CN108658767B - 一种油酸甲酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种油酸甲酯的制备方法,该方法包括以下步骤:步骤一是将油酸和甲醇加入压力反应釜中,然后再加入甲基磺酸催化剂,在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行一次酯化反应;步骤二是往步骤一泄压后的压力反应釜中加入甲醇,在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行二次酯化反应,然后经过离心机,将粗油酸甲酯和甲基磺酸催化剂进行分离,上层为粗油酸甲酯,下层为甲基磺酸催化剂,粗油酸甲酯的酸价小于2,对粗油酸甲酯进行蒸馏,得精制油酸甲酯;本发明制备油酸甲酯的方法反应时间短,催化剂分离后可以反复套用,且反复套用多次后催化效率无明显降低。
Description
技术领域
本发明涉及油脂工业技术领域,具体是一种油酸甲酯的制 备方法。
背景技术
油酸甲酯是一种不饱和高级脂肪酸酯,是重要的化工原料, 广泛用作制备表面活性剂的基础原料、皮革和橡胶的软化剂、 塑料的增塑剂和抗水剂、树脂的韧化剂、石油勘探无荧光泥浆 的润滑剂、纺织助剂和杀虫剂助剂等。目前制备油酸甲酯的方 法是:将油酸和甲醇加入圆底烧瓶中,再加入催化剂浓硫酸或 对甲苯磺酸,混合均匀后,加热回流10h,反应结束后冷却至室 温,用甲醇钠调节反应后溶液的pH值为8.0-9.0,然后用水洗 至中性,经无水氯化钙干燥后进行减压蒸馏,即得油酸甲酯。 该方法中催化剂的催化效率较低,反应时间较长,反应过程中 产生大量的废酸水和废渣,不利于实现油酸甲酯的工业化大规模生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种油酸甲酯的制备方法,以解决 现有技术中的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种油酸甲 酯的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将油酸和甲醇加入压力反应釜中,然后再加入甲基磺 酸催化剂,在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行一次酯化反 应,反应结束后,对压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该 酯化反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系,油酸与甲醇 的质量比为1:0.2-0.3,甲基磺酸催化剂的用量为反应物总质量 的0.1-0.3%;
(2)往步骤(1)泄压后的压力反应釜中加入甲醇,甲醇 与步骤(1)泄压后的压力反应釜中剩余物料的质量比为 0.15-0.2:1,在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行二次酯化反 应,反应结束后,对所述压力反应釜直接泄压,在泄压过程中, 该酯化反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系,然后经过 离心机,将粗油酸甲酯和甲基磺酸催化剂进行分离,上层为粗 油酸甲酯,下层为甲基磺酸催化剂,对粗油酸甲酯进行蒸馏, 得精制油酸甲酯。
作为优化,测定步骤(1)反应后反应体系中甲基磺酸催化 剂的含量,损耗部分用纯甲基磺酸替代,按纯甲基磺酸的比例 套用至步骤(2)合成油酸甲酯的酯化反应中。
作为优化,一次酯化反应和二次酯化反应均为均相反应, 反应时间均为5min。
作为优化,粗油酸甲酯的酸价小于2。酸价越小,说明油酸 甲酯的质量越好,新鲜度和精炼程度越好。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:一是本发明制备 油酸甲酯的方法是油酸和甲醇在温度为140℃、压强为0.7MPa 的压力反应釜中进行酯化反应,该酯化反应采用高温高压的条 件,提高了反应的速率,只需10min反应就可完成,而目前制 备油酸甲酯的方法需要10h,本发明制备油酸甲酯的方法大大缩 短了反应的时间;二是本发明制备油酸甲酯的方法中当酯化反 应结束后,对压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化反 应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系,免去了处理废水这 一步,大大降低了制备油酸甲酯的成本;三是本发明制备油酸 甲酯的方法中,催化剂甲基磺酸在不需要处理的情况下,可以直接套用至下一步制备油酸甲酯的酯化反应中,反复套用多次 后催化剂的催化效率无明显降低,有利于实现油酸甲酯的工业 化大规模生产。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所 描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本 发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获 得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
一种油酸甲酯的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将油酸500g和甲醇125g加入压力反应釜中,然后再 加入1g甲基磺酸催化剂,在温度为140℃、压强为0.7MPa下 进行一次酯化反应,该酯化反应为均相反应,反应时间为5min, 反应结束后,对压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化 反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系;
(2)往步骤(1)泄压后的压力反应釜中加入甲醇,甲醇 与步骤(1)泄压后的压力反应釜中剩余物料的质量比为0.15:1, 在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行二次酯化反应,该酯化 反应为均相反应,反应时间为5min,反应结束后,对压力反应 釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化反应中所生成的水随甲醇 一起脱离反应体系,然后经过离心机,将粗油酸甲酯和甲基磺 酸催化剂进行分离,上层为粗油酸甲酯,下层为甲基磺酸催化 剂,测得粗油酸甲酯的酸价为1.45,对粗油酸甲酯进行蒸馏, 得精制油酸甲酯,得到1.3g回用甲基磺酸。
实施例2:
