CN108651497A - 含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物及其用途和农药杀菌剂 - Google Patents

含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物及其用途和农药杀菌剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及农药领域，且特别涉及一种含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物及其用途和农药杀菌剂。杀菌组合物包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，吡唑醚菌酯与烯肟菌胺的重量比为1:0.01‑100。通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用可以有效延缓抗药性的产生，改善作物的耐受性，提升组合物的安全性；同时，通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用能够提升组合物的抑菌、杀菌效果，同时扩大防治谱，能够对真菌引起的病害有极好的预防和治疗效果，可以减少用药次数，减轻化学制剂对环境的污染，从而起到预防为主、综合防治的效果；且通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用能够显著提升组合物的药效，降低组合物的用量，降低生产成本。

Description

含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物及其用途和农药杀菌剂
技术领域
本发明涉及农药领域，且特别涉及一种含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物及其用途和农药杀菌剂。
背景技术
现有技术中农作物生长过程中必然需要使用相应的化学试剂或生物制剂或者其他化学或物理方式对进行病虫害的预防或者治疗。但是物理方式的治疗效果差，起效慢，一般作为预防手段。而化学防治病害容易产生病害抗药性问题，且一般药剂仅具有单一的预防或者治疗效果，或者某种单一的效果较优，而不能保证其同时具有良好的预防和治疗效果。例如吡唑醚菌酯虽然具有良好的杀菌效果，但其预防效果优于治疗效果，且不能完全满足植物耐受性和高杀菌活性的要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物，其可起到有效提高防治效果、延缓抗性产生、提高药剂对作物的安全性。
本发明的另一目的在于提供一种含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物的用途，其对作物真菌性病害有良好的预防和治疗效果，同时不易产生抗药性。
本发明的另一目的在于提供一种农药杀菌剂，其不仅仅具有优良的预防效果，还有极佳的治疗效果，同时具有高杀菌性能，不易产生耐药性。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的：
本发明提出一种含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物，杀菌组合物包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，吡唑醚菌酯与烯肟菌胺的重量比为1:0.01-100。
本发明提出一种含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物的用途，杀菌组合物在制备防治作物真菌病害药物中的应用。
本发明提出一种农药杀菌剂，农药杀菌剂包括上述的杀菌组合物，杀菌组合物的质量占农药杀菌剂总质量的1-90％，优选为5-80％，更优选为10-50％。
本发明的有益效果是：本发明的杀菌组合物通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用可以有效延缓抗药性的产生，改善作物的耐受性，提升组合物的安全性；同时，通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用能够提升组合物的抑菌、杀菌效果，同时扩大防治谱，能够对真菌引起的病害有极好的预防和治疗效果，可以减少用药次数，减轻化学制剂对环境的污染，从而起到预防为主、综合防治的效果；且通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用能够显著提升组合物的药效，降低组合物的用量，降低生产成本。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
在本发明的描述中，需要说明的是，术语“第一”、“第二”等仅用于区分描述，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
下面对本发明实施例的杀菌组合物及其应用以及农药杀菌剂具体说明。
本发明实施例提供一种杀菌组合物，其能够解决现有杀菌剂不能满足植物耐受性和高杀菌活性的要求。该杀菌组合物包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，其中，吡唑醚菌酯，英文名称：pyraclostrobin，结构式为：烯肟菌胺，英文名称：fenaminstrobin，化学名称：(E，E，E)-N-甲基-2-[((((1-甲基-3-(2，,6，-二氯苯基)-2-丙烯基)亚氨基)氧基)甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酰胺。
采用上述两种物质协同作用能够提升作物的耐受性，且能够有效提升其杀菌活性，不仅仅具有优良的预防效果，其治疗效果也极佳。
具体地，吡唑醚菌酯与烯肟菌胺的重量比为1:0.01-100。优选，吡唑醚菌酯与烯肟菌胺的重量比为1:0.02-50，更优选，吡唑醚菌酯与烯肟菌胺的重量比为1:0.05-20，最优选，吡唑醚菌酯与烯肟菌胺的重量比为1:0.1-10。
进一步地，上述杀菌组合物内还可以包含常规的助剂和添加剂和/或稀释剂。
进一步地，上述杀菌组合物的剂型包括液体制剂或者固体制剂；
优选，固体制剂包括可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、水分散片剂、可溶粒剂中的任意一种或多种；
优选，液体制剂包括乳油、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂和种子处理悬浮剂中的任意一种或多种。
而制备制剂的辅料选自湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、泡腾助剂、防腐剂、粘结剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料和水中的一种或多种。
湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐。
分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐。
乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、正辛醇、异丙醇；
增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠、聚乙烯醇。
溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种。
