CN108693701B - 着色固化性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

着色固化性树脂组合物,其包含着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂,其中,作为着色剂,包含选自由红色颜料和呫吨化合物组成的组中的至少1种、和式(I)表示的化合物。

Description

着色固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及着色固化性树脂组合物。
背景技术
着色固化性树脂组合物已被用于制造在液晶显示装置、电致发光显示装置及等离子显示器等显示装置中使用的滤色器(color filter)。对于着色固化性树脂组合物而言,为了得到所期望的色调等,有时包含颜色不同的2种以上的着色剂。
例如,日本特开2016-65115号公报中,记载了包含二酮基吡咯并吡咯(diketopyrrolo pyrrole)颜料和C.I.颜料黄139的着色组合物、包含二酮基吡咯并吡咯颜料和C.I.颜料黄185的着色组合物。
日本特开2013-140348号公报中,记载了一种红色着色固化性树脂组合物,其包含着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂,其中着色剂包含式(1a)表示的化合物和选自由黄色颜料、橙色颜料和红色颜料组成的组中的至少1种颜料,作为黄色颜料,记载了颜料黄139。
发明内容
本发明包含以下的发明。
[1]着色固化性树脂组合物,其包含着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂,其中,
作为着色剂,包含选自由红色颜料和呫吨化合物组成的组中的至少1种、和式(I)表示的化合物,
Figure BDA0001608684800000021
[式(I)中,
a表示式(I)表示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的总数,
a)a为1~10中的任意整数时,
X表示CR8R9
R1表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R2~R9相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、及R8和R9中的至少1组可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
Rna表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。Rna存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Mb+表示氢正离子(hydron)或b价的金属离子。Mb+存在多个时,它们可以相同也可以不同。Mb+为氢正离子时,该氢正离子与前述-CO2 -或-S(O)2O-成为一体而以-CO2H及-S(O)2OH的形式存在。
b表示1~6中的任意整数。
m表示Mb+的个数。
n为满足n=b×m/a的关系的数。
b)a为0时,
n表示1,并且m表示0。
R1表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R2~R5相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R2和R3、R3和R4、及R4和R5中的至少一组可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R6表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1
其中,R6表示-CO-NH(Rnb1)时,R2~R5满足(ib)和(iib)中的至少一方。
(ib)R2~R5中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
(iib)选自由R2和R3、R3和R4、及R4和R5组成的组中的至少一组与各自键合的碳原子一起键合而形成了可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。R2~R5中的不形成环的R2~R5相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R7表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,R7可以与R6和R7所键合的碳原子一起形成环。
X表示式(1a)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000041
[式(1a)中,R17b~R18b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R17b和R18b可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
*1表示与异吲哚啉环的连接键。]
Rnb表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。Rnb存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Rnb1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。Rnb1存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Rnb10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。Rnb10存在多个时,它们可以相同也可以不同。]
[2]如[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,作为着色剂,包含红色颜料、和式(I)表示的化合物。
[3]如[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,作为着色剂,包含呫吨化合物、和式(I)表示的化合物。
[4]如[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,式(1a)表示的基团为式(2a)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000051
[式(2a)中,R19b~R20b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
Rnb表示与前述相同的含义。
*2表示与异吲哚啉环的连接键。]
[5]如[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,式(I)表示的化合物为式(II)表示的化合物。
Figure BDA0001608684800000061
[式(II)中,
R11表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R12~R15相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R12和R13、R13和R14、及R14和R15可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R16表示-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2、-CO-H、-CO-Rna1或-S(O)2-Rna1
其中,R16表示-CO-NH(Rna1)时,R12~R15满足(ix)和(iix)中的至少一方。
(ix)R12~R15中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
(iix)R12和R13、R13和R14、及R14和R15中的至少一组与各自键合的碳原子一起键合而形成了可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。R12~R15中的不形成环的R12~R15相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
X1表示式(1a-x)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000071
[式(1a-x)中,R21~R22相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R21与R22可以相互键合而形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
*1表示与异吲哚啉环的连接键。]
Rna表示与前述相同的含义。
Rna1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。Rna1存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Rna10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,Rna10存在多个时,它们可以相同也可以不同。
ax为式(II)表示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的总数,表示0~10中的任意整数。
MXbx+表示氢正离子或bx价的金属离子。MXbx+存在多个时,它们可以相同也可以不同。MXbx+为氢正离子时,该氢正离子与前述-CO2 -或-S(O)2O-成为一体而以-CO2H及-S(O)2OH的形式存在。
bx表示1~6中的任意整数。
ax为0时,mx为0;ax为0以外的数时,mx表示MXb+的个数。
ax为0时,nx为0;ax为0以外的数时,nx为满足nx=bx×mx/ax的关系的数。]
[6]如[5]所述的着色固化性树脂组合物,其中,式(1a-x)表示的基团为式(2a-x)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000081
[式(2a-x)中,R23~R24相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
Rna表示与前述相同的含义。
*2表示与异吲哚啉环的连接键。]
[7]如[1]及[3]~[6]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,呫吨化合物为式(X1)表示的化合物。
Figure BDA0001608684800000091
[式(X1)中,R31~R34相互独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基或式(iix)表示的基团,
*-R50-Si(R29)3(iix)
[式(iix)中,R29表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,多个R29分别可以相同也可以不同。
R50表示碳原子数1~10的烷二基(alkanediyl),构成该烷二基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换。
*表示与氮原子的连接键。]
R31~R34中,构成该饱和烃基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换,R31和R32可以一起形成包含氮原子的环,R33和R34可以一起形成包含氮原子的环。
R35表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R40、-SO3R38或-SO2NR39R40
R36和R37各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
m表示0~5的整数。m为2以上时,多个R35可以相同也可以不同。
k表示0或1的整数。
X表示卤素原子。
Z+表示+N(R41)4、Na+或K+,4个R41可以相同也可以不同。
R38表示碳原子数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中包含的氢原子可以被卤素原子取代。
R39和R40相互独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基,构成该饱和烃基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换,R39与R40可以相互键合而形成作为包含氮原子的3~10元环的杂环。
R41表示氢原子或碳原子数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中包含的氢原子可以被碳原子数6~10的芳香族烃基取代。]
[8]如[1]~[7]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,所述着色固化性树脂组合物还包含溶剂。
[9]滤色器,其是由[1]~[8]中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的。
[10]显示装置,其包含[9]所述的滤色器。
具体实施方式
本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂。
本发明的着色固化性树脂组合物优选还包含溶剂。
本发明的着色固化性树脂组合物可包含流平剂(leveling agent)。
本说明书中,对于作为各成分而例举的化合物,如无特别说明,则可以单独使用,或组合多种而使用。
<着色剂(A)>
前述着色剂包含选自由红色颜料和呫吨化合物组成的组中的至少1种、和式(I)表示的化合物。
Figure BDA0001608684800000111
[式(I)中,
a表示式(I)表示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的总数,
a)a为1~10中的任意整数时,
X表示CR8R9
R1表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R2~R9相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、及R8和R9中的至少1组可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
Rna表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。Rna存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Mb+表示氢正离子或b价的金属离子。Mb+存在多个时,它们可以相同也可以不同。Mb+为氢正离子时,该氢正离子与前述-CO2 -或-S(O)2O-成为一体而以-CO2H及-S(O)2OH的形式存在。
b表示1~6中的任意整数。
m表示Mb+的个数。
n为满足n=b×m/a的关系的数。
b)a为0时,
n表示1,并且m表示0。
R1表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R2~R5相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R2和R3、R3和R4、及R4和R5中的至少一组可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R6表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1
其中,R6表示-CO-NH(Rnb1)时,R2~R5满足(ib)和(iib)中的至少一方。
(ib)R2~R5中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
(iib)选自由R2和R3、R3和R4、及R4和R5组成的组中的至少一组与各自键合的碳原子一起键合而形成了可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。R2~R5中的不形成环的R2~R5相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R7表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。R7可以与R6和R7所键合的碳原子一起形成环。
X表示式(1a)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000131
[式(1a)中,R17b~R18b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R17b和R18b可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
*1表示与异吲哚啉环的连接键。]
Rnb表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。Rnb存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Rnb1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。Rnb1存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Rnb10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。Rnb10存在多个时,它们可以相同也可以不同。]
式(I)表示的化合物包含a(即式(I)表示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的总数)为1~10中的任意整数的方式1中记载的式(IA)表示的化合物、和a为0的方式2中记载的式(IB)表示的化合物。
方式1:式(IA)表示的化合物。
Figure BDA0001608684800000141
[式(IA)中,
R1a表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R2a~R9a相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R6a和R7a、及R8a和R9a中的至少1组可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
Rna表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。Rna存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Mb+表示氢正离子或b价的金属离子。Mb+存在多个时,它们可以相同也可以不同。
b表示1~6中的任意整数。
aa表示1~10中的任意整数。
ma表示Mb+的个数。
na为满足na=b×ma/aa的关系的数。]
方式2:式(IB)表示的化合物。
Figure BDA0001608684800000151
[式(IB)中,
R1b表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R2b~R5b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。R2b和R3b、R3b和R4b、及R4b和R5b中的至少一组可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R6b表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1
其中,R6b表示-CO-NH(Rnb1)时,R2b~R5b满足(ib)和(iib)中的至少一方。
(ib)R2b~R5b中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
(iib)选自由R2b和R3b、R3b和R4b、及R4b和R5b组成的组中的至少一组与各自键合的碳原子一起键合而形成了可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。R2b~R5b中的不形成环的R2b~R5b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R7b表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,R7b可以与R6b和R7b所键合的碳原子一起形成环。
Xb表示式(1a)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000171
[式(1a)中,R17b~R18b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R17b和R18b可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
*1表示与异吲哚啉环的连接键。]
Rnb表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。Rnb存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Rnb1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。Rnb1存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Rnb10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子。Rnb10存在多个时,它们可以相同也可以不同。]
式(IB)表示的化合物中包含的-CO2H和-S(O)2OH的总数为0。以下,有时将-CO2 -及-S(O)2O-称为“氢正离子结合性基团”。
方式2中,式(1a)表示的基团包括式(2a)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000181
[式(2a)中,R19b~R20b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
Rnb表示与前述相同的含义。
*2表示与异吲哚啉环的连接键。]
需要说明的是,关于烃基中包含的-CH2-替换成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-或-NRnb-等而形成的基团的碳原子数,以用-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-或-NRnb-等进行替换之前的碳原子数来进行计数。