一种油酸甲酯的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将油酸500g和甲醇125g加入压力反应釜中,然后再 加入1.3g甲基磺酸催化剂,在温度为140℃、压强为0.7MPa下 进行一次酯化反应,该酯化反应为均相反应,反应时间为5min, 反应结束后,对压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化 反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系;
(2)往步骤(1)泄压后的压力反应釜中加入甲醇,甲醇 与步骤(1)泄压后的压力反应釜中剩余物料的质量比为0.16:1, 在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行二次酯化反应,该酯化 反应为均相反应,反应时间为5min,反应结束后,对压力反应 釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化反应中所生成的水随甲醇 一起脱离反应体系,然后经过离心机,将粗油酸甲酯和甲基磺 酸催化剂进行分离,上层为粗油酸甲酯,下层为甲基磺酸催化 剂,测得粗油酸甲酯的酸价为1.58,对粗油酸甲酯进行蒸馏, 得精制油酸甲酯,得到1.1g回用甲基磺酸。
实施例3:
一种油酸甲酯的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将油酸500g和甲醇125g加入压力反应釜中,然后再 加入1.1g甲基磺酸催化剂,在温度为140℃、压强为0.7MPa下 进行一次酯化反应,该酯化反应为均相反应,反应时间为5min, 反应结束后,对压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化 反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系;
(2)往步骤(1)泄压后的压力反应釜中加入甲醇,甲醇 与步骤(1)泄压后的压力反应釜中剩余物料的质量比为0.17:1, 在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行二次酯化反应,该酯化 反应为均相反应,反应时间为5min,反应结束后,对压力反应 釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化反应中所生成的水随甲醇 一起脱离反应体系,然后经过离心机,将粗油酸甲酯和甲基磺 酸催化剂进行分离,上层为粗油酸甲酯,下层为甲基磺酸催化 剂,测得粗油酸甲酯的酸价为1.65,对粗油酸甲酯进行蒸馏, 得精制油酸甲酯,得到1.2g回用甲基磺酸。
实施例4:
一种油酸甲酯的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将油酸500g和甲醇125g加入压力反应釜中,然后再 加入1.2g甲基磺酸催化剂,在温度为140℃、压强为0.7MPa下 进行一次酯化反应,该酯化反应为均相反应,反应时间为5min, 反应结束后,对压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化 反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系;
(2)往步骤(1)泄压后的压力反应釜中加入甲醇,甲醇 与步骤(1)泄压后的压力反应釜中剩余物料的质量比为0.18:1, 在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行二次酯化反应,该酯化 反应为均相反应,反应时间为5min,反应结束后,对压力反应 釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化反应中所生成的水随甲醇 一起脱离反应体系,然后经过离心机,将粗油酸甲酯和甲基磺 酸催化剂进行分离,上层为粗油酸甲酯,下层为甲基磺酸催化 剂,测得粗油酸甲酯的酸价为1.44,对粗油酸甲酯进行蒸馏, 得精制油酸甲酯,得到0.9g回用甲基磺酸。
实施例5:
一种油酸甲酯的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将油酸500g和甲醇125g加入压力反应釜中,然后再 加入1.2g甲基磺酸催化剂,在温度为140℃、压强为0.7MPa下 进行一次酯化反应,该酯化反应为均相反应,反应时间为5min, 反应结束后,对压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化 反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系;
(2)往步骤(1)泄压后的压力反应釜中加入甲醇,甲醇 与步骤(1)泄压后的压力反应釜中剩余物料的质量比为0.19:1, 在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行二次酯化反应,该酯化 反应为均相反应,反应时间为5min,反应结束后,对压力反应 釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化反应中所生成的水随甲醇 一起脱离反应体系,然后经过离心机,将粗油酸甲酯和甲基磺 酸催化剂进行分离,上层为粗油酸甲酯,下层为甲基磺酸催化 剂,测得粗油酸甲酯的酸价为1.58,对粗油酸甲酯进行蒸馏, 得精制油酸甲酯,得到0.6g回用甲基磺酸。
实施例6:
一种油酸甲酯的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将油酸500g和甲醇125g加入压力反应釜中,然后再 加入0.6g甲基磺酸催化剂,在温度为140℃、压强为0.7MPa下 进行一次酯化反应,该酯化反应为均相反应,反应时间为5min, 反应结束后,对压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化 反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系;
(2)往步骤(1)泄压后的压力反应釜中加入甲醇,甲醇 与步骤(1)泄压后的压力反应釜中剩余物料的质量比为2.0:1, 在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行二次酯化反应,该酯化 反应为均相反应,反应时间为5min,反应结束后,对压力反应 釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化反应中所生成的水随甲醇 一起脱离反应体系,然后经过离心机,将粗油酸甲酯和甲基磺 酸催化剂进行分离,上层为粗油酸甲酯,下层为甲基磺酸催化 剂,测得粗油酸甲酯的酸价为1.7,对粗油酸甲酯进行蒸馏,得 精制油酸甲酯,得到1.0g回用甲基磺酸。
