

一种杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，还涉及一种防治植物致病菌的方法。

背景技术

近年来，因各种植物病原真菌和细菌引起的植物病害日趋严重，自上世纪八十年代起，各国农药公司陆续开发了多种高效化学杀菌剂，如***类、甲氧丙烯酸酯类杀菌剂，大大提高了植物病害的防治效果。但化学农药的持续使用，加快了病害的抗药性，而且残留高，对环境造成污染。

生物农药是指利用生物活体(真菌，细菌，昆虫病毒，转基因生物，天敌等)或其代谢产物(信息素，生长素，萘乙酸，2，4-D等)针对农业有害生物进行杀灭或抑制的制剂。主要包括植物源杀虫剂、植物源杀菌剂、植物源除草剂及植物光活化霉毒等。生物农药具有低毒、低残留的优点，而且能兼治众多的植物病原真菌及细菌性病害，其被广泛应用于有机及绿色农产品的病害的防治。但是多数生物农药都存在药效迟缓，防效不够理想的缺点，严重影响这些药应用和推广。

关于农药活性，特别是对作物保护，该技术领域中开展的研究的核心问题之一是改善性能，尤其是生物活性方面的性能以及在一定时间内保持此活性方面的性能。

噻唑锌，其化学名称为：双（2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑）锌，分子结构式为：

噻唑锌的结构由二个基团组成杀菌。一是噻唑基团，在植物体外对细菌无抑制力，但在植物体内却是高效的治疗剂，药剂在植株的孔纹导管中，细菌受到严重损害，其细胞壁变薄继而瓦解，导致细菌的死亡；二是锌离子，具有既杀真菌又杀细菌的作用。药剂中的锌离子与病原菌细胞膜表面上的阳离子(H+，K+等)交换，导致病菌细胞膜上的蛋白质凝固杀死病菌；部分锌离子渗透进入病原菌细胞内，与某些酶结合，影响其活性，导致机能失调，病菌因而衰竭死亡。在二个基团的共同作用下，杀病菌更彻底，防治效果更好，防治对象更广泛。噻唑锌能有效防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病和柑橘溃疡病等细菌性病害。

克菌壮，又称O,O-二乙基二硫代磷酸铵（O,O-diethyl phosphordithiooic acidammonium）。克菌壮属保护性杀菌剂，主要用于防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病，兼治水稻纹枯病。对柑桔溃疡病也有较好的防效。对小麦、水稻、蔬菜等有刺激生长和增产作用。

发明内容

本发明目的是提供一种杀菌组合物，能够具有较高活性并且活性保持较久的杀菌组合物。

提供在活性化合物的施用总量降低的情况下对植物病菌具有改进活性的组合物（协同增效组合物），以降低已知活性化合物的施用率并改进其活性谱。

并且，我们发现，同时，即联合或分开施用克菌壮和噻唑锌，或依次施用克菌壮和噻唑锌使得比单独施用各个化合物更好地防治植物病原真菌。

本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物通过将克菌壮和噻唑锌进行二元复配，使得得到的混合物在防治效果上具有增益效果，并且拓展了杀菌谱，有效减缓或避免病菌产生抗药性。令人惊奇地，本发明的杀菌组合物的杀菌活性比各个活性化合物的活性的加和明显更高；存在无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的增补。

当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的杀菌组合物中时，协同效应特别明显。但是，本发明杀菌组合物中的活性化合物的重量比可在一定范围内变化。

本发明一种杀菌组合物是采取以下技术方案实现：

本发明提供一种杀菌组合物，活性成分由克菌壮和噻唑锌组成，其中克菌壮和噻唑锌的重量百分比为20:1-1:20，优选为15:1-1:15，10:1-1:10，进一步优选为5:1-1:5。

克菌壮和噻唑锌在所述的配比范围内获得协同效应特别明显。

本发明中的克菌壮和噻唑锌的重量配比例如还可以是20:1，19:1，18:1，17:1，16:1，15:1，14:1，13:1，12:1、11:1，10:1，9:1，8:1，7:1，6:1，5:1，4:1，3:1，2:1，1:1，1:2，1:3，1:4，1:5，1:6，1:7，1:8，1:9，1:10，1:11，1:12，1:13，1:14，1:15，1:16，1:17，1:18，1:19，1:20。

所述的杀菌组合物中，克菌壮和噻唑锌质量之和占所述杀菌组合物质量的5%-90%，更优选10%-80%，更优选20%-60%。

本发明的杀菌组合物中，克菌壮和噻唑锌的质量占所述杀菌组合物以重量计的还可以例如是5%，6%，7%，8%，9%，10%, 11%，12%，13%，14%，15%，16%，17%，18%，19%，20%, 21%，22%，23%，24%，25%，26%，27%，28%，29%，30%,31%，32%，33%，34%，35%， 36%,37%，38%，39%，40%, 41%，42%，43%，44%，45%, 46%，47%，48%，49%，50%, 51%，52%，53%，54%，55%，56%,57%，58%，59%， 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%。

一种防治植物致病菌的方法，将所述的杀菌组合物作用于植物致病菌和/或其环境，或者植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、土壤或栽培媒介、材料或空间中。

一种防治植物致病菌的方法，将所述的杀菌组合物作用于植物或植物部分。

一种防治植物致病菌的方法，将所述的杀菌组合物作用于植物繁殖材料和随后长出的植物器官。

一种防治植物致病菌的方法，将所述的杀菌组合物作用于土壤或栽培媒介。

一种防治植物致病菌的方法，将克菌壮和噻唑锌同时施用、或分别施用、或相继施用。

一种防治植物致病菌的方法，可在植物被侵染之前或侵染之后将所述的杀菌组合物作用于植物致病菌和/或其环境，或者植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、土壤或栽培媒介、材料或空间中。

一种防治植物致病菌的方法，包括将本发明的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用至植物致病菌和/或其环境，或者植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、土壤或栽培媒介、材料或空间中。

所述的杀菌组合物用于防治禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤上真菌和细菌的用途。

所述的杀菌组合物用于保护植物、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

所述的杀菌组合物施用至所需防治的地点防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌和细菌的用途。

所述的杀菌组合物用于处理种子以保护种子携带的植物病原菌侵袭的用途。

所述的杀菌组合物用于保护收获后的果蔬的用途。

所述的杀菌组合物用于保护贮存物在贮存期免受真菌或细菌侵染的用途。

所述的杀菌组合物在改善植物健康中的用途。

所述的杀菌组合物用于增加作物叶片叶绿素含量的用途。

所述的杀菌组合物用于增加作物产量的用途。

一种杀菌组合物，包含克菌壮和噻唑锌与填充剂和/或表面活性剂。

一种杀菌组合物，可配制成农业上允许的任意剂型。所述的杀菌组合物，其剂型为悬浮剂、种衣剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片、超低容量液剂。