本说明书中,“取代基”不包括-COOH和-S(O)2OH。另外,“取代基”不包括通过将-CH2-替换成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-或-NRnb-而形成的基团。以下,有时将通过将-CH2-替换成-O-、-CO-或-S(O)2-、-NRna-而形成的基团称为“基团(Z1)”。以下,有时将通过将-CH2-替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-而形成的基团称为“基团(Z2)”。
式(I)表示的化合物优选为式(II)表示的化合物。
Figure BDA0001608684800000191
[式(II)中,
R11表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R12~R15相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R12和R13、R13和R14、及R14和R15可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R16表示-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2、-CO-H、-CO-Rna1或-S(O)2-Rna1
其中,R16表示-CO-NH(Rna1)时,R12~R15满足(ix)和(iix)中的至少一方。
(ix)R12~R15中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
(iix)R12和R13、R13和R14、及R14和R15中的至少一组与各自键合的碳原子一起键合而形成了可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。另外,该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。R12~R15中的不形成环的R12~R15相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
X1表示式(1a-x)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000201
[式(1a-x)中,R21~R22相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
R21与R22可以相互键合而形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
*1表示与异吲哚啉环的连接键。]
Rna表示与前述相同的含义。
Rna1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。Rna1存在多个时,它们可以相同也可以不同。
Rna10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,Rna10存在多个时,它们可以相同也可以不同。
ax为式(II)表示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的总数,表示0~10中的任意整数。
MXbx+表示氢正离子或bx价的金属离子。MXbx+存在多个时,它们可以相同也可以不同。MXbx+为氢正离子时,该氢正离子与前述-CO2 -或-S(O)2O-成为一体而以-CO2H及-S(O)2OH的形式存在。
bx表示1~6中的任意整数。
ax为0时,mx为0;ax为0以外的数时,mx表示MXb+的个数。
ax为0时,nx为0;ax为0以外的数时,nx为满足nx=bx×mx/ax的关系的数。]
式(1a-x)表示的基团包括式(2a-x)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000211
[式(2a-x)中,R23~R24相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。
Rna表示与前述相同的含义。
*2表示与异吲哚啉环的连接键。]
式(II)表示的化合物可以是式(IIB)表示的化合物。
Figure BDA0001608684800000221
[式(IIB)中,
R11b表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R12b~R15b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R12b和R13b、R13b和R14b、及R14b和R15b可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R16b表示-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2、-CO-H、-CO-Rnb1或-S(O)2-Rnb1
其中,R16b表示-CO-NH(Rnb1)时,R12b~R15b满足(ixb)和(iixb)中的至少一方。
(ixb)R12b~R15b中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
(iixb)R12b和R13b、R13b和R14b、及R14b和R15b中的至少一组与各自键合的碳原子一起键合而形成了可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。R12b~R15b中的不形成环的R12b~R15b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
X1b表示式(1a-xb)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000231
[式(1a-xb)中,R21b~R22b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
R21b与R22b可以相互键合而形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
*1表示与异吲哚啉环的连接键。]
Rnb、Rnb1表示与前述相同的含义。]
式(IIB)表示的化合物所具有的-CO2H和-S(O)2OH的总数为0。
式(1a-xb)表示的基团包括式(2a-xb)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000241
[式(2a-xb)中,R23b~R24b相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况。
Rnb表示与前述相同的含义。
*2表示与异吲哚啉环的连接键。]
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna和Rnb表示的碳原子数1~40的烃基、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的碳原子数1~35的烃基可以为脂肪族烃基及芳香族烃基,该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和,可以为链状或脂环式。
作为R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的饱和或不饱和链状烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十七烷基、十八烷基及二十烷基等直链状烷基等;异丙基、(2-甲基)丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、(2-乙基)丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、(1-甲基)戊基、(2-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(3-乙基)戊基、异己基、(5-甲基)己基、(2-乙基)己基、及(3-乙基)庚基等支链状烷基等;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、异丙烯基、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、(1-(2-丙烯基))乙烯基、(1,2-二甲基)丙烯基及2-戊烯基等链烯基;等等。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rna10、Rnb和Rnb10表示的饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~15,进一步更优选为1~10,进而更进一步优选为1~8,特别优选为1~5。Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1~28,更优选为1~18,进一步优选为1~13,进一步更优选为1~8,进而更进一步优选为1~6,特别优选为1~3。
作为R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的饱和或不饱和脂环式烃基,可举出环丙基、1-甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,2-二甲基环己基、3,3-二甲基环己基、4,4-二甲基环己基、环辛基、2,4,6-三甲基环己基、2,2,6,6-四甲基环己基及3,3,5,5-四甲基环己基、4-戊基环己基、4-辛基环己基、4-环己基环己基等环烷基;环己烯基(例如环己-2-烯、环己-3-烯)、环庚烯基、环辛烯基等环烯基;降冰片烷基、金刚烷基、双环[2.2.2]辛烷基等。R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的脂环式烃基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~20,进一步优选为4~20,进一步更优选为4~15,更进一步优选为5~15,特别优选为5~10,其中,尤其优选为环戊基、环己基、环庚基、环辛基。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的饱和或不饱和烃基可以是将上文列举的链状烃基和脂环式烃基组合而得到的基团,可举出例如环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、环己基乙基等键合有1个以上脂环式烃基的烷基。其碳原子数优选为4~30,更优选为4~20,进一步优选为4~15。
作为R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、均三甲苯基、2,6-双(2-丙基)苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基及蒽基等芳香族烃基;等等。芳香族烃基的碳原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~15。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的芳香族烃基没有特别限制,只要是具有芳香族烃环的烃基即可,可以是将上文列举的链状烃基、脂环式烃基、和芳香族烃基中的至少一种与上文列举的芳香族烃基组合而得到的基团,可举出苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基、1-甲基-1-苯基乙基等芳烷基;苯基乙烯基(苯乙烯基(phenylvinyl group))等芳基链烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;联苯基、三联苯基等键合有1个以上苯基的苯基;环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基;等等,其碳原子数优选为7~30,更优选为7~20,进一步优选为7~15。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的烃基可以具有1价的取代基或2价的取代基。对于2价的取代基而言,优选2个连接键键合于相同的碳原子而形成双键。
作为该1价的取代基,可举出:
甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基及丁基硫基等碳原子数1~10的烷基硫基(alkylsulfanyl group);
氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等卤素原子;
硝基;氰基;
三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟环己基、全氟苯基等氟原子取代了全部氢原子而得到的碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基;
*-CO-SH;
*-CO-S-CH3、*-CO-S-CH2CH3、*-CO-S-CH2-CH2-CH3、*-CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3等与同烷基(该烷基的碳原子数为1~10)键合的硫原子键合的羰基;
*-CO-S-C6H5等与同芳基(该芳基的碳原子数为6~20)键合的硫原子键合的羰基;
*-OP(O)(ORnb2)2
*-Si(Rnb2)(Rnb3)(Rnb4);等等。
前述式中,Rnb2、Rnb3、Rnb4可以相同也可以不同,分别表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、或可以具有取代基的杂环基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRnb10-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。Rnb10与上文所述相同。对于Rnb2、Rnb3、Rnb4的具体例及优选的范围而言,除了不包含碳原子数为36以上的例子以外,与R1相同。
作为2价的取代基,可举出硫代基、亚氨基、经碳原子数1~20(优选碳原子数1~10)的烷基取代的亚氨基、经碳原子数6~20的芳基取代的亚氨基等。作为经烷基取代的亚氨基,可举出CH3-N=、CH3-CH2-N=、CH3-(CH2)2-N=、CH3-(CH2)3-N=等。作为经芳基取代的亚氨基,可举出C6H5-N=等。
作为R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的烃基的取代基,
优选卤素原子;硝基;氰基;氟原子取代了全部氢原子而得到的碳原子数1~20的烃基;硫代羰基(thiocarbonyl);*-OP(O)(ORnb2)2;*-Si(Rnb2)(Rnb3)(Rnb4);等等,
更优选卤素原子;硝基;氰基;氟原子取代了全部氢原子而得到的碳原子数1~20的烃基;硫代羰基;等等,
更优选氟原子、氯原子、溴原子;硝基;氰基;氟原子取代了全部氢原子而得到的碳原子数1~10的烃基;硫代羰基;等等。
式(I)中a为1~10的整数时,或者在式(IA)或式(II)表示的化合物中,烃基可以具有通过将-CH2-替换成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-而形成的基团(即基团(Z1))。另外,式(I)中a为0时,或者在式(IB)或式(IIB)表示的化合物中,烃基可以具有通过将-CH2-替换成-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NRnb-而形成的基团(即基团(Z2))。
作为基团(Z1)、基团(Z2),可举出:
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、己基氧基、(2-乙基)己基氧基、庚基氧基、辛基氧基、壬基氧基、苯基氧基、及邻甲苯基氧基等在单侧键合有碳原子数为1~20、更优选碳原子数1~10的烃基的氧基;
环氧基;
甲酰基;
乙酰基、丙酰基、丁酰基、叔丁酰基、戊酰基、己酰基、(2-乙基)己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、苯甲酰基等碳原子数为2~22、优选碳原子数为2~12的酰基(优选烷酰基);
甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊基氧基羰基、己基氧基羰基、(2-乙基)己基氧基羰基、庚基氧基羰基及辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、苯基氧基羰基、邻甲苯基氧基羰基等键合有碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;
氨基;
N-甲基氨基、N,N-二甲基氨基、N-乙基氨基、N,N-二乙基氨基、N-丙基氨基、N,N-二丙基氨基、N-异丙基氨基、N,N-二异丙基氨基、N-丁基氨基、N,N-二丁基氨基、N-异丁基氨基、N,N-二异丁基氨基、N-仲丁基氨基、N,N-二仲丁基氨基、N-叔丁基氨基、N,N-二叔丁基氨基、N-戊基氨基、N,N-二戊基氨基、N-(1-乙基丙基)氨基、N,N-二(1-乙基丙基)氨基、N-己基氨基、N,N-二己基氨基、N-(2-乙基)己基氨基、N,N-二(2-乙基)己基氨基、N-庚基氨基、N,N-二庚基氨基、N-辛基氨基、N,N-二辛基氨基、N-壬基氨基、N,N-二壬基氨基、N-苯基氨基、N,N-二苯基氨基、N,N-乙基甲基氨基、N,N-丙基甲基氨基、N,N-异丙基甲基氨基、N,N-丁基甲基氨基、N,N-叔丁基甲基氨基及N,N-苯基甲基氨基等被1个或2个碳原子数1~10、优选碳原子数1~20的烃基取代的氨基;
氨磺酰基;
N-甲基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N,N-二异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N,N-二丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N,N-二异丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N,N-二仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N,N-二叔丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、N,N-二戊基氨磺酰基、N-(1-乙基丙基)氨磺酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N,N-二己基氨磺酰基、N-(2-乙基)己基氨磺酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N,N-二庚基氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N,N-二辛基氨磺酰基、N,N-辛基甲基氨磺酰基、N-壬基氨磺酰基、N,N-二壬基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基、N,N-二苯基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺酰基、N,N-异丙基甲基氨磺酰基、N,N-丁基甲基氨磺酰基、N,N-叔丁基甲基氨磺酰基及N,N-苯基甲基氨磺酰基等被1个或2个碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基取代的氨磺酰基;
甲酰基氨基;乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、2,2-二甲基丙酰基氨基、戊酰基氨基、己酰基氨基、(2-乙基)己酰基氨基、庚酰基氨基、辛酰基氨基、壬酰基氨基、癸酰基氨基、十一烷酰基氨基、十二烷酰基氨基、二十一烷酰基氨基、苯甲酰基氨基等碳原子数1~22、优选碳原子数1~12的烷酰基氨基;
羟基;
甲酰基氧基、乙酰氧基、丙酰基氧基、丁酰基氧基、2,2-二甲基丙酰基氧基、戊酰基氧基、己酰基氧基、(2-乙基)己酰基氧基、庚酰基氧基、辛酰基氧基、壬酰基氧基及苯甲酰基氧基等碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烷酰基氧基;
甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、己基磺酰基、(2-乙基)己基磺酰基、庚基磺酰基、辛基磺酰基、壬基磺酰基、癸基磺酰基、苯基磺酰基及对甲苯基磺酰基等经碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基取代的磺酰基;
氨基甲酰基;
N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N,N-二丙基氨基甲酰基、N-异丙基氨基甲酰基、N,N-二异丙基氨基甲酰基、N-丁基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N-异丁基氨基甲酰基、N,N-二异丁基氨基甲酰基、N-仲丁基氨基甲酰基、N,N-二仲丁基氨基甲酰基、N-叔丁基氨基甲酰基、N,N-二叔丁基氨基甲酰基、N-戊基氨基甲酰基、N,N-二戊基氨基甲酰基、N-(1-乙基丙基)氨基甲酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨基甲酰基、N-己基氨基甲酰基、N,N-二己基氨基甲酰基、N-(2-乙基)己基氨基甲酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨基甲酰基、N-庚基氨基甲酰基、N,N-二庚基氨基甲酰基、N-辛基氨基甲酰基、N,N-二辛基氨基甲酰基、N-壬基氨基甲酰基、N,N-二壬基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基、N,N-二苯基氨基甲酰基、N,N-乙基甲基氨基甲酰基、N,N-丙基甲基氨基甲酰基、N,N-异丙基甲基氨基甲酰基、N,N-丁基甲基氨基甲酰基、N,N-叔丁基甲基氨基甲酰基及N,N-苯基甲基氨基甲酰基等被1个或2个碳原子数1~20、优选碳原子数1~10的烃基取代的氨基甲酰基;
*-COCORnb2
*-OCON(Rnb2)2
*-N(Rnb2)COORnb2;等等。
前述式中,Rnb2可以相同也可以不同,表示与上述相同的含义。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的杂环基可以为单环,也可以为多环,优选为包含杂原子作为环的构成要素的杂环。作为杂原子,可举出氮原子、氧原子及硫原子等。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的杂环基的碳原子数优选为2~30,更优选为3~22,进一步优选为3~20,进一步更优选为3~18,更进一步优选为3~15,特别优选为3~14。