本发明制备油酸甲酯采用高温高压的条件,提高了反应的 速率,只需10min反应就可完成,而目前制备油酸甲酯的方法 需要10h,本发明制备油酸甲酯的方法大大缩短了反应的时间; 当反应结束后,对压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,反应 中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系,免去了处理废水这一 步,大大降低了制备油酸甲酯的成本;催化剂甲基磺酸在不需 要处理的情况下,可以直接套用至下一步制备油酸甲酯的反应 中,反复套用多次后催化剂的催化效率无明显降低,有利于实 现油酸甲酯的工业化大规模生产。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性 实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况 下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点 来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本 发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将 落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本 发明内。
Claims (3)
1.一种油酸甲酯的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将油酸和甲醇加入压力反应釜中,然后再加入甲基磺酸催化剂,在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行一次酯化反应,反应结束后,对所述压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系,所述油酸与甲醇的质量比为1:0.2-0.3,所述甲基磺酸催化剂的用量为反应物总质量的0.1-0.3%;
(2)往步骤(1)泄压后的压力反应釜中加入甲醇,所述甲醇与步骤(1)泄压后的压力反应釜中剩余物料的质量比为0.15-0.2:1,在温度为140℃、压强为0.7MPa下进行二次酯化反应,反应结束后,对所述压力反应釜直接泄压,在泄压过程中,该酯化反应中所生成的水随甲醇一起脱离反应体系,然后经过离心机,将粗油酸甲酯和甲基磺酸催化剂进行分离,上层为粗油酸甲酯,下层为甲基磺酸催化剂,对所述粗油酸甲酯进行蒸馏,得精制油酸甲酯;
所述一次酯化反应和二次酯化反应均为均相反应,反应时间均为5min。
2.根据权利要求1所述的一种油酸甲酯的制备方法,其特征在于:测定步骤(1)反应后反应体系中甲基磺酸催化剂的含量,损耗部分用纯甲基磺酸替代,按纯甲基磺酸的比例套用至步骤(2)合成油酸甲酯的酯化反应中。
3.根据权利要求2所述的一种油酸甲酯的制备方法,其特征在于:所述粗油酸甲酯的酸价小于2。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100999465A (zh) * | 2006-11-28 | 2007-07-18 | 王伟松 | 脂肪酸甲酯的合成方法 |
CN102531846A (zh) * | 2010-12-17 | 2012-07-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种芳基脂肪醇及其制备方法 |
CN102618244A (zh) * | 2011-03-11 | 2012-08-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 甜菜碱型表面活性剂及其制备方法和应用 |
CN102850535A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 低压快速合成聚酯多元醇的方法 |
CN103553921A (zh) * | 2013-11-20 | 2014-02-05 | 山东理工大学 | 连续脱水酯化反应装置及连续酯化反应的方法 |
CN106397191A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-15 | 吴琦琪 | 一种油酸甲酯的催化制备方法 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100999465A (zh) * | 2006-11-28 | 2007-07-18 | 王伟松 | 脂肪酸甲酯的合成方法 |
CN102531846A (zh) * | 2010-12-17 | 2012-07-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种芳基脂肪醇及其制备方法 |
CN102618244A (zh) * | 2011-03-11 | 2012-08-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 甜菜碱型表面活性剂及其制备方法和应用 |
CN102850535A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 低压快速合成聚酯多元醇的方法 |
CN103553921A (zh) * | 2013-11-20 | 2014-02-05 | 山东理工大学 | 连续脱水酯化反应装置及连续酯化反应的方法 |
CN106397191A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-15 | 吴琦琪 | 一种油酸甲酯的催化制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Further Studies on Methanesulfonic Acid Catalyzed Additions to Oleic Acid;ABNER EISNER等;《THE JOURNAL OF THE AMERICAN OIL CHEMISTS" SOCIETY》;19621231;第39卷;第290-292页 * |
固体超强酸SO42- /ZrO2 -CeO2催化油酸酯化反应的研究;李秀凤等;《应用化工》;20100831;第39卷(第8期);第1145-1148、1151页 * |
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