所述的杀菌组合物可以不经稀释施用，也可以用水稀释施用。

本发明的杀菌组合物对各种植物病原菌具有很强的活性，并可对由植物病原菌引起的植物病害的预防和治疗发挥很强的防除效果。

本发明所述的杀菌组合物可在作物保护中用于防治子囊菌纲（Ascomycetes）、担子菌纲（Basidiomycetes）、藻菌纲（Phycomycetes） 和半知菌纲 （Deuteromycetes）真菌。

本发明所述的杀菌组合物可在作物保护中用于防治假单胞菌（Psedomonadaceae）、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterbacteriaceae)、棒杆菌(Cornebacteriaceae)以及链霉菌( Streptomycetaceae)。

作为实例但非限制的方式提出的归入上述大类的一些导致真菌病害和细菌病害的病原体：

黄杆菌属菌种，例如水稻白叶枯黄单胞菌(Xanthomonascampestrispv.oryzae) ；

假单胞菌属菌种，例如丁香假单孢杆菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringaepv.Lachrymans) ；

欧文氏菌属菌种，例如梨水疫病欧文(氏)菌(Erwiniaamylovora) ；

腐霉(Pythium) 菌种，例如终极腐霉(Pythium ultimum) ；

疫霉(Phytophthora) 菌种，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans) ；

假霜霉(Pseudoperonospora) 菌种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis) ；

轴霜霉(Plasmopara) 菌种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；

盘霜霉(Bremia) 菌种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；

霜霉(Peronospora) 菌种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi) 或十字花科霜霉(P.brassicae)；

白粉菌(Erysiphe) 菌种，例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis)；

单囊壳属(Sphaerotheca) 菌种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；

叉丝单囊壳属(Podosphaera) 菌种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)；

黑星菌属(Venturia) 菌种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；

核腔菌属(Pyrenophora) 菌种，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres) 或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式：Drechslera，Syn ：Helminthosporium) ；

旋孢腔菌属(Cochliobolus) 菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)( 分生孢子形式：Drechslera，Syn ：Helminthosporium) ；

单胞锈菌属(Uromyces) 菌种，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus) ；

柄锈菌(Puccinia) 菌种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita) ；

核盘菌属(Sclerotinia) 菌种，例如油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum) ；

腥黑粉菌属(Tilletia) 菌种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries) ；

黑粉菌(Ustilago) 菌种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda) 或燕麦黑粉菌(Ustilagoavenae) ；

薄膜革菌属(Pellicularia) 菌种，例如佐佐木薄膜革菌(Pelliculariasasakii) ；梨孢(Pyricularia) 菌种，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae) ；

镰孢属(Fusarium) 菌种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum) ；

葡萄孢属(Botrytis) 菌种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea) ；

壳针孢属(Septoria) 菌种，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum) ；

小球腔菌属(Leptosphaeria) 菌种，例如Leptosphaeria nodorum ；

尾孢属(Cercospora) 菌种，例如变灰尾孢(Cercosporacanescens) ；

链格孢属(Alternaria) 菌种，例如芸薹链格孢(Alternariabrassicae) ；

假小尾孢属(Pseudocercosporella) 菌种，例如小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides) ；

层锈菌属(Phakopsora) 菌种，例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi) 和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae) ；以及

丝核菌属(Rhizoctonia) 菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)。

本发明的杀菌组合物适合的作物植物主要包括：谷类作物，例如小麦、大麦、燕麦、裸麦、黑小麦、水稻、玉米、高粱和小米；蔓生作物，例如鲜食葡萄和酿酒葡萄；大田作物，例如油菜（卡诺拉）、向日葵；糖用甜菜、甘蔗、大豆、花生（落花生）、烟草、苜蓿、三叶草、胡枝子、车轴草和野豌豆；仁果类水果，诸如苹果、梨、野苹果、枇杷、山楂和温柏；核果类水果，例如桃、樱桃、李子、杏、蜜桃；柑橘类水果，例如柠檬、酸橙、橙、柚子、中国柑桔（橘子）和金橘；根茎植物和大田作物（以及它们的叶子），例如洋蓟、菜用甜菜和糖用甜菜、胡萝卜、木薯、生姜、人参、山葵、欧洲防风草、马铃薯、小红萝卜、芜菁甘蓝、甘薯、芜菁和薯蓣；鳞茎植物，诸如大蒜、韭葱、洋葱和青葱；叶菜植物，例如芥子苦菜（芝麻菜）、芹菜、芹菜、水芹、菊苣（茅菜）、茴香、结球生菜和散叶莴苣、欧芹、红菊苣（红的菊苣）、大黄、菠菜和唐莴苣；芸苔属（高丽菜）叶菜，例如西兰花、花椰菜（球花甘蓝）、芽甘蓝、卷心菜、白菜、菜花、甘蓝、羽衣甘蓝、大头菜、芥菜和青菜；豆类植物（多汁的或无汁的）例如羽扇豆、菜豆）（包括蚕豆、四季豆、菜豆、花豆、红花菜豆、食荚菜豆、宽叶菜豆和黄荚种菜豆）、菜豆（Vigna属）(包括赤豆、长豇豆、眉豆、乌豇豆、豆角、豇豆、绿豆、豇豆、黑绿豆和特长豇豆）、蚕豆、鹰嘴豆、瓜耳、刀豆、兵豆和豌豆（Pisum属） (包括四季豆、食荚豌豆、紫花豌豆、豌豆、青豌豆、雪豆、甜豆、木豆和大豆）；果菜类，诸如茄子）、香瓜茄和辣椒（包括铃状椒、辣椒、烹调用辣椒、甘椒、甜椒；小番茄和番茄）；葫芦科类蔬菜，例如佛手瓜（果实）、冬瓜、枸橼西瓜、黄瓜、嫩黄瓜、食用葫芦（包括葫芦、瓢瓜）、丝瓜、秋葵、胶苦瓜、山苦瓜、苦瓜和中国黄瓜、香瓜、西葫芦和笋瓜和西瓜；浆果类，诸如黑莓、红果莓、露莓、紫蓝莓、蓝莓、蔓越莓、黑醋栗、野莓、罗甘莓、树莓和草莓；树生坚果，例如杏仁、山毛榉坚果、巴西果、白胡桃、腰果、板栗、榛子（榛果）、山核桃、澳洲坚果、美洲山核桃和胡桃；热带水果和其他作物，例如香蕉、大蕉、芒果、椰子、木瓜、鳄梨、荔枝、龙舌兰、咖啡、可可、甘蔗、油棕、芝麻、橡胶和香料；纤维作物，例如棉花、亚麻和***；草皮草（包括暖季型和凉季型草皮草）。

本发明的杀菌组合物可用于治疗性或保护性防治植物致病菌。因此，本发明也涉及使用本发明的杀菌组合物防治植物致病菌的治疗性和保护性方法，该方法中将本发明的杀菌组合物施用于种子、植物或植物部分、果实或植物生长的土壤。