作为仅包含氮原子作为杂原子的杂环,可举出氮杂环丙烷、氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶、哌嗪等单环系饱和杂环;2,5-二甲基吡咯等吡咯、2-甲基吡唑、3-甲基吡唑等吡唑、咪唑、1,2,3-***、1,2,4-***等5元环系不饱和杂环;吡啶、哒嗪、6-甲基嘧啶等嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪等6元环系不饱和杂环;吲唑、吲哚啉、异吲哚啉、吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、5,6,7,8-四氢(3-甲基)喹喔啉、3-甲基喹喔啉等喹喔啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、萘啶、嘌呤、蝶啶、苯并吡唑、苯并哌啶等稠合二环系杂环;咔唑、吖啶、吩嗪等稠合三环系杂环;下述式表示的环等。
Figure BDA0001608684800000311
(式中,*表示连接键)
作为仅包含氧原子作为杂原子的杂环,可举出氧杂环丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧杂环己烷、1,4-二氧杂环己烷、1-环戊基二氧杂环戊烷等单环系饱和杂环;1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷、1,4-二氧杂螺[4.5]壬烷等二环系饱和杂环;α-乙内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯等内酯系杂环;2,3-二甲基呋喃、2,5-二甲基呋喃等呋喃等5元环系不饱和杂环;2H-吡喃、4H-吡喃等6元环系不饱和杂环;1-苯并呋喃、4-甲基苯并吡喃等苯并吡喃、苯并二噁茂(benzodioxole)、色满、异色满等稠合二环系杂环;呫吨、二苯并呋喃等稠合三环系杂环;等等。
作为仅包含硫原子作为杂原子的杂环,可举出二硫杂环戊烷等5元环系饱和杂环;硫杂环己烷(thiane)、1,3-二噻烷、2-甲基-1,3-二噻烷等6元环系饱和杂环;3-甲基噻吩、2-羧基噻吩等噻吩、4H-噻喃、苯并四氢噻喃等苯并噻喃等5元环系不饱和杂环;苯并噻吩等稠合二环系杂环等;噻蒽、二苯并噻吩等稠合三环系杂环;等等。
作为包含氮原子及氧原子作为杂原子的杂环,可举出吗啉、2-吡咯烷酮、2-甲基-2-吡咯烷酮、2-哌啶酮、2-甲基-2-哌啶酮等单环系饱和杂环;4-甲基噁唑等噁唑、2-甲基异噁唑、3-甲基异噁唑等异噁唑等单环系不饱和杂环;苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噁嗪、苯并二氧杂环己烷、苯并咪唑啉等稠合二环系杂环;吩噁嗪等稠合三环系杂环;等等。
作为包含氮原子及硫原子作为杂原子的杂环,可举出3-甲基噻唑、2,4-二甲基噻唑等噻唑等单环系杂环;苯并噻唑等稠合二环系杂环;吩噻嗪等稠合三环系杂环;等等。
上述杂环基可以是组合上文列举的烃基而成的基团,可举出四氢呋喃基甲基、甲基四氢呋喃基等。
需要说明的是,上述的杂环的键合位置为各环中包含的任意氢原子脱离的位置。
R1~R9、R1a~R9a、R11~R15、R21~R24表示的杂环基包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-替换。-CH2-被替换时,R1~R9、R1a~R9a、R11~R15、R21~R24表示的杂环基包含基团(Z1)。
R1~R5、R7、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b表示的杂环基包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-替换。-CH2-被替换时,R1~R5、R7、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b表示的杂环基包含基团(Z2)。
前述杂环包含氮原子作为其构成元素时,上述的R1可以键合于该氮原子。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R8和R9、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R21和R22、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R6a和R7a、R8a和R9a、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R6b和R7b、R12b和R13b、R13b和R14b、R14b和R15b、R17b和R18b、或R21b和R22b键合而形成环时,该环可以为烃环,也可以为杂环。作为烃环,可举出脂肪族烃环、芳香族烃环等。
作为脂肪族烃环,可举出环丙烷环、甲基环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、甲基环己烷环、1,1-二甲基环己烷环、1,2-二甲基环己烷环、1,3-二甲基环己烷环、1,4-二甲基环己烷环、环辛烷环、1,3,5-三甲基环己烷环、1,1,3,3-四甲基环己烷环、戊基环己烷环、辛基环己烷环、环己基环己烷环等环烷烃环;环己烯环、环庚烯环、环辛烯环等环烯烃环;降冰片烷、金刚烷、双环[2.2.2]辛烷等。脂肪族烃环的碳原子数例如为3~30,优选为3~20,更优选为4~20,进一步更优选为4~15,更进一步优选为5~15,特别优选为5~10。
作为芳香族烃环,可举出苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙基苯、叔丁基苯、均三甲苯、1,5-双(2-丙基)苯、萘、1,2,3,4-四氢萘、芴、菲、蒽;等等。芳香族烃基的碳原子数例如为6~30,优选为6~20,更优选为6~15。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R8和R9、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R21和R22、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R6a和R7a、R8a和R9a、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R6b和R7b、R12b和R13b、R13b和R14b、R14b和R15b、R17b和R18b、或R21b和R22b键合而形成的环可以具有取代基。作为该取代基,可举出与R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的烃基可以具有的取代基相同的基团。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R8和R9、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R21和R22、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R6a和R7a、或R8a和R9a键合而形成的环包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-替换。-CH2-被替换时,R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R8和R9、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R21和R22、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R6a和R7a、或R8a和R9a键合而形成的环包含基团(Z1)。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R6b和R7b、R12b和R13b、R13b和R14b、R14b和R15b、R17b和R18b、或R21b和R22b键合而形成的环包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-替换。-CH2-被替换时,R2和R3、R3和R4、R4和R5、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R6b和R7b、R12b和R13b、R13b和R14b、R14b和R15b、R17b和R18b、或R21b和R22b键合而形成的环包含上述基团(Z2)。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R8和R9、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R21和R22、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R6a和R7a、R8a和R9a、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R6b和R7b、R12b和R13b、R13b和R14b、R14b和R15b、R17b和R18b、或R21b和R22b键合而形成杂环时,该杂环可形成与上述R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的杂环同样的杂环。R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R8和R9、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R6b和R7b、R12b和R13b、R13b和R14b、或R14b和R15b键合而形成杂环时,该杂环基与R2~R5、R2a~R5a、R2b~R5b、R12~R15或R12b~R15b所键合的苯环一起,具有2个环以上的环结构。作为该具有2个环以上的环结构的杂环,例如,可举出具有下述式的结构的杂环。
Figure BDA0001608684800000351
(式中的苯环相当于式(I)表示的化合物所具有的异吲哚啉结构中的苯环)
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R8和R9、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R21和R22、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R6a和R7a、R8a和R9a、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R6b和R7b、R12b和R13b、R13b和R14b、R14b和R15b、R17b和R18b、或R21b和R22b键合而形成杂环时,该杂环可以具有取代基。作为该取代基,可举出与R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的烃基可以具有的取代基相同的基团。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R8和R9、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R21~R24、R21和R22、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R6a和R7a、或R8a和R9a键合而形成的杂环包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-替换。-CH2-被替换时,R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R8和R9、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R21和R22、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R6a和R7a、或R8a和R9a键合而形成的杂环包含基团(Z1)。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R6b和R7b、R12b和R13b、R13b和R14b、R14b和R15b、R17b和R18b、或R21b和R22b键合而形成的杂环包含不构成环的-CH2-时,该-CH2-可以被-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-替换。-CH2-被替换时,R2和R3、R3和R4、R4和R5、R6和R7、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R6b和R7b、R12b和R13b、R13b和R14b、R14b和R15b、R17b和R18b、或R21b和R22b键合而形成的杂环包含基团(Z2)。
前述杂环包含氮原子作为其构成元素时,上述的R1b可以键合于该氮原子。
R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1和Rnb1表示的杂环基可以具有取代基。作为该取代基,可举出与R1~R9、R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1和Rnb1表示的烃基可以具有的取代基相同的基团。前述杂环包含氮原子作为其构成元素时,上述烃基可以作为取代基而键合于该氮原子。
优选地,R1a~R9a中的至少1个(优选R6a~R9a中的至少1个、更优选R6a和R7a中的一方及R8a和R9a中的一方)为烃基。R1a~R9a、R11~R16或R21~R24为烃基时,该烃基中包含的-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。另外,R6a和R7a中的一方及R8a和R9a中的一方为烃基、且该烃基中包含的-CH2-被替换时,R6a和R7a中的另一方及R8a和R9a中的另一方优选为选自由CN、COO-、S(O)2O-组成的组中的1种,更优选为CN。作为-CH2-被替换而得到的基团,可举出例如-CO-ORna2(该基团为-CH2-CH2-Rna2中的2个-CH2-分别被-CO-、-O-替换而得到的基团)、-CO-NH2(该基团为-CH2-CH2-H中的2个-CH2-分别被-CO-和-NH-替换而得到的基团)、-CO-NH(Rna2)(该基团为-CH2-CH2-Rna2中的2个-CH2-分别被-CO-和-NH-替换而得到的基团)、-CO-N(Rna2)2(该基团为-CH2-CH2-Rna2中的2个-CH2-分别被-CO-和-NRna2-替换而得到的基团)、-CO-H(该基团为-CH2-H中的-CH2-被-CO-替换而得到的基团)、-CO-Rna2(该基团为-CH2-Rna2中的-CH2-被-CO-替换而得到的基团)或-S(O)2-Rna2(该基团为-CH2-Rna2中的-CH2-被-S(O)2-替换而得到的基团)等。
Rna2表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、或可以具有取代基的杂环基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。另外,该烃基或杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种。Rna10与上文所述相同。关于Rna2的具体例及优选的范围,除了不包含碳原子数为36以上的例子以外,与R1a相同。包含多个Rna2时,它们可以相同也可以不同。
Rna2可以具有基团(Z1)。作为Rna2可以具有的优选的基团(Z1),优选氯原子等卤素原子;氨磺酰基;羟基;甲氧基等在单侧键合有碳原子数1~10的烃基的氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;-SO2NH2等。另外,Rna2可以具有-CO2 -、-S(O)2O-等。
R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b为烃基时,该烃基中包含的-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb-。作为-CH2-被替换而得到的基团,可举出-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2、-CO-H、-CO-Rnb5、-S(O)2-Rnb5等。
Rnb5表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、或可以具有取代基的杂环基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRnb10-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。Rnb10与上文所述相同。关于Rnb5的具体例及优选的范围,除了不包含碳原子数为36以上的例子以外,与Rnb1相同。包含多个Rnb5时,它们可以相同也可以不同。
作为-CO-ORna1、-CO-ORna2、-CO-ORnb1、及-CO-ORnb5,优选甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、丁氧基羰基、戊基氧基羰基、己基氧基羰基、(2-乙基)己基氧基羰基、庚基氧基羰基、辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、癸基氧基羰基、十一烷基氧基羰基、十二烷基氧基羰基、苯基氧基羰基及二十烷基氧基羰基等键合有碳原子数1~35的烃基的氧基羰基等,更优选可举出键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基等。
作为-CO-NH(Rna1)、-CO-NH(Rna2)、-CO-NH(Rnb1)、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rna1)2、-CO-N(Rna2)2、-CO-N(Rnb1)2、及-CO-N(Rnb5)2,优选N-甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N-异丙基氨基甲酰基、N-丁基氨基甲酰基、N-异丁基氨基甲酰基、N-仲丁基氨基甲酰基、N-叔丁基氨基甲酰基、N-戊基氨基甲酰基、N-(1-乙基丙基)氨基甲酰基、N-己基氨基甲酰基、N-(2-乙基)己基氨基甲酰基、N-庚基氨基甲酰基、N-辛基氨基甲酰基、N-壬基氨基甲酰基、N-癸基氨基甲酰基、N-十一烷基氨基甲酰基、N-十二烷基氨基甲酰基、N-二十烷基氨基甲酰基及N-苯基氨基甲酰基等被1个碳原子数1~35的烃基取代的氨基甲酰基等;
N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-乙基甲基氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N,N-丙基甲基氨基甲酰基、N,N-二丙基氨基甲酰基、N,N-异丙基甲基氨基甲酰基、N,N-二异丙基氨基甲酰基、N,N-叔丁基甲基氨基甲酰基、N,N-二异丁基氨基甲酰基、N,N-二仲丁基氨基甲酰基、N,N-二叔丁基氨基甲酰基、N,N-丁基甲基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N,N-丁基辛基氨基甲酰基、N,N-二戊基氨基甲酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨基甲酰基、N,N-二己基氨基甲酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨基甲酰基、N,N-二庚基氨基甲酰基、N,N-辛基甲基氨基甲酰基、N,N-二辛基氨基甲酰基、N,N-二壬基氨基甲酰基、N,N-癸基甲基氨基甲酰基、N,N-十一烷基甲基氨基甲酰基、N,N-十二烷基甲基氨基甲酰基、N,N-二十烷基甲基氨基甲酰基、N,N-苯基甲基氨基甲酰基及N,N-二苯基氨基甲酰基等被2个碳原子数1~35的烃基取代的氨基甲酰基等,更优选可举出被1个或2个碳原子数1~10的烃基取代的氨基甲酰基等。-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2中,对于前述被1个或2个烃基取代的氨基甲酰基而言,该烃基可以具有-COO-
作为-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rnb1、及-CO-Rnb5,优选乙酰基、丙酰基、丁酰基、2,2-二甲基丙酰基、戊酰基、己酰基、(2-乙基)己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、二十一烷酰基、苯甲酰基、苯基甲基羰基、苯基乙基羰基及苯基丙基羰基等键合有碳原子数为1~35的烃基的羰基,优选可举出键合有碳原子数为1~10的烃基的羰基等。-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rnb1及-CO-Rnb5中,对于键合有烃基的羰基而言,该烃基可以具有氯原子等卤素原子;氨磺酰基;羟基;甲氧基等在单侧键合有碳原子数1~10的烃基的氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;等等。-CO-Ra1、-CO-Rna2中,对于键合有烃基的羰基而言,该烃基可以具有-COO-、S(O)2O-等。作为-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rnb1、及-CO-Rnb,还优选甲酰基。
作为-S(O)2-Rna1、-S(O)2-Rna2、-S(O)2-Rnb1、及-S(O)2-Rnb5,优选甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、己基磺酰基、(2-乙基)己基磺酰基、庚基磺酰基、辛基磺酰基、壬基磺酰基、癸基磺酰基、十一烷基磺酰基、十二烷基磺酰基、二十烷基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等键合有碳原子数1~35的烃基的磺酰基等,更优选可举出键合有碳原子数1~10的烃基的磺酰基等。
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R12b和R13b、R13b和R14b、及R14b和R15b形成的环与式(I)、式(IA)、式(IB)、式(II)或式(IIB)的异吲哚啉骨架的苯稠合。作为R2和R3、R3和R4、R4和R5、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R12b和R13b、R13b和R14b、及R14b和R15b形成的环与前述苯环的稠环结构,可举出茚、萘、联苯撑(biphenylene)、引达省(indacene)、苊烯、芴、非那烯(phenalene)、菲、蒽、荧蒽、醋菲烯(acephenanthrylene)、醋蒽烯(aceanthrylene)、苯并[9,10]菲(triphenylene)、芘、