所述的杀菌组合物用于防治禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤上真菌和细菌的用途。

所述的杀菌组合物用于保护植物、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

所述的杀菌组合物施用至所需防治的地点防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌和细菌的用途。

所述的杀菌组合物用于处理种子以保护种子携带的植物病原菌侵袭的用途。

本发明的杀菌组合物尤其适合防治柑橘树、桃树、白菜、番茄、黄瓜、辣椒、马铃薯、葡萄、苦瓜、莴苣、烟草、草坪草、水稻、花生、柑橘树、小麦、大麦、燕麦、玉米等作物植物上真菌和细菌。

本发明的杀菌组合物尤其适合防治柑橘疮痂病、树脂病、溃痨病、脚腐病；水稻白叶枯病、细菌性条斑病、稻瘟病、纹枯病；马铃薯早疫病、晚疫病；十字花科蔬菜黑斑病、黑腐病；胡萝卜叶斑病；芹菜细菌性斑点病、早疫疬、斑枯病；茄子青枯病、早疫病、炭疽病、褐斑病；菜豆细菌性疫病；葱类紫斑病、霜霉病；辣椒细菌性斑点病；黄瓜细菌性角斑病；香瓜霜霉病、网纹病；葡萄黑痘病、白粉病、霜霉病；花生叶斑病；茶树炭疽病、网饼病；菜软腐病。

本发明的杀菌组合物被认为尤其可用于控制黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性条斑病、柑橘溃疡病、瓜果斑病、茄科作物青枯病、花生青枯病、番茄溃疡病、番茄晚疫病、番茄褐斑病、番茄炭疽病等。

本发明的杀菌组合物可以在作物保护中用作叶面杀菌剂，亦用于拌种和用作土壤杀菌剂。

本发明的杀菌组合物可用于保护植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官。

本发明的杀菌组合物用于保护植物、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

本发明的杀菌组合物用于处理种子以保护种子携带的植物病原性真菌侵袭的用途。

本发明的杀菌组合物，可以处理所有植物和植物部分。“植物”指所有植物和植物种群，例如理想的和不理想的野生植物、栽培植物和植物品种(无论是否受植物品种或植物培育人权利的保护)。栽培植物和植物品种可以是通过常规繁殖和培育方法得到的植物，这些方法可辅以或补充有一种或多种生物技术方法，例如使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向突变、分子或遗传标记，或使用生物工程和遗传工程方法。植物部分是指植物的所有地上和地下部分及器官，例如芽、叶、花和根，例如叶子、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及营养繁殖和有性繁殖材料，例如插枝、球茎、根茎、纤匐枝和种子也属于植物部分。

一种防治植物致病菌的方法，将所述的杀菌组合物作用于植物繁殖材料和随后长出的植物器官。

术语“植物繁殖材料”应理解为指所有有繁殖能力的植物部分，例如种子，其能用于繁殖后者，以及植物性材料例如扦插条或块茎（例如马铃薯）。因此，本文中所使用的植物部分包括植物繁殖材料。可以提及的是例如种子，根，果实，块茎，鳞茎，根茎和植物部分。待从土壤中发芽后或出苗后抑制的发芽植株和有效植株。幼小植株可以在移植前通过浸渍进行全部或局部处理来进行保护。

本发明优选的植物繁殖材料是种子。本发明的杀菌组合物也特别适合处理种子。大部分的有害真菌引起的作物损害是由于在储存期间或播种之后以及在植物发芽过程中或发芽后的种子的侵害而引起的。由于生长期植物的根和枝条特别敏感并且即使小的损害也能导致植物的死亡。本发明另一方面提供一种保护种子和发芽植物的方法，该方法使得在播种后或植物发芽后无需额外施用作物保护剂或至少显著地额外施用作物保护剂。另一方面，利用本发明的杀菌组合物优化所使用的活性化合物的量，以最大程度地提供种子和发芽植物的保护以免受植物病原性真菌的侵袭，而植物本身不会受到所使用活性化合物的损害。

因此，本发明也特别涉及通过用本发明的杀菌组合物来处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的方法。本发明还涉及根据本发明的杀菌组合物在处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌的用途。

危害出芽后植物的植物病原性真菌的控制主要通过使用作物保护剂处理土壤和植物的地上部分来进行。考虑到作物保护剂对环境以及人和动物的健康可能产生的影响，因此有必要尽量减少活性化合物的施用量。

根据本发明的杀菌组合物适于保护在农业中、温室中、林业中或园艺-或葡萄栽培种施用的任何植物品种的种子。特别地，其采用的种子形式为谷类（如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、稷、燕麦）、玉米、棉花、大豆、水稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜、花生、油菜、橄榄、可可、甘蔗、烟草，蔬菜（如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣）、草坪草以及装饰用植物。谷类和蔬菜类的种子的处理是至关重要的。

本发明的杀菌组合物中的活性成分克菌壮和噻唑锌单独或以适宜的制剂形式施用于种子。优选地在充分稳定的状态下处理以至于处理不会引起对种子的任何损害。通常，可在采摘和播种之间的任意时间点进行处理种子。通常所使用的种子从植物分离并且从穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉分离出。因此，可以使用例如，已被采摘、清洁及干燥至含水量低于15%的种子。可选择地，也可以使用干燥后例如用水处理，然后又再次干燥的种子。

种子处理的方法，例如可列举有，稀释液体或固体状的药剂或者不用稀释直接将种子浸泡在液体状态溶液中使药剂浸透种子的方法、将固体药剂或液体药剂与种子混合在一起，进行包衣处理使种子表面附着药剂的方法、在种植的同时在种子附近喷洒等方法。

植物部分和随后长出的植物器官是由植物繁殖材料例如种子产生的植物的任何部分。植物部分、植物器官和植物也可以受益于通过将杀菌组合物施用于植物繁殖材料所获得的病原菌损害保护。某些植物部分和某些场所后长出的植物器官也可以看成植物繁殖材料，其自身可以用杀菌组合物施用（或处理）；从而由经处理的植物部分和经处理的植物器官产生的植物、其它的植物部分和其它的植物器官也可以受益于通过将杀菌组合物施用。

本发明的杀菌组合物施用至所需防治的地点防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌和细菌的用途。

一种防治植物致病菌的方法，将所述的杀菌组合物作用于土壤或栽培媒介。

本发明的杀菌组合物还可用于预防或控制土壤或栽培媒介里多种致病或腐生的真菌和细菌。土壤传播的真菌性病原体的实例包括链格孢属（Alternaria spp.）,壳二孢属(Ascochyta spp.),灰葡萄孢（Botrytis cinerea, 尾孢属（Cercospora spp.,麦角菌（Clavicepspurpurea）, 禾旋孢腔菌（Cochliobolussativus）, 刺盘孢属（colletotrichumspp.,附球菌属（Epicoccum spp., 禾谷镰孢（Fusariumgraminearum）,稻恶苗链孢（Fusariummoniliforme）, 尖孢镰孢（Fusariumoxysporum, 串珠镰刀菌（Fusariumproliferatum）, 茄病镰孢(Fusariumsolani)，维胶链孢(Fusariumsubglitinans)，长蠕孢属(Helminthosporiumspp)，雪腐微托菌(Microdochiumnivale)，青霉属(Pencilliumspp)，茎点霉属(Phoma spp.)，麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)，稻瘟梨孢属(Pyriculariaoryzae)，立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)，禾谷丝核菌(Rhizoctoniacerealis)，核盘菌属(Sclerotiniaspp.)，壳针孢属(Septoria spp.)，丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilliana)，腥黑粉菌属(Tilletia spp.)，肉孢核瑚菌(Typhula incarnate)，隐条黑粉菌(Urocystisocculta)，黑粉菌属(Ustilago spp.)、轮枝孢属(Verticillium spp.)、疫霉属（Phytophthora)、草腐霉枯萎属（Pythium)、霜霉属（Peronospora）、假霜霉属 (Pseudoperonospora）。

在一般情况下，土壤病菌能产生大量菌体，只要条件对病菌生长发育有利而寄主又是感病的，病菌就可以大量繁殖并能侵染寄主，在感病寄主存在下，这些病菌就可以进入持续的致病期，随着作物的连作而大量繁殖扩散，但之后养分被消耗完或土壤条件如温度、湿度等对病菌不利时，病菌又可以进入休眠期。在感病寄主不存在时，土传病菌在土壤中也能存活下来，除土壤病菌具有广泛的寄主范围外，还能在非寄主的根表面或残枝落叶上存活，与其具有腐生竞争能力是分不开的。但不同病菌是有差异的，像镰刀菌在土壤中几乎可以无限期生存下去。

本发明所述的栽培媒介是指能够使农作物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。

向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部或育秧用的秧田中等方法，将颗粒剂散播到植物体的根部或者育秧的秧田中的方法有在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合的方法，播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，在进行播种的方法等。

本发明的杀菌组合物还可用于防治果蔬贮藏期病害，并且获得了意想不到的协同增效的作用。例如由以下病原体引起的果实腐烂：

疫霉属（Phytophthora)，例如致病疫霉菌 (Phytophthorainfestans)、大豆疫霉病菌（Phytophthoramegasperma)、柑桔脚腐病菌（Phytophthoraparasitica)；

霜霉科（Peronosporaceae)病害例如葡萄霜霉病菌（Plasmoparaviticola)、霜霉属病菌（Peronospora）；

腐霉属（Pythium）例如瓜果腐霉菌（Pythiumaphanidermatum)。

根据本发明，收获后和贮存期的疾病可以例如通过以下真菌所导致：刺盘孢属种，例如香蕉刺盘孢(Colletotrichum musae)、盘长孢状刺盘孢(Colletotrichumgloeosporioides)、辣椒刺盘孢(Colletotrichum coccodes)；镰刀菌属种，例如半裸镰刀菌(Fusarium semitectum)、串珠镰刀菌(Fusarium moniliforme)、腐皮镰刀菌(Fusariumsolani)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)；轮枝菌属种，例如可可轮枝孢菌(Verticillium theobromae)；黑孢霉属种；葡萄孢属种，例如灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea)；地丝菌属，例如白地霉(Geotrichum candidum)；拟茎点霉属种，纳塔尔拟茎点霉(Phomopsis natalensis)；色二孢属种，如柑桔色二孢(Diplodia citri)；链格孢属种，例如柑桔链格孢(Alternaria citri)、互隔交链孢菌(Alternaria alternata)；疫霉属种，例如柑桔褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、草莓疫霉(Phytophthora fragariae)、恶疫霉(Phytophthora cactorum)、烟草疫霉(Phytophthora parasitica);壳针孢属(Septoria spp.)，例如Septoria depressa；毛霉属(Mucor spp.)，例如梨形毛霉 (Mucorpiriformis)；链核盘菌属(Monilinia spp.)，例如果生链核盘菌(Moniliniafructigena)、核果链核盘菌(Monilinia laxa)；黑星菌属(Venturia spp.)，例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、梨黑星菌(Venturia pyrina)；根霉属(Rhizopus spp.)，例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)、米根霉(Rhizopus oryzae)；小从壳属(Glomerellaspp.)，例如围小从壳(Glomerella cingulata)；核盘菌属(Sclerotinia spp.)，例如果生核盘菌(Sclerotinia fruiticola)；长喙壳属(Ceratocystis spp.)，例如奇异长喙壳(Ceratocystis paradoxa)；青霉属(Penicillium spp.)，例如绳状青霉 (Penicilliumfuniculosum)、扩展青霉(Penicillium expansum)、指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(Penicillium italicum)；盘长孢属(Gloeosporium spp.)，例如白盘长孢(Gloeosporium album)、Gloeosporium perennans、果生盘长孢(Gloeosporiumfructigenum)、Gloeosporium singulata；壳蛇孢属(Phlyctaena spp.)，如Phlyctaenavagabunda；柱孢属(Cylindrocarpon spp.)，例如苹果柱孢(Cylindrocarpon mali)；匍柄霉属(Stemphyllium spp.)，例如黄花菜匍柄霉菌(Stemphyllium vesicarium)；星裂壳孢属(Phacydiopycnis spp.)，例如Phacydiopycnis malirum；根串珠霉属(Thielaviopsisspp.)，例如奇异根串株霉(Thielaviopsis paradoxy)；曲霉属(Aspergillus spp.)，如黑曲霉(Aspergillus niger)、炭黑曲霉(Aspergillus carbonarius);丛赤壳属(Nectriaspp.)，例如干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；无柄盘菌属(Pezicula spp.)。

还可以在植物或植物部分生长时施用根据本发明的杀菌组合物以保护收获后的贮存物。

根据本发明的处理方法也可用于保护贮存物免受真菌和微生物的侵袭。根据本发明，将术语“贮存物”理解为是指已经源自天然生命循环且希望长期保存的植物或动物性来源的天然物质和其经加工的形式。植物来源的贮存物，例如植物或其部分，如茎、叶、块茎、种子、果实或籽粒，可以以新鲜采收的状态或以加工形式如(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或烘烤被保护。也可以是木材，粗木材形式如建筑木材、电线杆和栅栏；或成品形式，如由木材制成的家具或物品。动物来源的贮存物为兽皮、皮革、毛、毛发等。根据本发明的组合物可以防止贮存期的真菌或细菌的侵袭如腐蚀、褪色或发霉。优选将“贮存物”理解为是指植物来源的天然物质和其加工形式，更优选水果和其加工形式，如梨果、核果、无核小水果和柑橘类水果及其加工形式。

本发明提供一种控制植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的植物病原真菌的方法，该方法包括将本发明的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生长或需要在其中生长的土壤或栽培媒介中。

一种防治植物致病菌的方法，将克菌壮和噻唑锌同时施用、或分别施用、或相继施用。

一种防治植物致病菌的方法，包括将本发明的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物致病菌和/或其环境，或者植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、土壤或栽培媒介、材料或空间中。