Figure BDA0001608684800000391
N-甲基邻苯二甲酰亚胺、N-(1-苯基乙基)邻苯二甲酰亚胺及丁省(tetracene)等烃系稠环结构及其部分还原体(例如,9,10-二氢蒽、1,2,3,4-四氢萘等);吲哚、异吲哚、吲唑、喹啉、异喹啉、酞嗪、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、咔唑、咔啉、菲啶、吖啶、/>
Figure BDA0001608684800000392
啶、菲咯啉、吩嗪等含氮稠合杂环及其部分还原体;3-氢苯并呋喃-2-酮等含氧稠合杂环及其部分还原体。
R6和R7形成的环或R8和R9形成的环与式(I)的异吲哚啉骨架的环外亚甲基(exomethylene)(C=CH2)键合。
R6a和R7a形成的环或R8a和R9a形成的环与式(IA)的异吲哚啉骨架的环外亚甲基(C=CH2)键合。若以包含该环外亚甲基(C=CH2)在内的结构的形式来列举R6和R7形成的环、R8和R9形成的环、R6a和R7a形成的环、或R8a和R9a形成的环,可例举例如下述组A那样的羰基、环外亚甲基和羰基依次排列的结构。**表示与异吲哚啉骨架的连接键。
[组A]
Figure BDA0001608684800000411
[式中,R25和R26相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基、可以具有取代基的杂环基、或氢原子,该烃基中包含的-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-。但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况。该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种作为取代基。]
作为R25、R26的具体例及优选例,可举出R1a中的除了碳原子数为36以上的例子以外的例子。
R21和R22形成的环与式(II)的异吲哚啉骨架的环外亚甲基(C=CH2)键合,若以包含该环外亚甲基(C=CH2)在内的结构的形式来列举R21和R22形成的环,可例举例如下述组B那样的羰基、环外亚甲基和羰基依次排列的结构。**表示与异吲哚啉骨架的连接键。
[组B]
Figure BDA0001608684800000431
[式中,R23和R24与前述相同。]
R17b和R18b形成的环与式(IB)的异吲哚啉骨架的环外亚甲基(C=CH2)键合。R21b和R22b形成的环与式(IIB)的异吲哚啉骨架的环外亚甲基(C=CH2)键合。若以包含该环外亚甲基(C=CH2)在内的结构的形式来列举R17b和R18b形成的环或R21b和R22b形成的环,可例举例如下述组C那样的羰基、环外亚甲基和羰基依次排列的结构。**表示与异吲哚啉骨架的连接键。
[组C]
Figure BDA0001608684800000441
[式中,R23b和R24b表示与前述相同的含义。]
R2和R3、R3和R4、R4和R5、R12和R13、R13和R14、R14和R15、R2a和R3a、R3a和R4a、R4a和R5a、R2b和R3b、R3b和R4b、R4b和R5b、R12b和R13b、R13b和R14b、及R14b和R15b形成的环可以具有取代基。作为该取代基,可举出与R11~R15、R21~R24、R1a~R9a、R1b~R5b、R7b、R11b~R15b、R17b~R24b、Rna、Rnb、Rna1、Rna10、Rnb1和Rnb10表示的烃基可以具有的取代基相同的基团。
作为R12~R15、R21~R22、R2a~R9a、R2b~R5b、R7b、R12b~R15b、R17b~R18b、R21b~R22b表示的卤素,可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选为氯原子、溴原子。
Mb+、MXbx+优选为氢正离子或Li+、Na+、K+等1价的金属离子、2价以上的金属阳离子,更优选为氢正离子或2价以上的金属阳离子,最优选为氢正离子。可以是2价以上的金属阳离子。作为2价以上的金属阳离子,可举出元素周期表的第2族~第15族的金属的阳离子,优选可举出Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Hg2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Pb2+及Mn2+等2价的金属阳离子;Al3+、Fe3+及Cr3+等3价的金属阳离子;Sn4+、Mn4+、Ce4+等4价的金属阳离子,更优选可举出Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+及Mn4 +,进一步优选可举出Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+及Mn4+。需要说明的是,Mb+为氢正离子时,该氢正离子与-CO2 -或-S(O)2O-键合而以-COOH或-S(O)2OH的形式存在。
a、ax优选为1~10,更优选为1~5,最优选为2~4。
式(I)表示的化合物由式(IA)或式(IB)表示。
作为式(IA)表示的化合物,R1a~R9a、Rna2、Mb+、a如下所述的化合物是优选的。
作为R1a,优选氢原子。
作为R2a~R5a,优选氢原子;丁基等碳原子数1~10的烷基;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中包含的氢原子全部被替换成氟原子而得到的基团;氯原子、溴原子等卤素原子;硝基;-CO2 -;-S(O)2O-等。
作为R6a,优选-COO-、-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2、-CO-H、-CO-Rna2或-S(O)2-Rna2,更优选-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2或-CO-Rna2
作为R7a,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更优选氰基。
R8a和R9a未与各自键合的碳原子一起形成环时,作为R8a,优选-COO-、-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2、-CO-H、-CO-Rna2或-S(O)2-Rna2,更优选-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2或-CO-Rna2;作为R9a,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更优选氰基。这种情况下,优选R6a和R8a为相同的基团。
R8a和R9a与各自键合的碳原子一起形成环时,优选形成组A的结构,优选形成式(QQ18)表示的环。式(QQ18)中,作为R25和R26,优选氢原子。
R8a和R9a不形成环的情况也是优选的。
作为Rna2,优选甲基、乙基、丁基等碳原子数1~10的烷基;苯基、甲苯基、乙基苯基等碳原子数6~10的芳香族烃基;苄基(也称为苯基甲基)、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基等将链状烃基与芳香族烃基组合而得到的碳原子数7~15的基团;等等,这些基团可以具有-CO2 -、-S(O)2O-,作为取代基,可具有甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子,优选具有-CO2 -、-S(O)2O-
作为Mb+,优选为选自由氢正离子、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+及Mn4+组成的组中的一种,进一步优选为氢正离子。
作为a,优选为1~5中的任意整数,进一步优选为2。
作为式(IB)表示的化合物,R1b~R7b、R17b~R18b、Rnb1、Rnb5如下所述的化合物是优选的。
作为R1b,优选氢原子。
作为R2b~R5b,优选氢原子;丁基等碳原子数1~10的烷基;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中包含的氢原子全部被替换成氟原子而得到的基团;氯原子、溴原子等卤素原子;硝基等。
作为R6b,优选-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2或-CO-Rnb1
作为R7b,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更优选氰基。
R17b和R18b未与各自键合的碳原子一起形成环时,作为R17b,优选-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2、-CO-H、-CO-Rnb5或-S(O)2-Rnb5,更优选-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2或-CO-Rnb5;作为R18b,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,更优选氰基。这种情况下,优选R6b和R17b为相同的基团。
R17b和R18b与各自键合的碳原子一起形成环时,优选形成组C的结构的环,更优选形成式(2a)表示的环。式(2a)中,作为R19b和R18b,优选氢原子。
R17b和R18b不形成环的情况也是优选的。
作为Rnb1、Rnb5,优选甲基、乙基、丁基等碳原子数1~10的烷基;苯基、甲苯基、乙基苯基等碳原子数6~10的芳香族烃基;苯基甲基、苯基乙基等将链状烃基与芳香族烃基组合而得到的碳原子数7~15的基团;等等,这些基团可以具有下述基团作为取代基:甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子。
作为式(II)表示的化合物,R11~R16、R21~R22、Rna1、Rna2、MXbx+、ax如下所述的化合物是优选的。
作为R11,优选氢原子。
作为R12~R15,优选氢原子;丁基等碳原子数1~10的烷基;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中包含的氢原子全部被替换成氟原子而得到的基团;氯原子、溴原子等卤素原子;硝基;-CO2 -;-S(O)2O-等。
作为R16,优选-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2或-CO-Rna1
R21和R22未与各自键合的碳原子一起形成环时,作为R21,优选-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2、-CO-H、-CO-Rna2或-S(O)2-Rna2,更优选-CO-ORna2、-CO-NH2、-CO-NH(Rna2)、-CO-N(Rna2)2或-CO-Rna2;作为R22,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、-CO2 -或-S(O)2O-,更优选氰基。这种情况下,优选R16和R21为相同的基团。
R21和R22与各自键合的碳原子一起形成环时,优选形成组B的结构,更优选形成式(2a-x)表示的环。式(2a-x)中,作为R23和R24,优选氢原子。
R21和R22不形成环的情况也是优选的。
作为Rna1、Rna2,优选甲基、乙基、丁基等碳原子数1~10的烷基;苯基、甲苯基、乙基苯基等碳原子数6~10的芳香族烃基;苯基甲基、苯基乙基等将链状烃基与芳香族烃基组合而得到的碳原子数7~15的基团;等等,这些基团可以具有下述基团作为取代基:-CO2 -;-S(O)2O-;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子。
作为MXbx+,优选为选自由氢正离子、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+及Mn4+组成的组中的一种。
作为ax,优选1~10中的任意整数,更优选1~5中的任意整数。
作为式(IIB)表示的化合物,R11b~R16b、R21b~R24b、Rnb1、Rnb5如下所述的化合物是优选的。
作为R11b,优选氢原子。
作为R12b~R15b,优选氢原子;丁基等碳原子数1~10的烷基;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;三氟甲基等烷基中包含的氢原子全部被替换成氟原子而得到的基团;氯原子、溴原子等卤素原子;硝基等。
作为R16b,优选-CO-ORnb1、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb1)、-CO-N(Rnb1)2或-CO-Rnb1
R21b和R22b未与各自键合的碳原子一起形成环时,作为R21b,优选-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2、-CO-H、-CO-Rnb5或-S(O)2-Rnb5,更优选-CO-ORnb5、-CO-NH2、-CO-NH(Rnb5)、-CO-N(Rnb5)2或-CO-Rnb5;作为R22b,优选可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,更优选氰基。这种情况下,优选R16b和R21b为相同的基团。
R21b和R22b与各自键合的碳原子一起形成环时,优选形成组C的结构,更优选形成式(2a-xb)表示的环。式(2a-xb)中,作为R23b和R24b,优选氢原子。
R21b和R22b不形成环的情况也是优选的。
作为Rnb1、Rnb5,优选甲基、乙基、丁基等碳原子数1~10的烷基;苯基、甲苯基、乙基苯基等碳原子数6~10的芳香族烃基;苯基甲基、苯基乙基等将链状烃基与芳香族烃基组合而得到的碳原子数7~15的基团;等等,这些基团可以具有下述基团作为取代基:甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子。
作为-CO-ORna1、-CO-ORna2、-CO-ORnb1、及-CO-ORnb5,优选甲氧基羰基、乙氧基羰基等键合有烷基的碳原子数为1~10的烃基(尤其是烷基)的氧基羰基。
作为-CO-Rna1、-CO-Rna2、-CO-Rnb1、及-CO-Rnb5,优选苯甲酰基等键合有碳原子数6~10的芳香族环的羰基;乙基羰基、丁基羰基等键合有碳原子数1~10的烷基的羰基;键合有苯基甲基、苯基乙基等与碳原子数1~10的芳香族环键合的碳原子数1~10的烷基的羰基。另外,-CO-Rna1、-CO-Rna2的Rna1、Rna2可以具有-CO2 -、-S(O)2O-、甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基、甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基、氨磺酰基、羟基、氯原子等卤素原子作为取代基,在该键合有芳香族环的羰基、键合有烷基的羰基、键合有与芳香族环键合的烷基的羰基等的碳原子上,可以键合有-CO2 -;-S(O)2O-;甲氧基等碳原子数1~10的烷氧基;甲氧基羰基等键合有碳原子数1~10的烃基的氧基羰基;氨磺酰基;羟基;氯原子等卤素原子;等等。
作为-CO-NH(Rna1)、-CO-NH(Rna2)、-CO-NH(Rnb1)、-CO-NH(Rnb5),优选甲基氨基羰基等键合有碳原子数1~10的烷基的氨基羰基。另外,在该键合有烷基的氨基羰基、键合有芳香族烃环的氨基羰基等的碳原子上,可以键合有-CO2 -
作为-CO-N(Rna1)2、-CO-N(Rna2)2、-CO-N(Rnb1)2、-CO-N(Rnb5)2,优选二甲基氨基羰基等键合有2个碳原子数1~10的烷基的氨基羰基。
作为式(I)表示的化合物,可举出式(P),
Figure BDA0001608684800000501
[式中,L1p及L2p相互独立地表示碳原子数1~10的烃基,该烃基中包含的-CH2-可以替换成-NH-。Rp表示氢原子或取代基,p表示1~4中的任意整数。]
作为式(I)、(IA)、(IB)、(II)或式(IIB)表示的化合物的具体例,可举出例如式(Ia)表示的化合物中R31、L1、L2、R32、B1B2、n、m及Mb+的组合为表1~表4中的任一项的化合物、以及式(Ib)表示的化合物中R33、L3、B1B2、n、m及Mb+的组合为表5~表6中的任一项的化合物。需要说明的是,R31、R32、R33表示式(HH1)~式(HH18)表示的任意的部分结构。B1B2表示式(BB1)~式(BB9)表示的任意的部分结构。
Figure BDA0001608684800000511
(式中,波浪线表示包含E体和Z体这两方)
[表1]
Figure BDA0001608684800000521
[表2]
Figure BDA0001608684800000531
[表3]
Figure BDA0001608684800000541
[表4]
Figure BDA0001608684800000551
[表5]
Figure BDA0001608684800000561
[表6]
Figure BDA0001608684800000571
/>
Figure BDA0001608684800000581
Figure BDA0001608684800000591
表中所示的化合物中,优选化合物编号为28~31、37~40、46~49、73~76、82~85、91~94、136~139、154~157、190~193、199~202、208~211、244~247、298~301的化合物。
式(I)表示的化合物(以下,也记为化合物(I))中的R1为氢原子的化合物(以下,也记为化合物(I-H))可通过下述方式来制造:使式(pt1)表示的化合物(以下,有时称为邻苯二甲腈化合物)与式(pt2)表示的化合物(以下,有时称为醇盐化合物)反应后,与式(pt3)表示的化合物(以下,有时称为化合物(pt3))及式(pt4)表示的化合物(以下,有时称为化合物(pt4))在酸的存在下进一步进行反应。
Figure BDA0001608684800000601
[式(pt1)~式(pt8)、式(I-H)、式(I-M)及式(I-R)中,R1~R7、X、Mb+、a、m、及n表示与前述相同的含义。R41、R42相互独立地表示氢原子或碳原子数1~20的烷基。M1、M2相互独立地表示碱金属原子。LG1、LG2表示卤素原子、甲磺酰氧基、氯甲基磺酰氧基、甲苯磺酰氧基或三氟甲磺酰氧基。]
作为R41、R42表示的碳原子数1~20的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基及叔丁基等,优选可举出碳原子数1~6的烷基。
作为M1、M2表示的碱金属原子,可举出锂原子、钠原子及钾原子。
关于式(pt2)表示的醇盐化合物的使用量,相对于式(pt1)表示的邻苯二甲腈化合物1摩尔而言,通常为0.1~10摩尔,优选为0.2~5摩尔,更优选为0.3~3摩尔,进一步优选为0.4~2摩尔。
关于化合物(pt3)和化合物(pt4)的总使用量,相对于式(pt1)表示的邻苯二甲腈化合物1摩尔而言,通常为2~20摩尔,优选为2~10摩尔,更优选为2~6摩尔,进一步优选为2~4摩尔。需要说明的是,化合物(pt3)与化合物(pt4)可以相同。
作为酸,可举出氯化氢、溴化氢、碘化氢、硫酸、硝酸、氟磺酸、磷酸等无机酸;甲磺酸、三氟甲磺酸及对甲苯磺酸等磺酸;乙酸、柠檬酸、甲酸、葡糖酸、乳酸、草酸及酒石酸等羧酸,优选可举出氯化氢、溴化氢、硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸及羧酸,更优选可举出乙酸。
关于酸的使用量,相对于邻苯二甲腈化合物1摩尔而言,通常为1~20摩尔,优选为1~10摩尔,更优选为1~8摩尔,进一步优选为1~6摩尔。
邻苯二甲腈化合物、醇盐化合物、化合物(pt3)和化合物(pt4)的反应通常可在溶剂的存在下实施。作为溶剂,可举出水;乙腈等腈溶剂;甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇及1-辛醇等醇溶剂;四氢呋喃等醚溶剂;丙酮等酮溶剂;乙酸乙酯等酯溶剂;己烷等脂肪族烃溶剂;甲苯等芳香族烃溶剂;二氯甲烷及氯仿等卤代烃溶剂;N,N-二甲基甲酰胺及N-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂;二甲基亚砜等亚砜溶剂,优选可举出水、腈溶剂、醇溶剂、醚溶剂、酮溶剂、酯溶剂、芳香族烃溶剂、卤代烃溶剂、酰胺溶剂及亚砜溶剂,更优选可举出水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮及1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮及二甲基亚砜,进一步优选可举出水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、丙酮、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮及1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮、N-甲基吡咯烷酮及二甲基亚砜,特别优选可举出水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、N-甲基吡咯烷酮及二甲基亚砜。关于溶剂的使用量,相对于邻苯二甲腈化合物1质量份而言,通常为1~1000质量份。
邻苯二甲腈化合物、醇盐化合物、化合物(pt3)和化合物(pt4)的反应温度通常为0~200℃,优选为0~100℃,更优选为0~50℃。反应时间通常为0.5~300小时。
关于式(pt6)表示的化合物(以下,有时称为化合物(pt6))的使用量,相对于化合物(I-H)1摩尔而言,通常为1~10摩尔,优选为1~5摩尔,更优选为1~3摩尔,进一步优选为1~2摩尔。
在使化合物(pt6)进行反应时,优选共存有碱。作为碱,可举出三乙基胺、4-(N,N-二甲基氨基)吡啶、吡啶、哌啶等有机碱、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾等金属醇盐、丁基锂、叔丁基锂及苯基锂等有机金属化合物;氢氧化锂、氢氧化钠及氢氧化钾等无机碱。
关于碱的使用量,相对于化合物(I-H)1摩尔而言,通常为1~10摩尔,优选为1~5摩尔,更优选为1~3摩尔,进一步优选为1~2摩尔。
化合物(pt6)的反应通常可在溶剂的存在下实施。溶剂可从与前述相同的范围中选择。
关于溶剂的使用量,相对于化合物(I)中的R1不是氢原子的化合物(以下,也记为化合物(I-R))1质量份而言,通常为1~1000质量份。化合物(pt6)的反应温度通常为-90~200℃,优选为-80~100℃,更优选为0~50℃。反应时间通常为0.5~300小时。
化合物(I-R)不具有磺基时,可通过使化合物(I-R)与发烟硫酸或氯磺酸等磺化剂反应而导入磺基。
关于发烟硫酸中的SO3的使用量,相对于化合物(I-R)1摩尔而言,通常为1~50摩尔,优选为5~40摩尔,更优选为5~30摩尔,进一步优选为5~25摩尔。关于发烟硫酸中的硫酸的使用量,相对于化合物(I-R)1摩尔而言,通常为1~200摩尔,优选为10~100摩尔,更优选为10~75摩尔,进一步优选为10~50摩尔。
关于氯磺酸的使用量,相对于化合物(I-R)1摩尔而言,通常为1~500摩尔,优选为10~300摩尔,更优选为10~200摩尔,进一步优选为10~150摩尔。
磺化的反应温度通常为-20~200℃,优选为-10~100℃,更优选为0~50℃。反应时间通常为0.5~300小时。
化合物(I-R)具有羧基或磺基时,可以使式(pt7)表示的化合物与式(pt8)表示的化合物反应,从而制造包含金属Mb+的化合物(I)(以下,也记为化合物(I-M))。
从反应混合物中提取出化合物(I)的方法没有特别限制,可利用已知的各种方法提取出来。例如,可通过在反应结束后对反应混合物进行过滤从而提取出化合物(I)。另外,在进行过滤后,可用溶剂对得到的残余物进行洗涤。另外,在进行过滤后,可实施柱色谱法、重结晶或升华纯化。
对于本发明的着色固化性树脂组合物中化合物(I)的含有率而言,在固态成分的总量100质量%中,优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为0.3质量%以上,更进一步优选为1质量%以上,特别优选为2质量%以上,优选为80质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下,更进一步优选为50质量%以下,特别优选为30质量%以下。
对于化合物(I)的含有率而言,在着色剂(A)的总量100质量%中,优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为3质量%以上,更进一步优选为5质量%以上,特别优选为10质量%以上,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下,更进一步优选为60质量%以下。
本说明书中所谓“固态成分的总量”,是指从本发明的着色组合物或着色固化性树脂组合物中除去溶剂(E)后剩余的成分的总量。固态成分的总量及相对于固态成分的总量而言的各成分的含量可利用液相色谱法或气相色谱法等已知的分析方法测定。
对于本发明的着色固化性树脂组合物而言,作为着色剂(A),还包含选自由红色颜料和呫吨化合物组成的组中的至少1种。
前述着色剂优选包含红色颜料或呫吨化合物、和式(I)表示的化合物。
作为红色颜料,可使用已知的颜料,可举出例如在染料索引(The Society ofDyers and Colourists出版)中被分类为“颜料(Pigment)”的颜料中的、被分类为红色的颜料。可将2种以上进行组合。
具体而言,可举出C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、179、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等红色颜料。
红色颜料中,优选蒽醌颜料、偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、苝颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料,优选C.I.颜料红177、208、242、254、269,更优选C.I.颜料红177、254。
前述红色颜料优选在580nm以下的波长区域内具有吸收,更优选在480nm以上560nm以下的波长区域内具有吸收。另外,前述红色颜料优选为能使610nm以上的波长区域的光透射的颜料。
关于红色颜料的含量,相对于化合物(I)100质量份而言,优选为10质量份以上,更优选为25质量份以上,进一步优选为40质量份以上,更进一步优选为70质量份以上,特别优选为90质量份以上,优选为99900质量份以下,更优选为9900质量份以下,进一步优选为3300质量份以下,更进一步优选为1500质量份以下,特别优选为500质量份以下。
此外,对于化合物(I)与红色颜料的总含有率而言,在着色剂的总量100质量%中,优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为50质量%以上,更进一步优选为80质量%以上,特别优选为90质量%以上,优选为100质量%以下。
前述呫吨化合物为包含在分子内具有呫吨骨架的化合物的染料。作为呫吨化合物,例如,可举出C.I.酸性红51(以下,将C.I.酸性红的记载省略,仅记载编号。其他也同样。)、52、87、92、94、289、388、C.I.酸性紫9、30、102、C.I.碱性红1(罗丹明6G)、2、3、4、8、10、11、C.I.碱性紫10(罗丹明B)、11、C.I.溶剂红130、218、C.I.媒介红(Mordant Red)27、C.I.活性红36(玫瑰红B)、磺基罗丹明G、日本特开2010-32999号公报中记载的呫吨染料及日本专利第4492760号公报中记载的呫吨染料等。作为呫吨化合物,优选在有机溶剂中溶解的呫吨化合物(即呫吨染料)。
前述呫吨化合物优选为在530nm以上580nm以下的波长区域内具有吸收的呫吨化合物。另外,前述呫吨化合物优选为能使615nm以上的波长区域的光透过的呫吨化合物。
这些中,作为呫吨化合物,优选为式(X1)表示的化合物(以下,有时称为“化合物(X1)”。)。化合物(X1)可以是其互变异构体。
呫吨化合物中的化合物(X1)的含有率优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为90质量%以上,优选为100质量%。
Figure BDA0001608684800000651
[式(X1)中,R31~R34相互独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基或式(iix)表示的基团,
*-R50-Si(R29)3 (iix)
[式(iix)中,R29表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,多个R29分别可以相同也可以不同。
R50表示碳原子数1~10的烷二基,构成该烷二基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换。
*表示与氮原子的连接键。]
R31~R34中,构成该饱和烃基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换,R31和R32可以一起形成包含氮原子的环,R33和R34可以一起形成包含氮原子的环。
R35表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R40、-SO3R38或-SO2NR39R40
R36和R37各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
m表示0~5的整数。m为2以上时,多个R35可以相同也可以不同。
k表示0或1的整数。
X表示卤素原子。
Z+表示+N(R41)4、Na+或K+,4个R41可以相同也可以不同。
R38表示碳原子数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中包含的氢原子可以被卤素原子取代。
R39和R40相互独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基,构成该饱和烃基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换,R39与R40可以相互键合而形成作为包含氮原子的3~10元环的杂环。
R41表示氢原子或碳原子数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中包含的氢原子可以被碳原子数6~10的芳香族烃基取代。]
式(X1)中存在-SO3 -时,其总数为1。
作为R31~R34表示的芳香族烃基,可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。前述芳香族烃基的碳原子数优选为6~10。
作为R31~R34表示的芳香族烃基可以具有的取代基,可举出卤素原子、-OH、-OR38、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R38、-SR38、-SO2R38、-SO3R38或-SO2NR39R40,优选这些取代基将芳香族烃基中包含的氢原子取代。作为取代基,优选-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR39R40,更优选-SO3 -Z+及-SO2NR39R40
作为-SO3 -Z+,优选-SO3 -+N(R41)4
作为-OR38,可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊基氧基、己基氧基、庚基氧基、辛基氧基、2-乙基己基氧基及二十烷基氧基等烷基氧基等。
作为-CO2R38,可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己基氧基羰基及二十烷基氧基羰基等烷基氧基羰基等。
作为-SR38,可举出甲基硫基、乙基硫基、丁基硫基、己基硫基、癸基硫基及二十烷基硫基等烷基硫基等。
作为-SO2R38,可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、己基磺酰基、癸基磺酰基及二十烷基磺酰基等烷基磺酰基等。
作为-SO3R38,可举出甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、丙氧基磺酰基、叔丁氧基磺酰基、己基氧基磺酰基及二十烷基氧基磺酰基等烷基氧基磺酰基等。
作为-SO2NR39R40,可举出:氨磺酰基;
N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、N-(1-乙基丙基)氨磺酰基、N-(1,1-二甲基丙基)氨磺酰基、N-(1,2-二甲基丙基)氨磺酰基、N-(2,2-二甲基丙基)氨磺酰基、N-(1-甲基丁基)氨磺酰基、N-(2-甲基丁基)氨磺酰基、N-(3-甲基丁基)氨磺酰基、N-环戊基氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N-(1,3-二甲基丁基)氨磺酰基、N-(3,3-二甲基丁基)氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N-(1-甲基己基)氨磺酰基、N-(1,4-二甲基戊基)氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N-(2-乙基己基)氨磺酰基、N-(1,5-二甲基己基)氨磺酰基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨磺酰基等N-一取代氨磺酰基;
N,N-二甲基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺酰基、N,N-异丙基甲基氨磺酰基、N,N-叔丁基甲基氨磺酰基、N,N-丁基乙基氨磺酰基、N,N-双(1-甲基丙基)氨磺酰基、N,N-庚基甲基氨磺酰基等N,N-二取代氨磺酰基等。
作为R31~R34和R38~R41表示的饱和烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等碳原子数1~20(优选碳原子数1~10)的直链状烷基;异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、2-乙基己基等碳原子数3~20(优选碳原子数3~10)的支链状烷基;环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、三环癸基等碳原子数3~20(优选碳原子数3~10)的脂环式饱和烃基。该饱和烃基的碳原子数优选为1~20,更优选为1~10。
R31~R34表示的饱和烃基中包含的氢原子可以被作为取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基或卤素原子取代。作为可以将R31~R34的饱和烃基的氢原子取代的碳原子数6~10的芳香族烃基,可举出与作为R31~R34表示的芳香族烃基而例举的基团同样的基团。作为前述卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
R38表示的饱和烃基中包含的氢原子可以被作为取代基的卤素原子取代。作为该卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
R39和R40表示的饱和烃基中包含的氢原子可以被作为取代基的羟基或卤素原子取代。作为该卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
R41表示的饱和烃基中包含的氢原子可以被作为取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基取代。作为可以将R41的饱和烃基的氢原子取代的碳原子数6~10的芳香族烃基,可举出与作为R31~R34表示的芳香族烃基而例举的基团同样的基团。
构成R31~R34、R39~R40表示的饱和烃基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换。
作为构成该饱和烃基的-CH2-被-O-替换而得到的基团,可举出以下的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000681
作为构成该饱和烃基的-CH2-被-CO-替换而得到的基团,可举出以下的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000682
作为构成该饱和烃基的-CH2-被-NR41-替换而得到的基团,可举出以下的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000691
作为构成该饱和烃基的-CH2-被-OCO-替换而得到的基团,可举出以下的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000692
作为构成该饱和烃基的-CH2-被-COO-替换而得到的基团,可举出以下的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000693
作为构成该饱和烃基的-CH2-被-OCONH-替换而得到的基团,可举出以下的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000694
作为构成该饱和烃基的-CH2-被-NHCOO-替换而得到的基团,可举出以下的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000695
作为构成该饱和烃基的-CH2-被-CONH-替换而得到的基团,可举出以下的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000696
作为构成该饱和烃基的-CH2-被-NHCO-替换而得到的基团,可举出以下的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000697
作为可以取代R38表示的饱和烃基中包含的氢原子的卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等,优选为氯原子、溴原子、氟原子。
作为R31和R32一起形成的环、以及R33和R34一起形成的环,可举出以下的环。
Figure BDA0001608684800000701
R39和R40可以与氮原子共同表示3~10元含氮杂环。作为该杂环,可举出以下的基团。
Figure BDA0001608684800000702
作为R35,优选-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R38、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR39,更优选-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R38、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR39,进一步优选-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR39
R35优选键合于:键合于呫吨骨架的9位上的苯基的相对于呫吨骨架而言的邻位及/或对位,更优选键合于邻位。
m优选为1~4的整数,更优选为1~2的整数,进一步优选为1。
作为R36和R37中的碳原子数1~6的烷基,可举出上文列举的直链状或支链状饱和烃基中的碳原子数1~6的烷基。
其中,作为R36、R37,优选氢原子。
作为R41表示的饱和烃基中包含的氢原子被碳原子数6~10的芳香族烃基取代而得到的基团,可举出苄基、苯基乙基、苯基丁基等碳原子数7~11的芳烷基。
另外,R31~R34可以表示下述式(ii)表示的基团。
*-R50-Si(R29)3 (ii)
[R29表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,多个R29分别可以相同也可以不同。
R50表示碳原子数1~10的烷二基,构成该烷二基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换。
*表示与氮原子的连接键。]
作为R29表示的碳原子数1~4的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基。
作为R29表示的碳原子数1~4的烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基及丁氧基。
作为R29,优选为羟基或碳原子数1~4的烷氧基,更优选为碳原子数1~4的烷氧基,进一步优选为甲基、乙基、甲氧基、乙氧基,特别优选为甲氧基或乙氧基。
作为R50表示的碳原子数1~10的烷二基,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等直链状烷二基;1-甲基乙烷-1,2-二基、1-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、1-甲基丁烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基、2-甲基戊烷-1,5-二基、2-甲基庚烷-1,7-二基、2-乙基己烷-1,6-二基等支链状烷二基;等等。烷二基的碳原子数优选为1~6,更优选为1~4。
构成R50表示的烷二基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换。
作为式(ii)表示的基团,可举出下述式表示的基团。
Figure BDA0001608684800000711
作为构成R50表示的烷二基的-CH2-被-O-替换而得到的基团,可举出如下所示的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000721
作为构成R50表示的烷二基的-CH2-被-CO-替换而得到的基团,可举出下式表示的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000722
作为构成R50表示的烷二基的-CH2-被-NR41-替换而得到的基团,可举出如下所示的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000723
Figure BDA0001608684800000731
作为构成R50表示的烷二基的-CH2-被-OCO-替换而得到的基团,可举出如下所示的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000732
作为构成R50表示的烷二基的-CH2-被-COO-替换而得到的基团,可举出如下所示的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000733
作为构成R50表示的烷二基的-CH2-被-OCONH-替换而得到的基团,可举出如下所示的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000741
作为构成R50表示的烷二基的-CH2-被-NHCOO-替换而得到的基团,可举出如下所示的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000742
作为构成R50表示的烷二基的-CH2-被-CONH-替换而得到的基团,可举出如下所示的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000743
作为构成R50表示的烷二基的-CH2-被-NHCO-替换而得到的基团,可举出如下所示的基团(*表示连接键)。
Figure BDA0001608684800000751
式(iix)表示的基团优选为式(ix)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000752
[式(ix)中,
m1表示1~8的整数。
R42表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,多个R42分别可以相同也可以不同。
*表示与氮原子的连接键。]
m1优选为1~6,更优选为1~5,进一步优选为1~4。
作为R42表示的碳原子数1~4的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基。
作为R42,优选氢原子、甲基、乙基、丙基,更优选氢原子、甲基、乙基。
作为式(ix)表示的基团,可举出式(ix-1)~(ix-12)表示的基团。作为式(ix)表示的基团,优选为式(ix-2)表示的基团、式(ix-3)表示的基团、式(ix-5)表示的基团、式(ix-6)表示的基团,更优选为式(ix-3)表示的基团。
Figure BDA0001608684800000761
Z++N(R41)4、Na+或K+,优选为+N(R41)4
作为前述+N(R41)4,优选4个R41中至少2个为碳原子数5~20的1价饱和烃基。另外,4个R41的总碳原子数优选为20~80,更优选为20~60。
X为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等卤素原子,优选为氯原子或溴原子,更优选为氯原子。
k为0或1,更优选为0。
作为式(X1)表示的化合物,R31~R37如下所述的化合物是优选的。
R31~R34优选满足以下的(x1)~(x4)中的任一者,优选满足(x1)或(x4)。
(x1)R31~R33为可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基,R34为式(iix)表示的基团,