一种防治植物致病菌的方法，将所述的杀菌组合物作用于植物或植物部分。

一种防治植物致病菌的方法，可在植物被侵染之前或侵染之后将所述的杀菌组合物作用于植物致病菌和/或其环境，或者植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、土壤或栽培媒介、材料或空间中。

本发明另一个方面还提供所述的杀菌组合物在改善植物健康中的用途。

本发明还提供所述的杀菌组合物用于增加作物叶片叶绿素含量的用途。

本发明还提供所述的杀菌组合物用于增加作物产量的用途。

本发明的术语“改善植物健康”是指改善的作物特性，包括：出苗、作物产量、蛋白质含量、更发达的根系、分蘖增加、植物高度增加、叶片变大、死亡的基生叶更少、更强的分蘖、叶绿色更绿、色素含量、光合作用活性、需要更少肥料、需要更少的种子、更能生产的分蘖、较早开花、谷物更早成熟、更少的植物倒伏、枝生长增加、植物活力增加、植物直立增加和早期萌发。

令人惊讶的是，与单个化合物可能取得的活性相比，当本发明的杀菌组合物用于植物、种子或其生长场所时，克菌壮和噻唑锌对植物健康的改善以超加和的方式增加。

本发明还提供一种改善植物健康的方法，将本发明所述的杀菌组合物作用于目标有用植物、目标有用植物的种子。

本发明还提供一种改善植物健康的方法，将预期长出目标植物的种子在播种前和/或催芽之后用本发明所述的杀菌组合物处理。

本发明的杀菌组合物可适用的作物和/或作物种子包括但不限于：水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、棉花、大豆、小豆、菜豆、花生、甜菜、油菜、向日葵、烟草、茄子、番茄、马铃薯、西葫芦、黄瓜；优选水稻、小麦、玉米、棉花、大豆、花生、茄子、番茄、西葫芦、黄瓜；更优选水稻、小麦、玉米。

本发明的杀菌组合物可以其本身施用，以其制剂形式或由其制备的使用形式施用。通过常规方式对其进行施用，例如进行浇灌、喷雾、弥雾、撒播、喷粉，干拌种、湿拌种、浆液拌种。

种子处理的方法，例如可列举有，稀释液体或固体状的药剂或者不用稀释直接将种子浸泡在液体状态溶液中使药剂浸透种子的方法、将固体药剂或液体药剂与种子混合在一起，进行包衣处理使种子表面附着药剂的方法、在种植的同时在种子附近喷洒等方法。

克菌壮和噻唑锌可以联合或分开施用。在分开施用的情况下，各活性成分的施用可同时或作为处理顺序的一部分一个接一个进行，其中在依次施用的情况下优选以数分钟至数天的间隔进行施用。

本发明的杀菌组合物可以通过不同的处理方法施用，这些方法例如：

将包含所述杀菌组合物的液体喷洒到所述植物的地上部分；

撒粉，在土壤中掺入颗粒或粉末，在所述植物周围喷洒，并在树木注射或涂抹的情况下；

对植物的种子进行包覆或薄膜涂布；

用于果蔬采后防腐保鲜时。

本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及病菌的严重性调整施用率。

通常对于叶部处理：0.1-10000g/ha，优选10-1000 g/ha，更优选50-500 g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可以降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩石时；

对于种子处理：2-5000g/100kg种子，优选3-1000g/100kg种子；

对于土壤或水面施用处理：0.1-10000g/ha，优选1-1000g/ha。

对于果蔬采后保鲜，可稀释200-2000倍液，浸果后沥出。

本发明的克菌壮与噻唑锌组合/联合施用。包括分开、依次或同时施用克菌壮与噻唑锌。优选地，所述克菌壮与噻唑锌组合为包含克菌壮与噻唑锌的组合物的形式。

本发明的组合物可以以制剂形式为主，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀释至所需的浓度。其中优选以本发明提供的制剂形式为主。

作为本发明的进一步改进，本发明的杀菌组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

作为本发明的进一步改进，本发明的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片、超低容量液剂、悬乳剂。

本发明所述的杀菌组合物中，包含克菌壮和噻唑锌、填充剂和/或表面活性剂。

本发明所述的杀菌组合物，其中克菌壮和噻唑锌的含量占杀菌组合物的5%-90%。

所述的杀菌组合物，其中克菌壮和噻唑锌的含量占杀菌组合物的10%-80%。

所述的杀菌组合物，其中克菌壮和噻唑锌的含量占杀菌组合物的10%-60%。

根据本发明，术语“填充剂”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象（例如植物、作物或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述填充剂优选为惰性的，至少应为农业可接受的。所述填充剂可以为固体或液体。

本发明中可以作为固体媒介材料使用的有例如：植物质粉末类（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯末、核桃壳粉、麸皮、纤维素粉末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒，提取植物精华后的残渣等）、纸张、锯末，粉碎合成树脂等的合成聚合体、黏土类（例如高岭土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉类。硅石类（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸钙）、活性炭、天然矿物质类（浮石、绿坡缕石及沸石等）、烧制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化钾、碳酸钙、磷酸钙等的无机矿物性粉末、硫酸铵、磷酸铵、尿素、氯化铵等的化学肥料、土肥，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。

本发明中可以作为液体媒介材料使用的可以在下列材料中选择，例如水，芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香族化合物或氯化脂肪烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃，例如环己烷或石蜡，如石油馏分；醇，例如丁醇或乙二醇及它们的醚及酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；或水。液化气填充剂或载体的含义应理解为在标准温度及大气压下为气态的液体，例如气溶胶喷雾剂，如卤代烃，或丁烷、丙烷、氮气及二氧化碳。

为使有效成分化合物乳化、分散、以及/或者润湿，可以使用表面活性剂例如可以列举脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳磺酸、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支状共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐等聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。

为使有效成分化合物分散稳定化、附着以及/或者结合，可使用例如黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。

其中防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。

作为消泡剂可使用有机硅消泡剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

任选地，还可包含其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。

本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与常规添加剂混合而制备。所述常规添加剂如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果需要，还可以包含催干剂和着色剂、稳定剂、颜料、消泡剂、防腐剂、增稠剂、水以及其它加工助剂。

这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

本发明的含克菌壮和噻唑锌还可以与其它活性成分联合施用，例如用于扩大活性谱或防止形成抗性。所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

活性化合物克菌壮和噻唑锌可同时施用，或分别施用，或相继施用，分开施用时的顺序对防治的结果通常无影响。

本发明的杀菌组合物可以以制剂形式为主，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀释至所需的浓度。其中优选以本发明提供的制剂形式为主。

本发明的杀菌组合物在降低活性化合物施用总量下，对有害真菌具有改善活性（协同增效）。并且本发明的杀菌组合物对现有的杀菌剂显示出耐受性的菌也具有优异的杀菌效果。

在本发明中，将克菌壮和噻唑锌联合应用，相对于各单剂以及两两组合，既能够增加植物叶绿素含量，提高作物光合作用效率，又能增加作物产量，从而提高经济和社会效益。本发明的杀菌组合物与单个化合物可能取得的活性相比，当本发明的杀菌组合物用于植物、种子或其生长场所时，克菌丹和噻唑锌对植物健康的改善以超加和的方式增加。

本发明杀菌组合物提供对有害真菌和细菌具有良好效力并解决了降低剂量率和/或增强活性谱和/或耐药性管理的问题的农业方法和组合物。

具体实施方式

以下将结合实施例对本发明作进一步说明：

制剂实施例

实施例1 30%克菌壮+30%噻唑锌 可湿性粉剂

克菌壮 30%

噻唑锌 30%

十二烷基硫酸钠 10%

木质素磺酸钠 5%

白炭黑 10%

高岭土 补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30%克菌壮+30%噻唑锌可湿性粉剂。

实施例2 10%克菌壮+20%噻唑锌 可湿性粉剂

克菌壮 10%

噻唑锌 20%

十二烷基苯磺酸钙 5%

木质素磺酸钠 5%

蔗糖 补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到10%克菌壮+20%噻唑锌 可湿性粉剂。

实施例3 2%克菌壮+1%噻唑锌 乳油

克菌壮 2%

噻唑锌 1%

乙氧基化蓖麻油 5%

十二烷基苯磺酸钙 3%

SOLVESSO^TM200 补足至100%

将上述成分按照比例配制，搅拌均匀得到均一的相。

实施例4 20%克菌壮+30%噻唑锌 可湿性粉剂

克菌壮 20%

噻唑锌 30%

十二烷基硫酸钠 10%

木质素磺酸钠 5%

白炭黑 10%

高岭土 补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例5 10%克菌壮+20%噻唑锌 可分散油悬浮剂

克菌壮 10%

噻唑锌 20%

二丁基萘磺酸钠 5%

改性木质素磺酸钙 5%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

PVP-K30 1%

水 3%

大豆油 补足至100%

将上述各组分按比例混合经研磨和/或高速剪切后得到可分散油悬浮剂。

实施例6 0.5%克菌壮+0.5%噻唑锌 静电油剂

克菌壮 0.5%

噻唑锌 0.5%

十二烷基苯磺酸钙 5%

N-甲基吡咯烷酮 补足至100%

将上述组分混合搅拌均匀得到均一相。

实施例7 15%克菌壮+30%噻唑锌 悬浮剂

克菌壮 15%

噻唑锌 30%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 5%

改性木质素磺酸钙 5%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

PVP-K30 1%

水 补足至100%

将上述各组分按比例混合经研磨和/或高速剪切后得到悬浮剂。

实施例8 2%克菌壮+10%噻唑锌 凝胶

克菌壮 2%

噻唑锌 10%

十二烷基硫酸钠 5%

胶凝剂 1%

水 补足至100%

在搅拌的球磨机中研磨上述组分，得到精细悬浮液。用水稀释得到活性组分的稳定悬浮液，由此得到2%克菌壮+10%噻唑锌 凝胶。

实施例9 30%克菌壮+10%噻唑锌 悬浮种衣剂

克菌壮 30%

噻唑锌 10%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 5%

改性木质素磺酸钙 5%

膨润土 3%

大豆油 补足至100%

将上述各组分按比例混合经研磨和/或高速剪切后得到悬浮种衣剂。

实施例10 20%克菌壮+20%噻唑锌 包衣颗粒剂

克菌壮 20%

噻唑锌 20%

聚乙二醇 3%

高度分散的硅酸 1%

碳酸钙 补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

实施例11 5%克菌壮+30%噻唑锌 悬浮剂

克菌壮 5%

噻唑锌 30%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 5%

改性木质素磺酸钙 5%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

PVP-K30 1%

水 补足至100%

将上述各组分按比例混合经研磨和/或高速剪切后得到悬浮剂。

将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。

实施例12 30%克菌壮+6%噻唑锌 挤出颗粒剂

克菌壮 30%

噻唑锌 6%

木质素磺酸钠 4%

羧甲基纤维素 2%

高岭土 补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

实施例13 10%克菌壮+40%噻唑锌 悬浮种衣剂

克菌壮 10%

噻唑锌 40%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 5%

改性木质素磺酸钙 5%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

PVP-K30 1%

水 补足至100%

将上述各组分按比例混合经研磨和/或高速剪切后得到悬浮种衣剂。

实施例14 1%克菌壮+20%噻唑锌 悬乳剂

克菌壮 1%

噻唑锌 20%

SOLVESSO^TM200 10%

乙氧基化蓖麻油 4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 5%

改性木质素磺酸钙 5%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

水 补足至100%

将克菌壮溶解在SOLVESSO^TM200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到克菌壮的油相；

将脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、改性木质素磺酸钙、噻唑锌和水按比例混合，经研磨和/或高速剪切后得到均匀，得到噻唑锌的悬浮剂。

将含克菌壮的油相加入到含噻唑锌的水悬浮剂的，得到悬乳剂。

实施例15 5%克菌壮+50%噻唑锌 水分散粒剂

克菌壮 5%

噻唑锌 50%

改性木质素磺酸钙 5%

十二烷基硫酸钠 5%

尿素 5%

高岭土 补足至100%

将克菌壮、噻唑锌、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到5%克菌壮+50%噻唑锌 水分散粒剂。

实施例16 2%克菌壮+30%噻唑锌 可湿性粉剂

克菌壮 2%

噻唑锌 30%

十二烷基硫酸钠 1%

木质素磺酸钠 1%

高岭土 补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例17 50%克菌壮+50%噻唑锌

克菌壮 50%

噻唑锌 50%

将克菌壮、噻唑锌按照比例混合均匀。

以上实施例中的配比为重量百分配比。

生物测试例

不同品种的杀菌化合物混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了活性成分的使用量，从而大大地延缓了抗性的产生。

一、毒力测试：

依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数（CTC值），当CTC ≤80，则组合物表现出拮抗作用，当80<CTC<120,则组合物表现出相加作用，当CTC ≥120，则组合物表现出增效作用。

实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)*100

温室毒力测试中所用的植物病原体和宿主植物

宿主植物	病害名称
		黄瓜	青枯病
黄瓜	细菌性角斑病
		水稻	白叶枯病
柑橘	溃疡病
		水稻	细菌性条斑病
水稻	稻瘟病
		黄瓜	霜霉病

试验例1 黄瓜青枯病的毒力测定

试验对象：黄瓜青枯病菌

供试作物为黄瓜感青枯病品种。催芽后每盆播种20粒，选择其中长势一致的10株3叶期黄瓜备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置12个系列质量浓度。将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，以不滴水为宜，待药液自然风干备用。每处理1盆，4次重复。药剂处理24h后，在黄瓜叶片上均匀喷雾接种青枯病菌孢子悬浮液。