(x2)R31和R33为可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基,R32和R34为式(iix)表示的基团,
(x3)R31和R33为可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基,R32和R34为氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基,
(x4)R31~R34为可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基。
R35优选为-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR39
m优选为1~2的整数。
R36和R37优选为氢原子。
a优选为0。
作为式(X1)表示的化合物,可举出下述式(IX-1)~(IX-177)表示的化合物。式中,R40表示碳原子数1~20的1价饱和烃基,优选表示碳原子数6~12的支链状烷基,更优选表示2-乙基己基。
作为式(X1)表示的化合物,优选化合物(IX-1)~(IX-4)、(IX-13)~(IX-16)、(IX-25)~(IX-28)、(IX-37)~(IX-40)、(IX-49)~(IX-116)、(IX-117)、(IX-119)~(IX-122)、(IX-124)~(IX-147)、(IX-150)~(IX-156)、(IX-160)~(IX-177),
更优选化合物(IX-1)~(IX-4)、(IX-13)~(IX-16)、(IX-25)~(IX-28)、(IX-37)~(IX-40)、(IX-49)~(IX-116)、(IX-117)、(IX-119)~(IX-122)、(IX-124)~(IX-147)、(IX-150)~(IX-156)、(IX-160)~(IX-170),
进一步优选化合物(IX-1)~(IX-4)、(IX-13)~(IX-16)、(IX-25)~(IX-28)、(IX-50)、(IX-51)、(IX-53)、(IX-54)、(IX-119)、(IX-121)、(IX-122)、(IX-124)~(IX-147)、(IX-150)~(IX-156)、(IX-160)~(IX-167)。
Figure BDA0001608684800000781
/>
Figure BDA0001608684800000791
/>
Figure BDA0001608684800000801
/>
Figure BDA0001608684800000811
/>
Figure BDA0001608684800000821
/>
Figure BDA0001608684800000831
Figure BDA0001608684800000841
/>
Figure BDA0001608684800000851
Figure BDA0001608684800000861
/>
Figure BDA0001608684800000871
/>
Figure BDA0001608684800000881
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Figure BDA0001608684800000891
/>
Figure BDA0001608684800000901
/>
Figure BDA0001608684800000911
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Figure BDA0001608684800000921
Figure BDA0001608684800000931
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Figure BDA0001608684800000941
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Figure BDA0001608684800000951
/>
Figure BDA0001608684800000961
/>
Figure BDA0001608684800000971
关于前述呫吨化合物的含量,相对于化合物(I)100质量份而言,优选为0.1质量份以上,更优选为1质量份以上,进一步优选为3质量份以上,更进一步优选为10质量份以上,特别优选为20质量份以上,优选为600质量份以下,更优选为500质量份以下,进一步优选为450质量份以下。
此外,关于化合物(I)与呫吨化合物的总含有率,在着色剂的总量100质量%中,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为80质量%以上,更进一步优选为90质量%以上,特别优选为95质量%以上,优选为100质量%以下。
本发明的着色固化性树脂组合物也可以包含化合物(I)、红色颜料及呫吨化合物以外的着色剂(以下,有时称为着色剂(A1))作为着色剂(A)。着色剂(A1)可以包含1种或2种以上的着色剂。
着色剂(A1)可以为染料,也可以为颜料。作为染料,可举出染料索引(The Societyof Dyers and Colourists出版)及Dyeing Note(色染公司)中记载的已知染料。另外,根据化学结构,可举出偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亚胺染料、甲川(methine)染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓(squarylium)染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料及酞菁染料等。这些中,优选有机溶剂可溶性染料。也可将这些染料中的2种以上并用。
具体而言,可举出以下这样的染料索引(C.I.)编号的染料。C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.溶剂黄 14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;
C.I.直接黄 2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.分散黄 51、54、76;
C.I.活性黄 2、76、116;
C.I.酸性橙 6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.溶剂橙 2、7、11、15、26、41、54、56、99;
C.I.直接橙 26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.活性橙 16;
C.I.酸性红 1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、57、66、73、76、80、88、91、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.溶剂红 24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;
C.I.直接红 79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.媒介红 1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.酸性紫 34;
C.I.分散紫 26、27;
C.I.溶剂紫 11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.溶剂蓝 14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.酸性蓝 25、27、40、45、78、80、112;
C.I.直接蓝 40;
C.I.分散蓝 1、14、56、60;
C.I.溶剂绿 1、3、5、28、29、32、33;
C.I.酸性绿 3、5、9、25、27、28、41;
C.I.碱性绿 1;
C.I.还原绿 1等。
作为颜料,可使用已知的颜料,可举出例如在染料索引(The Society of Dyersand Colourists出版)中被分类为“颜料(Pigment)”的颜料。可将2种以上进行组合。
具体而言,可举出C.I.颜料黄 1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黄色颜料;
C.I.颜料橙 13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料蓝 15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料;
C.I.颜料紫 1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿 7、36、58、59等绿色颜料。
作为着色剂(A1),优选黄色染料及黄色颜料(以下,有时将它们统称为“黄色着色剂”)。
作为黄色染料,可举出上述染料中的、色相被分类为黄的染料,作为黄色颜料,可举出上述颜料中的、色相被分类为黄的颜料。
关于着色剂(A1)的量,相对于化合物(I)100质量份而言,为0质量份以上95质量份以下,优选为90质量份以下,更优选为80质量份以下,更进一步优选为50质量份以下,进一步更优选为20质量份以下,特别优选为10质量份以下。
对于着色剂(A)而言,根据需要,可以实施下述处理:松香处理;利用导入了酸性基团或碱性基团的着色剂衍生物等进行的表面处理;利用高分子化合物等对着色剂(A)表面进行的接枝处理;基于硫酸微粒化法等的微粒化处理;用于除去杂质的利用有机溶剂、水等进行的洗涤处理;利用离子交换法等将离子性杂质除去的处理等。着色剂(A)的粒径优选为大致均匀。通过使着色剂(A)含有分散剂而进行分散处理,由此,可形成着色剂(A)在分散液中均匀分散的状态。
作为分散剂,可举出表面活性剂等,可以是阳离子系、阴离子系、非离子系及两性中的任意的表面活性剂。具体而言,可举出聚酯系、聚胺系及丙烯酸系等的表面活性剂等。这些分散剂可以单独使用或组合两种以上而使用。作为分散剂,若以商品名表示,可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、SOLSPERSE(注册商标)(Zeneca(株)制)、EFKA(注册商标)(BASF公司制)、AJISPER(注册商标)(Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.制)及Disperbyk(注册商标)(BYK-Chemie公司制)、BYK(注册商标)(BYK-Chemie公司制)等。
在使用分散剂的情况下,关于分散剂的使用量,相对于着色剂(A)100质量份而言,优选为100质量份以下,更优选为5质量份以上50质量份以下。分散剂的使用量在前述的范围内时,存在可得到分散状态更均匀的含有着色剂(A)的溶液的倾向。
对于着色固化性树脂组合物中的着色剂(A)的含量而言,在固态成分的总量中,通常为1质量%以上90质量%以下,优选为1质量%以上80质量%以下,更优选为5质量%以上75质量%以下。
<树脂(B)>
树脂(B)优选为碱溶性树脂,优选为具有来自选自由不饱和羧酸和不饱和羧酸酐组成的组中的至少1种单体(a)(以下,有时称为“单体(a)”)的结构单元的聚合物。
树脂(B)优选为具有来自具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下,有时称为“单体(b)”)的结构单元、和其他结构单元的共聚物。
作为其他结构单元,可举出来自可与单体(a)共聚的单体(c)(但是,其与单体(a)和单体(b)不同。以下,有时称为“单体(c)”)的结构单元、具有烯键式不饱和键的结构单元等。
作为单体(a),例如,可举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸及邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸及1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧甲基双环[2.2.1]庚-2-烯及5-羧基乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物;
除了富马酸及中康酸以外的上述不饱和二羧酸的酐等羧酸酐;
琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯及邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯等二元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰基氧基烷基〕酯类;
α-(羟基甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基及羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
这些中,从共聚反应性方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性方面考虑,优选丙烯酸、甲基丙烯酸及马来酸酐等。
单体(b)是指具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自由氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环组成的组中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。单体(b)优选为具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。
作为单体(b),可举出例如具有氧杂环丙基和烯键式不饱和键的单体(b1)(以下,有时称为“单体(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下,有时称为“单体(b2)”)及具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)(以下,有时称为“单体(b3)”)等。
作为单体(b1),可举出例如具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃经环氧化而成的结构的单体(b1-1)(以下,有时称为“单体(b1-1)”)及具有脂环式不饱和烃经环氧化而成的结构的单体(b1-2)(以下,有时称为“单体(b1-2)”)。
作为单体(b1-1),优选具有缩水甘油基和烯键式不饱和键的单体。作为单体(b1-1),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯及2,4,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作为单体(b1-2),可举出乙烯基环己烯单氧化物(vinylcyclohexene monoxide)、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,CELLOXIDE(注册商标)2000;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,CYCLOMER(注册商标)A400;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,CYCLOMER(注册商标)M100;(株)Daicel制)、式(BI)表示的化合物及式(BII)表示的化合物等。
Figure BDA0001608684800001031
[式(BI)及式(BII)中,Ra和Rb表示氢原子、或碳原子数1~4的烷基,该烷基中包含的氢原子可以被羟基取代。
Xa及Xb相互独立地表示单键、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳原子数1~6的烷二基。
*表示与O的连接键。]
作为式(BI)表示的化合物,可举出式(BI-1)~式(BI-15)中任一式表示的化合物等。其中,优选式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-11)~式(BI-15)表示的化合物,更优选式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-15)表示的化合物。
Figure BDA0001608684800001041
作为式(BII)表示的化合物,可举出式(BII-1)~式(BII-15)中任一式表示的化合物等,其中,优选可举出式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-11)~式(BII-15)表示的化合物,更优选可举出式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-15)表示的化合物。
Figure BDA0001608684800001051
式(BI)表示的化合物及式(BII)表示的化合物可以分别单独使用,也可将式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物并用。在并用它们的情况下,以摩尔为基准计,式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物的含有比率优选为5:95~95:5,更优选为10:90~90:10,进一步优选为20:80~80:20。
作为单体(c),例如,可举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸双环戊基氧基乙基酯(dicyclopentanyl oxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯及衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯及5,6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、3-马来酰亚胺基苯甲酸N-琥珀酰亚胺酯、4-马来酰亚胺基丁酸N-琥珀酰亚胺酯、6-马来酰亚胺基己酸N-琥珀酰亚胺酯、3-马来酰亚胺基丙酸N-琥珀酰亚胺酯及N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及对甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯及偏二氯乙烯等卤代烃;(甲基)丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺;乙酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、异戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯;等等。
这些中,从共聚反应性及耐热性方面考虑,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯及(甲基)丙烯酸苄酯等。
具有烯键式不饱和键的结构单元优选为具有(甲基)丙烯酰基的结构单元。具有这样的结构单元的树脂可通过使具有可与单体(a)、单体(b)所具有的基团反应的基团和烯键式不饱和键的单体加成于具有来自单体(a)、单体(b)的结构单元的聚合物而得到。
作为这样的结构单元,可举出使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸单元而得到的结构单元、使(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯加成于马来酸酐单元而得到的结构单元及使(甲基)丙烯酸加成于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯单元而得到的结构单元等。另外,这些结构单元具有羟基时,还可举出进一步加成羧酸酐而得到的结构单元作为具有烯键式不饱和键的结构单元。
具有来自单体(a)的结构单元的聚合物例如可通过在聚合引发剂的存在下、使构成聚合物的结构单元的单体在溶剂中进行聚合来制造。聚合引发剂及溶剂等没有特别限制,可使用在该领域中通常使用的聚合引发剂及溶剂。例如,作为聚合引发剂,可举出偶氮化合物(2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要是将各单体溶解的溶剂即可,可举出前述的溶剂(E)等。
对于得到的聚合物而言,可直接使用反应后的溶液,也可使用经浓缩或经稀释的溶液,还可使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)形式获取的物质。
根据需要,可使用羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)及阻聚剂(例如对苯二酚等)等。
作为羧酸酐,可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐及5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。
作为树脂(B),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物以及日本特开平9-106071号公报、日本特开2004-29518号公报及日本特开2004-361455号公报的各公报记载的树脂等。
其中,作为树脂(B),优选为包含来自单体(a)的结构单元和来自单体(b)的结构单元的共聚物。
对于树脂(B)而言,可将2种以上进行组合,这种情况下,树脂(B)优选至少包含选自(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物中的1种以上。
树脂(B)的按照聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000~100,000,更优选为5,000~50,000,进一步优选为5,000~30,000。树脂(B)的分散度[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的固态成分酸值优选为20~170mg-KOH/g,更优选为60~150mg-KOH/g、进一步优选为70~135mg-KOH/g。此处,酸值是作为中和1g树脂(B)所需要的氢氧化钾的量(mg)而测得的值,例如可通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定从而求出。
关于着色固化性树脂组合物中的树脂(B)的含量,相对于化合物(I)100质量份而言,例如为1~700质量份,优选为5~500质量份,更优选为10~400质量份。