孢子悬浮液的配置方法：将试验用病原菌接种在燕麦片番茄汁琼脂培养基上，于25℃-27℃条件下培养5-7天，黑光灯诱导分生孢子产生，从培养基上洗下分生孢子，并用2-4层纱布过滤，离心(3000转/分)，弃上清，沉淀下的分生孢子用0.025％Tween 20水溶液悬浮，血球计数板计数，孢子悬浮液浓度调至2×105个孢子/ml备用。

接种后移至保湿箱中(相对湿度95％以上，保持叶面有结露，温度25℃-26℃)黑暗条件下保湿培养24h。然后在25℃-26℃、12h光暗交替(光照强度20000lx)，相对湿度85％-90％的条件下培养7d。待空白对照病叶率达到50％以上时，分级调查整株叶片的发病情况。分级方法为：

0级：整株无病；

1级：出现褐点病斑；

3级：出现典型纺锤形病斑，病斑面积占整叶面积的5％以下；；

5级：典型病斑，病斑面积占整叶面积的6％-25％；

7级：典型病斑，病斑面积占整叶面积的26％-50％；

9级：典型病斑，病斑面积占整叶面积的50％以上。

药效计算方法：

防治效果换算成几率值(Y)，药液浓度(mg/L)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依共毒系数法(《农药实验技术与评价方法》，黄国洋主编，2000，北京，中国农业出版社：217-218)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100，

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量，

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。

当CTC≤80，则组合物表现为拮杭作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120时，则组合物表现为增效作用。

表1 本发明防治黄瓜青枯病的毒力测试结果

表1试验结果表明，预防黄瓜青枯病，克菌壮和噻唑锌在重量配比为20:1-1:20的范围里时，共毒系数都在120以上，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验例2 水稻白叶枯病的毒力测定

试验对象：水稻白叶枯病

供试作物为水稻感病品种。剪取相同部位长势一致带有叶柄的叶片，置于培养皿中，保湿备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置12个系列质量浓度。将叶片在预先配制的药液中充分浸润5s，沥去多余药液，自然风干，按处理标记后保湿培养。均匀喷施于叶面至全部润湿，以不滴水为宜，待药液自然风干备用。每处理30片叶片，4次重复。药剂处理24h后，用接种器打取5mm的菌饼，有菌丝的一面接种于处理叶片中央。接种后25℃-26℃，相对湿度85％-90％的条件下培养3d。测量病斑，并计算防效。病情指数计算方法如下：

其余计算方法同实施例1。

表2 本发明防治水稻白叶枯病的毒力测试结果

表2试验结果表明，预防水稻白叶枯病，克菌壮和噻唑锌在重量配比为20:1-1:20的范围里时，共毒系数都在120以上，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验例3 黄瓜细菌性角斑病的毒力测定

试验对象：黄瓜细菌性角斑病

供试作物为黄瓜感细菌性角斑病品种。催芽后每盆播种20粒，选择其中长势一致的10株3叶期黄瓜备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置12个系列质量浓度。将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，以不滴水为宜，待药液自然风干备用。每处理1盆，4次重复。药剂处理24h后，在黄瓜叶片上均匀喷雾接种黄瓜细菌性角斑病孢子悬浮液。

孢子悬浮液的配置方法：将试验用病原菌接种在燕麦片番茄汁琼脂培养基上，于25℃-27℃条件下培养5-7天，黑光灯诱导分生孢子产生，从培养基上洗下分生孢子，并用2-4层纱布过滤，离心(3000转/分)，弃上清，沉淀下的分生孢子用0.025％Tween 20水溶液悬浮，血球计数板计数，孢子悬浮液浓度调至2×105个孢子/ml备用。

接种后移至保湿箱中(相对湿度95％以上，保持叶面有结露，温度25℃-26℃)黑暗条件下保湿培养24h。然后在25℃-26℃、12h光暗交替(光照强度20000lx)，相对湿度85％-90％的条件下培养7d。待空白对照病叶率达到50％以上时，分级调查整株叶片的发病情况。

药效计算方法：

其余计算方法同试验例1。

表3 本发明防治黄瓜细菌性角斑病的毒力测试结果

表3试验结果表明，预防黄瓜细菌性角斑病，克菌壮和噻唑锌在重量配比为20:1-1:20的范围里时，共毒系数都在120以上，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验例4 黄瓜霜霉病的毒力测定

试验对象：黄瓜霜霉病

供试作物为黄瓜霜霉病病品种。催芽后每盆播种20粒，选择其中长势一致的10株3叶期黄瓜备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置12个系列质量浓度。将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，以不滴水为宜，待药液自然风干备用。每处理1盆，4次重复。药剂处理24h后，在黄瓜叶片上均匀喷雾接种黄瓜霜霉病孢子悬浮液。

孢子悬浮液的配置方法：将试验用病原菌接种在燕麦片番茄汁琼脂培养基上，于25℃-27℃条件下培养5-7天，黑光灯诱导分生孢子产生，从培养基上洗下分生孢子，并用2-4层纱布过滤，离心(3000转/分)，弃上清，沉淀下的分生孢子用0.025％Tween 20水溶液悬浮，血球计数板计数，孢子悬浮液浓度调至2×105个孢子/ml备用。

接种后移至保湿箱中(相对湿度95％以上，保持叶面有结露，温度25℃-26℃)黑暗条件下保湿培养24h。然后在25℃-26℃、12h光暗交替(光照强度20000lx)，相对湿度85％-90％的条件下培养7d。待空白对照病叶率达到50％以上时，分级调查整株叶片的发病情况。其余计算方法同试验例1。

表4 本发明防治黄瓜霜霉病的毒力测试结果

表4试验结果表明，预防黄瓜霜霉病，克菌壮和噻唑锌在重量配比为20:1-1:20的范围里时，共毒系数都在120以上，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验例5 水稻细菌性条斑病的毒力测定

试验对象：水稻细菌性条斑病

供试作物为水稻感病品种。剪取相同部位长势一致带有叶柄的叶片，置于培养皿中，保湿备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置12个系列质量浓度。将叶片在预先配制的药液中充分浸润5s，沥去多余药液，自然风干，按处理标记后保湿培养。均匀喷施于叶面至全部润湿，以不滴水为宜，待药液自然风干备用。每处理30片叶片，4次重复。药剂处理24h后，用接种器打取5mm的菌饼，有菌丝的一面接种于处理叶片中央。接种后25℃-26℃，相对湿度85％-90％的条件下培养3d。测量病斑，并计算防效。病情指数计算方法如下：

其余计算方法同实施例1。

表5 本发明防治水稻细菌性条斑病的毒力测试结果

表5试验结果表明，预防水稻细菌性条斑病，克菌壮和噻唑锌在重量配比为20:1-1:20的范围里时，共毒系数都在120以上，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验例6 水稻稻瘟病的毒力测定