另外,关于着色固化性树脂组合物中的树脂(B)的含量,相对于固态成分的总量而言,优选为7~99质量%,更优选为13~99质量%,进一步优选为15~95质量%。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是可利用由聚合引发剂(D)产生的活性自由基及/或酸而进行聚合的化合物,例如为具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为具有1个烯键式不饱和键的聚合性化合物,可举出例如壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的单体(a)、单体(b)及单体(c)。
作为具有2个烯键式不饱和键的聚合性化合物,可举出例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物,可举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,优选可举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150以上2,900以下,更优选为250以上1,500以下。
关于聚合性化合物(C)的含量,在着色固化性树脂组合物中,相对于固态成分的总量而言,优选为7~65质量%,更优选为10~60质量%,进一步优选为13~55质量%。
<聚合引发剂(D)>
对于聚合引发剂(D)而言,没有特别限制,只要是能通过光、热的作用产生活性自由基、酸等从而引发聚合的化合物即可,可使用已知的聚合引发剂。作为聚合引发剂(D),可举出O-酰基肟化合物、烷基苯酮(alkylphenone)化合物、联咪唑(biimidazole)化合物、三嗪化合物及酰基氧化膦化合物等。
作为O-酰基肟化合物,可举出例如N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基(phenylsulfanyl)苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺及N-苯甲酰基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。另外,作为O-酰基肟化合物,可使用IRGACURE OXE01、OXE02(以上为BASF公司制)及N-1919(ADEKA公司制)、式(d)表示的化合物等市售品。
Figure BDA0001608684800001111
其中,作为O-酰基肟化合物,优选为选自由N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺及N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺组成的组中的至少1种,更优选为N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。
作为烷基苯酮化合物,可举出2-甲基-2-吗啉代(morpholino)-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮及2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基(morpholinyl))苯基]丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。作为烷基苯酮化合物,可使用IRGACURE 369、907、379(以上为BASF公司制)等市售品。
作为联咪唑化合物,可举出例如2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参见日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等。)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参见日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等。)及4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧基羰基(carboalkoxy)取代的联咪唑化合物(例如,参见日本特开平7-10913号公报等)等。
作为三嗪化合物,可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪及2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作为酰基氧化膦化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。
此外,作为聚合引发剂(D),可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌及樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯及二茂钛化合物等。它们优选与后述的聚合引发助剂(D1)(尤其是胺类)组合使用。
聚合引发剂(D)优选为包含选自由烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物及联咪唑化合物组成的组中的至少一种的聚合引发剂,更优选为包含O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
对于聚合引发剂(D)的含有率而言,在着色固化性树脂组合物中的固态成分的总量中,优选为0.001~40质量%,更优选为0.01~30质量%。
本发明的着色固化性树脂组合物还可包含聚合引发助剂(D1)、流平剂(F)等。
<聚合引发助剂(D1)>
聚合引发助剂(D1)是为了促进利用聚合引发剂来引发聚合的聚合性化合物(C)的聚合而使用的化合物或敏化剂。在包含聚合引发助剂(D1)的情况下,通常,可与聚合引发剂(D)组合使用。作为聚合引发助剂(D1),可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物及羧酸化合物等。
作为胺化合物,可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮(Michler’s ketone))、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮及4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,优选可举出4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。另外,作为胺化合物,可使用EAB-F(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
作为烷氧基蒽化合物,可举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽及2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作为噻吨酮化合物,可举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮及1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为羧酸化合物,可举出苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、N-萘基甘氨酸及萘氧基乙酸等。
在使用这些聚合引发助剂(D1)时,对于其含有率而言,在着色固化性树脂组合物的固态成分的总量中,优选为0.001~30质量%,更优选为0.01~20质量%。
<溶剂(E)>
作为溶剂(E),可举出例如酯溶剂(在分子内包含-COO-、但不包含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内包含-O-、但不包含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内包含-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内包含-CO-、但不包含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内包含OH、但不包含-O-、-CO-及-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂及二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯及γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二氧杂环己烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯***及甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯及二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮及异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
作为酰胺溶剂,可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺及N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂也可并用2种以上。
对于溶剂(E)的含量而言,在着色固化性树脂组合物的总量中,优选为70~95质量%,更优选为75~90质量%。
在使着色剂(A)分散于溶剂(E)中来制备着色分散液时,可以预先包含着色固化性树脂组合物中含有的树脂(B)的一部分或全部、优选一部分。通过预先使其包含树脂(B),能进一步改善制成着色组合物时的分散稳定性。
<流平剂(F)>
作为流平剂(F),可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂及具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链上具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可举出在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452及TSF4460(Momentive PerformanceMaterials Japan合同会社制)等。
作为前述的氟系表面活性剂,可举出在分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出Fluorad(注册商标)FC430、Fluorad FC431(Sumitomo 3M Ltd.制)、MEGAFACE(注册商标)F142D、MEGAFACE F171、MEGAFACE F172、MEGAFACE F173、MEGAFACE F177、MEGAFACE F183、MEGAFACE F554、MEGAFACE R30、MEGAFACE RS-718-K(DIC(株)制)、EFTOP(注册商标)EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、EFTOP EF352(Mitsubishi MaterialsElectronic Chemicals Co.,Ltd.制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、SurflonSC101、Surflon SC105(旭硝子(株)制)及E5844(Daikin Fine Chemical Kenkyusho,K.K.制)等。
作为前述的具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可举出在分子内具有硅氧烷键及氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出MEGAFACE(注册商标)R08、MEGAFACE BL20、MEGAFACE F475、MEGAFACE F477及MEGAFACE F443(DIC(株)制)等。
关于流平剂(F)的含有率,相对于着色固化性树脂组合物的总量而言,优选为0.001质量%以上0.2质量%以下,优选为0.002质量%以上0.1质量%以下,更优选为0.007质量%以上0.07质量%以下,最优选为0.007质量%以上0.05质量%以下。需要说明的是,该含量中不包含前述颜料分散剂的含量。流平剂(F)的含量在前述的范围内时,可使滤色器的平坦性良好。
<其他成分>
本发明的着色固化性树脂组合物根据需要可包含填充剂、其他高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等在该技术领域中已知的添加剂。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
本发明的着色固化性树脂组合物例如可通过将着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、以及根据需要而使用的溶剂(E)、流平剂(F)、聚合引发助剂(D1)及其他成分混合来制备。
对于化合物(I)、红色颜料、及根据需要而使用的作为着色剂(A1)的颜料而言,优选预先与溶剂(E)的一部分或全部混合,使用珠磨机等使其分散,直至颜料的平均粒径成为0.2μm以下左右。此时,根据需要可配合前述颜料分散剂、树脂(B)的一部分或全部。通过在按照上述方式得到的颜料分散液中混合剩余的成分以成为规定的浓度,可制备着色固化性树脂组合物。
尤其是,可以在预先制备包含化合物(I)和溶剂(E)的含有化合物(I)的溶液、和包含红色颜料和溶剂(E)的含有红色颜料的溶液后,使用该含有化合物(I)的溶液及该含有红色颜料的溶液制备着色固化性树脂组合物。含有化合物(I)的溶液或含有红色颜料的溶液可通过使化合物(I)或红色颜料分散于溶剂(E)中并进行混合来制备。含有化合物(I)的溶液或含有红色颜料的溶液可包含着色固化性树脂组合物中含有的溶剂(E)的一部分或全部。
优选用孔径为0.1~10μm左右的过滤器对混合后的着色固化性树脂组合物进行过滤。
<滤色器的制造方法>
作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法,可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中优选光刻法。光刻法是下述方法:将前述着色固化性树脂组合物涂布于基板并使其干燥从而形成着色组合物层,隔着光掩模对该着色组合物层进行曝光,进行显影。通过在光刻法中于曝光时不使用光掩模、及/或不进行显影,从而可形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。可将按照上述方式形成的着色图案、着色涂膜作为本发明的滤色器。
制作的滤色器的膜厚没有特别限制,可根据目的、用途等适当调整,例如为0.1~30μm,优选为0.1~20μm,进一步优选为0.5~6μm。
作为基板,可使用石英玻璃、硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、在表面涂覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在前述基板上形成铝、银、银/铜/钯合金薄膜等而得到的产物。可在这些基板上形成有其他滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。
基于光刻法的各色像素的形成可利用已知或惯用的装置、条件进行。例如,可按照下述方式进行制作。
首先,将着色固化性树脂组合物涂布于基板上,通过进行加热干燥(预烘烤)及/或减压干燥而将溶剂等挥发成分除去从而进行干燥,得到平滑的着色组合物层。
作为涂布方法,可举出旋涂法、狭缝涂布法、狭缝涂布和旋涂法(slit and spincoating)等。
进行加热干燥时的温度优选为30~120℃,更优选为50~110℃。另外,作为加热时间,优选为10秒~60分钟,更优选为30秒~30分钟。
进行减压干燥时,优选在50~150Pa的压力下、于20~25℃的温度范围内进行。
着色组合物层的膜厚没有特别限制,根据作为目标的滤色器的膜厚适当选择即可。
接下来,隔着用于形成目标着色图案的光掩模对着色组合物层进行曝光。该光掩模上的图案没有特别限制,可使用与目标用途相应的图案。
作为曝光中使用的光源,优选为产生250~450nm的波长的光的光源。例如,可针对低于350nm的光使用能够阻截(cut)该波长区域的滤光器(filter)对其加以阻截,或者,可针对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用能够将这些波长区域提取出的带通滤光片(band pass filter)对其加以选择性的提取。具体而言,可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。
为了能均匀地向整个曝光面照射平行光线、或进行光掩模与形成了着色组合物层的基板的准确的对位,优选使用掩模对准器及步进器等曝光装置。
通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触而进行显影,从而可在基板上形成着色图案。通过显影,可使着色组合物层的未曝光部溶解于显影液中而将其除去。作为显影液,例如优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01~10质量%,更优选为0.03~5质量%。此外,显影液可包含表面活性剂。
显影方法可以是旋覆浸没式显影法(puddle method)、浸渍法及喷雾法等中的任何方法。此外,在显影时可将基板以任意的角度倾斜。
优选在显影后进行水洗。
此外,优选对得到的着色图案进行后烘烤。后烘烤温度优选为150~250℃,更优选为160~235℃。后烘烤时间优选为1~120分钟,更优选为10~60分钟。
通过本发明的着色固化性树脂组合物,能够制作尤其是对比度优异的滤色器。该滤色器作为显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)及固体摄像器件中使用的滤色器是有用的。
实施例
以下,通过实施例进一步详细地说明本发明的着色固化性树脂组合物。如无特别说明,例中的“%”及“份”是质量%及质量份。
在以下的合成例中,利用质谱(LC:Agilent制1200型,MASS:Agilent制LC/MSD型)或元素分析(VARIO-EL;(Elementar(株)制))对化合物进行了鉴定。
合成例1
将邻苯二甲腈(phthalonitrile)(东京化成工业(株)制)3份和甲醇300份混合。一边将得到的混合物的温度保持为5℃以下、一边经30分钟滴加28%甲醇钠甲醇溶液(和光纯药工业(株)制)2.71份,于5℃进行6小时搅拌。一边将得到的混合物的温度保持为5℃以下、一边添加乙酸14份。向得到的混合物中添加5-氰基-4-氧代戊酸(按照Journal of OrganicChemistry,1992,57(18),5005-5013中记载的方法合成)12份,于45℃进行26小时搅拌。对得到的混合物进行过滤,依次用水300份、甲醇300份、N,N-二甲基甲酰胺15份洗涤残余物。于60℃对得到的残余物进行减压干燥,得到式(I-1)表示的化合物(化合物编号为136。以下,有时称为化合物(I-1)。)7.4份(收率为80%)。
Figure BDA0001608684800001201
<式(I-1)表示的化合物(化合物编号为136)的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+394
精确分子量(Exact Mass):393
合成例2
除了将合成例1的5-氰基-4-氧代戊酸12份变更为4-(2-氰基乙酰基)苯甲酸(按照US2680731中记载的方法合成)14份以外,利用与合成例1同样的方法进行合成,得到式(I-2)表示的化合物(化合物编号为46。以下,有时称为化合物(I-2)。)10份(收率为83%)。
Figure BDA0001608684800001202
<式(I-2)表示的化合物(化合物编号为46)的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+490
精确分子量(Exact Mass):489
合成例3
(1)邻氰基乙酰基苯基乙酸的合成
将2-(2-甲氧基-2-氧代乙基)苯甲酸(按照WO2015/100363中记载的方法合成)18份溶解于THF 540份中。一边将得到的混合物的温度保持为-50℃以下、一边经120分钟滴加1mol/L双(三甲基甲硅烷基)氨基锂(Lithium bis(trimethylsilyl)amide)的己烷溶液(关东化学(株)制)371份,进行30分钟搅拌。一边保持为-50℃以下、一边经90分钟滴加乙腈(关东化学(株)制)23份,升温至25℃,于25℃进行6小时搅拌。对反应液进行水洗,用无水硫酸钠对乙酸乙酯萃取物进行干燥,过滤后蒸馏去除溶剂,使用乙酸乙酯/正己烷(体积比为2/1),通过再沉淀来纯化残余物,得到邻氰基乙酰基苯基乙酸13份(收率为69%)。
(2)式(I-3)表示的化合物(化合物编号为73)的合成
将邻苯二甲腈(东京化成工业(株)制)3份和甲醇300份混合。一边将得到的混合物的温度保持为5℃以下、一边经30分钟滴加28%甲醇钠甲醇溶液(和光纯药工业(株)制)2.71份,于5℃进行6小时搅拌。一边将得到的混合物的温度保持为5℃以下、一边添加乙酸14份。向得到的混合物中添加邻氰基乙酰基苯基乙酸11份,于45℃进行26小时搅拌。对得到的混合物进行过滤,依次用水300份、甲醇300份、N,N-二甲基甲酰胺15份洗涤残余物。于60℃对得到的残余物进行减压干燥,得到式(I-3)表示的化合物(化合物编号为73。以下,有时称为化合物(I-3)。)9份(收率为71%)。
Figure BDA0001608684800001211
<式(I-3)表示的化合物(化合物编号为73)的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+518
精确分子量(Exact Mass):517
合成例4
(1)4-羧基-1-(4-氰基-3-氧基丁基)苯的合成
将4-羧基-1-苯丙酸甲酯(按照WO 2005/012220中记载的方法合成)30.0份溶解于THF 900份中。一边将得到的混合物的温度保持为-50℃以下、一边经120分钟滴加1mol/L双(三甲基甲硅烷基)氨基锂的己烷溶液(关东化学(株)制)576份,进行30分钟搅拌。一边保持为-50℃以下、一边经90分钟滴加乙腈(关东化学(株)制)36份,升温至25℃,于25℃进行6小时搅拌。对反应液进行水洗,用无水硫酸钠对乙酸乙酯萃取物进行干燥,过滤后蒸馏去除溶剂,使用乙酸乙酯/正己烷(体积比为2/1),通过再沉淀来纯化残余物,得到4-羧基-1-(4-氰基-3-氧基丁基)苯26.6份(收率为85%)。
(2)式(I-4)表示的化合物(化合物编号为154)的合成
除了将合成例1的5-氰基-4-氧代戊酸12份变更为4-羧基-1-(4-氰基-3-氧基丁基)苯12份以外,利用与合成例1同样的方法进行合成,得到式(I-4)表示的化合物(化合物编号为154。以下,有时称为化合物(I-4)。)7.7份(收率为60%)。
Figure BDA0001608684800001221
<式(I-4)表示的化合物(化合物编号为154)的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+546
精确分子量(Exact Mass):545
合成例5
(1)对氰基乙酰基苯基乙酸的合成
除了将合成例3(1)的2-(2-甲氧基-2-氧代乙基)苯甲酸变更为4-(2-甲氧基-2-氧代乙基)苯甲酸以外,按照同样方式进行合成。得到对氰基乙酰基苯基乙酸13份(收率为70%)。
(2)式(I-5)表示的化合物(化合物编号为82)的合成
除了将合成例3(2)的邻氰基乙酰基苯基乙酸变更为对氰基乙酰基苯基乙酸以外,按照与合成例3(2)同样的方式进行合成。得到式(I-5)表示的化合物(化合物编号为82。以下,有时称为化合物(I-5)。)8.7份(收率为68%)。
Figure BDA0001608684800001231
<式(I-5)表示的化合物(化合物编号为82)的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+518
精确分子量(Exact Mass):517
合成例6
将4-(三氟甲基)邻苯二甲腈(按照日本特开平6-41137中记载的方法合成)4.6份和甲醇300份混合。一边将得到的混合物的温度保持为5℃以下、一边经30分钟滴加28%甲醇钠甲醇溶液(和光纯药工业(株)制)2.71份,于5℃进行6小时搅拌。一边将得到的混合物的温度保持为5℃以下、一边添加乙酸14份。向得到的混合物中添加3-(2-氰基乙酰基)苯甲酸(按照Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,2010,20(3),922-926中记载的方法合成)14.2份,于45℃进行26小时搅拌。对得到的混合物进行过滤,依次用水300份、甲醇300份、N,N-二甲基甲酰胺15份洗涤残余物。于60℃对得到的残余物进行减压干燥,得到式(I-6)(化合物编号为40)表示的化合物7.7份(收率为59%)。
Figure BDA0001608684800001241
<式(I-6)表示的化合物(化合物编号为40)的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+558
精确分子量(Exact Mass):557
合成例7
在氮气气氛下于130℃使174g的叔戊醇与金属钠22.2g反应,合成叔戊醇钠。将其加热至60℃,添加4-溴苯甲腈91.0g、琥珀酸二叔戊酯71.05g、叔戊醇108.9g,进行2小时搅拌,使液温成为85℃以下。对该悬浮液进一步进行18小时以上的搅拌,然后,添加至已冷却至-10℃的甲醇200g、水1000g与硫酸49.21g的混合液中。悬浮液的添加结束后,保持为0℃,进行5小时搅拌,完成反应,然后过滤固态成分。用甲醇和水交替地反复洗涤固态成分,直至滤液的着色消失、并且盐的析出消失。然后,用80℃的真空干燥机对固态成分进行18小时干燥,得到红色颜料(A-1)。收量为107g。
合成例8
在1-甲基-2-吡咯烷酮50份的存在下,在遮光条件下,将式(xx1)表示的化合物40.6份和二乙基胺(东京化成工业(株)制)8份混合,于30℃进行3小时搅拌。将得到的反应液冷却至室温,然后添加至水400份、35%盐酸20份的混合液中,在室温下进行1小时搅拌,结果,析出了结晶。作为抽滤的残余物而获取所析出的结晶,然后将其干燥,得到式(xx2)表示的化合物44份。
Figure BDA0001608684800001251
/>
接下来,在1-甲基-2-吡咯烷酮50份的存在下,于100℃,对式(xx2)表示的化合物44份和三甲氧基[3-(甲基氨基)丙基]硅烷(东京化成工业(株)制)21.4份进行5小时加热。将得到的反应液冷却至室温,然后进行过滤,用水100份进行洗涤,将得到的结晶干燥,得到式(X-1)表示的化合物52份。
Figure BDA0001608684800001252
式(X-1)表示的化合物的鉴定
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+599.2
精确分子量(Exact Mass):598.1
合成例9
在室温下将式(xx2)表示的化合物5.0份、N-甲基吡咯烷酮(和光纯药工业(株)制)35份混合,在不超过20℃的温度下向混合物中滴加二丙基胺(东京化成工业(株)制)3.4份,升温至80℃,进行3小时搅拌。将反应液冷却至室温后,添加浓盐酸3.4份,将得到的混合物投入至饱和食盐水315份中。作为抽滤的残余物而获取所得到的析出物,用离子交换水630份进行洗涤,然后将其干燥,得到式(X-3)表示的化合物3.9份。收率为69%。
Figure BDA0001608684800001261
式(X-3)表示的化合物的鉴定
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+507.7
精确分子量(Exact Mass):506.7
合成例10
向具有回流冷凝管、滴液漏斗及搅拌器的1L的烧瓶内流入适量氮气,置换成氮气气氛,装入丙二醇单甲基醚乙酸酯280份,一边搅拌一边加热至80℃。接下来,经5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯与丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物289份、丙二醇单甲基醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面,经6小时滴加将2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯235份中而得到的混合溶液。滴加结束后,在相同温度下保持4小时,然后,冷却至室温,得到固态成分为35.0%的共聚物(树脂B1)的溶液。得到的树脂B1的重均分子量为8800,分散度为2.1,按照固态成分换算的酸值为77mg-KOH/g。
溶剂:THF(四氢呋喃)
流速:1.0mL/min
检测器:RI
校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(Tosoh(株)制)
将通过上述方式得到的按照聚苯乙烯换算的重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)作为分子量分布。
合成例11
向具有回流冷凝管、滴液漏斗及搅拌器的1L的烧瓶内适量流入氮气,置换成氮气气氛,装入丙二醇单甲基醚乙酸酯371份,一边搅拌一边加热至85℃。接下来,经4小时滴加丙烯酸54份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯与丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物225份、乙烯基甲苯(异构体混合物)81份、丙二醇单甲基醚乙酸酯80份的混合溶液。另一方面,经5小时滴加将聚合引发剂2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)30份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯160份中而得到的溶液。引发剂溶液的滴加结束后,在相同温度下保持4小时,然后,冷却至室温,得到固态成分为37.5%的共聚物(树脂B3)的溶液。得到的树脂B3的重均分子量为10600,分散度为2.0,按照固态成分换算的酸值为112mg-KOH/g。
树脂的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)的测定利用GPC法在以下的条件下进行。
装置:K2479((株)岛津制作所制)
柱:SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
柱温:40℃
实施例1~6、比较例1~3
(1)着色固化性树脂组合物的制备
将表7所示的成分混合,使用珠磨机,制备分散有化合物(I)的分散液1~7。
[表7]
Figure BDA0001608684800001281
另外地,将表8所示的成分混合,使用珠磨机得到分散有红色颜料的红色颜料分散液。表中的红色颜料(A-1)是合成例7中得到的红色颜料。另外,表中的红色颜料(A-2)为C.I.颜料红177。
[表8]
Figure BDA0001608684800001282
接下来,将表9及表10所示的成分混合,得到着色固化性树脂组合物。
[表9]
Figure BDA0001608684800001291
[表10]
Figure BDA0001608684800001292
其中,各符号分别表示以下的化合物。
(A-X1):C.I.颜料黄185
(A-X2):C.I.颜料黄139
(B-1):树脂B1(按照固态成分换算)
(B-2):树脂B3(按照固态成分换算)
(C-1):二季戊四醇多丙烯酸酯(Di-pentaerythritol Polyacrylate)(新中村化学工业(株)制“A9550”)
(D-1):式(d)表示的化合物(常州强力电子新材料股份有限公司制)
Figure BDA0001608684800001301
(E-1):4-羟基-4-甲基-2-戊酮(也称为二丙酮醇)
(E-2):丙二醇单甲基醚乙酸酯
(F-1):聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)
(2)着色涂膜的制作
利用旋涂法,以后烘烤后的膜厚成为约2~3μm的方式,在5cm见方的玻璃基板(Eagle XG;Corning公司制)上涂布着色固化性树脂组合物,然后,于100℃进行3分钟预烘烤,形成着色组合物层。放置冷却后,使用曝光机(TME-150RSK;TOPCON CORPORATION制),在大气气氛下,以80mJ/cm2的曝光量(以365nm为基准)对在基板上形成的着色组合物层进行光照射。在光照射后,在烘箱中,于230℃进行30分钟后烘烤,得到着色涂膜。
(3)膜厚测定
对于得到的着色涂膜,使用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术(株)制))测定膜厚。
(4)色度评价
对于得到的着色涂膜,使用测色机(OSP-SP-200;OLYMPUS(株)制)测定分光,使用C光源的特性函数,测定CIE的XYZ色度***中的xy色度坐标(x,y)和刺激值Y。Y的值越大,则表示明度越高。将结果示于表11及表12。
(5)对比度评价
对于得到的着色涂膜,使用对比度计(CT-1:壶坂电机(株),色彩色差计BM-5A:TOPCON CORPORATION制,光源:F-10,偏光膜:壶坂电机(株)),测定对比度。需要说明的是,测定时的空白值为30,000。将结果示于表11及表12。
[表11]
Figure BDA0001608684800001311
[表12]
Figure BDA0001608684800001312
如表11所示,对于组合了红色颜料(A-1)和化合物(I-1)~(I-5)中任一种的实施例1~5而言,与比较例1~2相比,对比度优异。另外,如表12所示,对于组合了红色颜料(A-2)和化合物(I-2)的实施例6而言,与比较例3相比,对比度优异。实施例6与比较例3相比,虽然膜厚厚,但对比度高。
实施例7~17
(1)着色固化性树脂组合物的制备
将表13所示的成分混合,使用珠磨机,制备分散有式(I)表示的化合物的分散液。
[表13]
Figure BDA0001608684800001321
另外地,将表14所示的成分混合,制备含有呫吨化合物的溶液。表中,化合物(X-2)是指C.I.溶剂红130。
[表14]
Figure BDA0001608684800001322
进一步地,将表15所示的成分混合,使用珠磨机,得到分散有颜料的颜料分散液。
[表15]
Figure BDA0001608684800001323
接下来,将表16所示的成分混合,得到着色固化性组合物。
[表16]
Figure BDA0001608684800001331
其中,各符号分别表示以下的化合物。
(A-3):C.I.颜料红254
(B-1):树脂B1(按照固态成分换算)
(B-2):树脂B3(按照固态成分换算)
(C-1):二季戊四醇多丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制“A9550”)
(D-1):式(d)表示的化合物(常州强力电子新材料股份有限公司制)
Figure BDA0001608684800001332
(E-1):4-羟基-4-甲基-2-戊酮(也称为二丙酮醇)
(E-2):丙二醇单甲基醚乙酸酯
(F-1):聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)
(2)着色涂膜的制作
利用旋涂法,以后烘烤后的膜厚成为约2~4μm的方式,在5cm见方的玻璃基板(Eagle XG;Corning公司制)上涂布着色固化性树脂组合物,然后,于100℃进行3分钟预烘烤,形成着色组合物层。放置冷却后,使用曝光机(TME-150RSK;TOPCON CORPORATION制),在大气气氛下,以80mJ/cm2的曝光量(以365nm为基准)对在基板上形成的着色组合物层进行光照射。在光照射后,在烘箱中,于230℃进行30分钟后烘烤,得到着色涂膜。
(3)膜厚测定
对于得到的着色涂膜,使用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术(株)制))测定膜厚。
(4)色度评价
对于得到的着色涂膜,使用测色机(OSP-SP-200;OLYMPUS(株)制)测定分光,使用C光源的特性函数,测定CIE的XYZ色度***中的xy色度坐标(x,y)和刺激值Y。Y的值越大,则表示明度越高。
(5)对比度评价
对于得到的着色涂膜,使用对比度计(CT-1:壶坂电机(株),色彩色差计BM-5A:TOPCON CORPORATION制,光源:F-10,偏光膜:壶坂电机(株))测定对比度。需要说明的是,测定时的空白值为30,000。
将结果示于表17。
[表17]
Figure BDA0001608684800001351
产业上的可利用性
通过本发明的着色固化性树脂组合物,能够制作尤其是对比度优异的滤色器。

Claims (8)

1.着色固化性树脂组合物,其包含着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂,其中,
作为着色剂,包含选自由红色颜料和呫吨化合物组成的组中的至少1种、和式(II)表示的化合物,
Figure QLYQS_1
式(II)中,
R11表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况,另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种,
R12~R15相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种,
R12和R13、R13和R14、及R14和R15可与各自键合的碳原子一起形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-、-NRna-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况,该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种,
R16表示-CO-ORna1、-CO-NH2、-CO-NH(Rna1)、-CO-N(Rna1)2、-CO-H、-CO-Rna1或-S(O)2-Rna1
其中,R16表示-CO-NH(Rna1)时,R12~R15满足(ix)和(iix)中的至少一方:
(ix)R12~R15中的至少一个表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况,另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种,
(iix)R12和R13、R13和R14、及R14和R15中的至少一组与各自键合的碳原子一起键合而形成了可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况,另外,该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种,R12~R15中的不形成环的R12~R15相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况,另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种;
X1表示式(1a-x)表示的基团,
Figure QLYQS_2
式(1a-x)中,R21~R22相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基、氢原子、卤素原子、氰基或硝基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种,
R21与R22可以相互键合而形成可以具有取代基的环,该环包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH或-S(O)2OH的情况,该环可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种,
*1表示与异吲哚啉环的连接键,
Rna表示与上文所述相同的含义,
Rna1表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna10-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况,另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种,Rna1存在多个时,它们可以相同也可以不同,
Rna10表示可以具有取代基的碳原子数1~35的烃基或可以具有取代基的杂环基,Rna10存在多个时,它们可以相同也可以不同,
ax为式(II)表示的化合物所具有的-CO2 -和-S(O)2O-的总数,表示0~10中的任意整数,
MXbx+表示氢正离子或bx价的金属离子,MXbx+存在多个时,它们可以相同也可以不同,MXbx+为氢正离子时,该氢正离子与所述-CO2 -或-S(O)2O-成为一体而以-CO2H及-S(O)2OH的形式存在,bx表示1~6中的任意整数,
ax为0时,mx为0;ax为0以外的数时,mx表示MXb+的个数,
ax为0时,nx为0;ax为0以外的数时,nx为满足nx=bx×mx/ax的关系的数。
2.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,作为着色剂,包含红色颜料、和式(II)表示的化合物。
3.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,作为着色剂,包含呫吨化合物、和式(II)表示的化合物。
4.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,式(1a-x)表示的基团为式(2a-x)表示的基团,
Figure QLYQS_3
式(2a-x)中,R23~R24相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~40的烃基、可以具有取代基的杂环基或氢原子,该烃基中包含的-CH2-及该杂环基包含不构成环的-CH2-时的该-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S(O)2-或-NRna-,但是,不包括通过替换-CH2-而形成-COOH及-S(O)2OH的情况,另外,该烃基及该杂环基可以具有选自由-CO2 -和-S(O)2O-组成的组中的至少一种,
Rna表示与上文所述相同的含义,
*2表示与异吲哚啉环的连接键。
5.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,呫吨化合物为式(X1)表示的化合物,
Figure QLYQS_4
式(X1)中,R31~R34相互独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基或式(iix)表示的基团,
*-R50-Si(R29)3(iix)
式(iix)中,R29表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,多个R29分别可以相同也可以不同,
R50表示碳原子数1~10的烷二基,构成该烷二基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换,
*表示与氮原子的连接键,
R31~R34中,构成该饱和烃基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换,R31和R32可以一起形成包含氮原子的环,R33和R34可以一起形成包含氮原子的环,
R35表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R40、-SO3R38或-SO2NR39R40
R36和R37各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,
m表示0~5的整数,m为2以上时,多个R35可以相同也可以不同,
k表示0或1的整数,
X表示卤素原子,
Z+表示+N(R41)4、Na+或K+,4个R41可以相同也可以不同,
R38表示碳原子数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中包含的氢原子可以被卤素原子取代,
R39和R40相互独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的饱和烃基,构成该饱和烃基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR41-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替换,R39与R40可以相互键合而形成作为包含氮原子的3~10元环的杂环,
R41表示氢原子或碳原子数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中包含的氢原子可以被碳原子数6~10的芳香族烃基取代。
6.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,所述着色固化性树脂组合物还包含溶剂。
7.滤色器,其是由权利要求1所述的着色固化性树脂组合物形成的。
8.显示装置,其包含权利要求7所述的滤色器。
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