试验对象：水稻稻瘟病

供试作物为水稻感病品种。剪取相同部位长势一致带有叶柄的叶片，置于培养皿中，保湿备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置12个系列质量浓度。将叶片在预先配制的药液中充分浸润5s，沥去多余药液，自然风干，按处理标记后保湿培养。均匀喷施于叶面至全部润湿，以不滴水为宜，待药液自然风干备用。每处理30片叶片，4次重复。药剂处理24h后，用接种器打取5mm的菌饼，有菌丝的一面接种于处理叶片中央。接种后25℃-26℃，相对湿度85％-90％的条件下培养3d。测量病斑，并计算防效。病情指数计算方法如下：

其余计算方法同实施例1。

表6 本发明防治水稻稻瘟病的毒力测试结果

表6试验结果表明，预防水稻稻瘟病，克菌壮和噻唑锌在重量配比为20:1-1:20的范围里时，共毒系数都在120以上，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验7：柑橘溃疡病的毒力测定

选择柑橘树幼苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自受柑橘溃疡病侵染的病叶在柑橘树幼苗上均匀抖落分生孢子进行接种，然后将柑橘幼苗放入温室中培养。7d后按照柑橘溃疡病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表7 本发明防治柑橘溃疡病的毒力测试结果

表7试验结果表明，预防柑橘树溃疡病，克菌壮和噻唑锌在重量配比为20:1-1:20的范围里时，共毒系数都在120以上，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验例8 水稻叶绿素含量测定

试验材料：水稻

试验方法：选取健康、饱满的水稻种子，经0.1%升汞表面灭菌10 min，后用蒸馏水冲洗4-5次，并用滤纸吸干水分。然后，将处理的水稻种子进行分组，每组100粒，分别用下表所述药剂28℃下浸种36h，其中设清水为空白对照；浸种完成后，取出后用蒸馏水冲洗3次。之后分别进行实验室播种并进行培养。

待幼苗长至四叶一心时，分别取各处理叶片，测量其叶绿素含量。试验重复4次，取平均值。具体的叶绿素测量方法按照《植物生理学实验指导(第二版)》（陈建勋主编、华南理工大学出版社出版）中所述方法进行测定，分别测定在663nm和645nm两波长下的光密度值，用80% 丙酮调零。根据所得光密度值计算叶绿素含量。，其结果如下表8所示。

表8 水稻幼苗叶绿素含量测定结果

药剂	药剂浓度(g/L)	叶绿素 (mg/g )	叶绿素增加率(%)	预期增加率（%）
					清水	---	1.533	-	-
克菌壮	10	1.612	5.15	-
					克菌壮	5	1.61	5.02	-
克菌壮	4	1.597	4.17	-
					克菌壮	2.5	1.592	3.84	-
克菌壮	2.0	1.587	3.52	-
					克菌壮	1.5	1.583	3.26	-
克菌壮	1.0	1.581	3.13	-
					克菌壮	0.5	1.578	2.93	-
噻唑锌	0.5	1.665	8.61	-
					噻唑锌	1.0	1.678	9.45	-
噻唑锌	1.5	1.682	9.71	-
					噻唑锌	2.0	1.684	9.84	-
噻唑锌	2.5	1.689	10.1	-
					噻唑锌	4	1.76	14.8	-
噻唑锌	5	1.762	14.9	-
					噻唑锌	10	1.765	15.1	-
克菌壮+噻唑锌	10+0.5	24.653	1.89	13.31
					克菌壮+噻唑锌	10+1	26.743	1.92	14.11
克菌壮+噻唑锌	10+1.5	27.233	1.93	14.35
					克菌壮+噻唑锌	10+2.0	28.333	1.94	14.48
克菌壮+噻唑锌	10+2.5	29.283	1.96	14.72
					克菌壮+噻唑锌	10+4	35.733	2.06	19.18
克菌壮+噻唑锌	10+5	36.183	2.06	19.28
					克菌壮+噻唑锌	10+10	36.963	2.08	19.47
克菌壮+噻唑锌	0.5+10	30.293	1.97	17.58
					克菌壮+噻唑锌	1+10	31.183	1.99	17.75
克菌壮+噻唑锌	1.5+10	31.693	2.00	17.86
					克菌壮+噻唑锌	2.0+10	34.293	2.04	18.08
克菌壮+噻唑锌	2.5+10	34.633	2.04	18.36
					克菌壮+噻唑锌	4+10	34.693	2.04	18.64
克菌壮+噻唑锌	5+10	35.653	2.06	19.36

由表8可知，克菌壮和噻唑锌的重量比为20:1-1:20的范围内，对于水稻幼苗叶绿素含量提高相比于单剂，获得了协同增效的作用。

Claims (18)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：活性成分由克菌壮和噻唑锌组成，其中克菌壮和噻唑锌的重量百分比为20:1-1:20，优选为15:1-1:15，10:1-1:10，进一步优选为5:1-1:5。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述克菌壮和噻唑锌质量之和占所述杀菌组合物质量的5%-90%，更优选10%-80%，更优选20%-60%。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物，其剂型为悬浮剂、种衣剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片、超低容量液剂。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：还包含填充剂和/或表面活性剂。

5.一种防治植物致病菌的方法，其特征在于：将权利要求1所述的杀菌组合物作用于植物致病菌和/或其环境，或者植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、土壤或栽培媒介、材料或空间中。

6.一种防治植物致病菌的方法，其特征在于：将权利要求1所述的克菌壮和噻唑锌同时施用、或分别施用、或相继施用。

7.一种防治植物致病菌的方法，其特征在于：在植物被侵染之前或侵染之后将权利要求1所述的杀菌组合物作用于植物致病菌和/或其环境，或者植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、土壤或栽培媒介、材料或空间中。

8.一种防治植物致病菌的方法，其特征在于：包括将权利要求1所述的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用至植物致病菌和/或其环境，或者植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、土壤或栽培媒介、材料或空间中。

9.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤上真菌和细菌的用途。

10.权利要求1所述的杀菌组合物用于控制禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤上黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性条斑病、柑橘溃疡病、瓜果斑病、茄科作物青枯病、花生青枯病、番茄溃疡病、番茄晚疫病、番茄褐斑病、番茄炭疽病的用途。

11.权利要求1所述的杀菌组合物用于保护植物、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

12.权利要求1所述的杀菌组合物施用至所需防治的地点防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌和细菌的用途。

13.权利要求1所述的杀菌组合物用于处理种子以保护种子携带的植物病原菌侵袭的用途。

14.权利要求1所述的杀菌组合物用于保护收获后的果蔬的用途。

15.权利要求1所述的杀菌组合物用于保护贮存物在贮存期免受真菌或细菌侵染的用途。

16.权利要求1所述的杀菌组合物在改善植物健康中的用途。

17.权利要求1所述的杀菌组合物用于增加作物叶片叶绿素含量的用途。

18.权利要求1所述的杀菌组合物用于增加作物产量的用途。