助溶剂选自环己酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺；
防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、尿素、二乙二醇。
成膜剂选用聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、***树胶、黄原胶、淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物。
成囊剂所用囊壁材料为聚脲树脂：是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得；异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等。
pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙胺、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种；所需用量为将最终产品的PH值调节至稳定范围内为宜；
崩解剂选氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠、可溶性淀粉。
泡腾助剂选柠檬酸、酒石酸、己二酸、富马酸、苹果酸、柠檬酸二氢钾、酒石酸二氢钾、琥珀酸、碳酸钠、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钙、碳酸钾、碳酸氢钾。
防腐剂选自卡松、2苯并异噻唑啉-3-酮、甲醛、水杨酸苯酯、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、山梨酸钾。
粘结剂选自淀粉、明胶、糊精、大豆蛋白、***树胶、酪朊、骨胶、明胶、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐、石膏、PVAC、PVA、聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基纤维素、松香、虫胶、沥青、EVA、石蜡。
稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚或季戊四醇。
消泡剂选自有机硅消泡剂、聚醚消泡剂。
着色剂选自氧化铁、氧化钛、偶氮染料。
填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙、白炭黑。
水为自来水、去离子水或蒸馏水。
本发明实施例提供的杀菌组合物及其制剂可以用通用方法制备。本文不再进行论述。
本发明所述的杀菌组合物及其制剂可以以其本身浓缩物形式或以制剂形式使用，也可以根据靶标病害的性质不同采用浇灌、喷雾、弥雾、拌种、撒施或涂抹方法，其施用总有效活性杀菌量随天气条件、作物状态或施用方法而变化。
本发明实施例还提供一种杀菌组合物的用途，杀菌组合物在制备防治作物真菌病害药物中的应用。
其中，真菌包括白粉菌、霜霉菌、致病疫霉、锈菌或叶斑病菌的任意一种或多种。
真菌病害包括白粉菌引起的白粉病、霜霉菌引起的霜霉病、致病疫霉引起的晚疫病、锈菌引起的锈病或叶斑病菌引起的叶斑病的任意一种或多种。
作物包括黄瓜、甜瓜、月季、小麦、大麦、黑麦、燕麦、白菜、莴苣、甘蔗、大豆、葡萄、烟草、菊花、番茄、马铃薯、香蕉、梨、松针、玉米、苹果、香蕉、冬瓜、丝瓜、苦瓜、花生、向日葵中的任意一种或多种。
在植株或种子处于不利的环境或受到伤害时，施用本发明实施例提供的杀菌组合物对植株或种子抵抗逆境能力有非常显著的改善，例如恢复生长、叶片嫩绿、促进根系生长等，植物在防治植物病害所需要的浓度时对杀菌组合物具有良好的耐受性的事实，允许处理植物的地上部分的花和果以及种子。术语“逆境”包括但不限于不适合的湿度、冰雹、干旱、低温、多雨、营养缺乏、元素缺乏等。
同时，本发明实施例提供的杀菌组合物的使用方法包括但不限于对要处理的植株或其生长场所、种子、材料，以混合施用总有效活性的杀菌组合物，可在病菌或病毒侵染材料、植物或种子之前或之后施用。
本文所用术语“生长场所”包括生长处理植物、或播种栽培植物种子的田地，或种子埋置于土壤中的场所。术语“种子”包括所有的植物繁殖材料如苗木、果实、种子、砧木、接穗、插条、芽体、块根、块茎、鳞茎、球茎、花粉或植物培养材料。
进一步地，本发明实施例还提供一种农药杀菌剂，农药杀菌剂包括上述的杀菌组合物，杀菌组合物的质量占农药杀菌剂总质量的1-90％，优选为5-80％，更优选为10-50％。
本发明的杀菌组合物与现有技术中的杀菌剂相比具有以下突出的特点：
通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用可以有效延缓抗药性的产生，改善作物的耐受性，提升组合物的安全性；同时，通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用能够提升组合物的抑菌、杀菌效果，同时扩大防治谱，能够对真菌引起的病害有极好的预防和治疗效果，可以减少用药次数，减轻化学制剂对环境的污染，从而起到预防为主、综合防治的效果；且通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用能够显著提升组合物的药效，降低组合物的用量，降低生产成本。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为3:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂，杀菌组合物的质量百分比为40％。
具体地，将40％杀菌组合物(30％吡唑醚菌酯+10％烯肟菌胺)、烷基苯磺酸盐4.0％、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐5.0％、白炭黑4.0％、高岭土47.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为40％。
实施例2
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为3:2。本实施例中杀菌组合物的剂型为颗粒剂，杀菌组合物的质量百分比为50％。
具体地，将50％杀菌组合物(30％吡唑醚菌酯+20％烯肟菌胺)、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯4.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐5.0％、白炭黑4.0％、滑石粉37.0％充分混合，再造粒成型，干燥筛分后得颗粒剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为50％。
实施例3
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为2:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂，杀菌组合物的质量百分比为60％。
具体地，将60％杀菌组合物(40％吡唑醚菌酯+20％烯肟菌胺)、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2.0％、丙烯酸均聚物钠盐3.0％、硅藻土23.0％、轻质碳酸钙12.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为60％。
实施例4
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为种子处理干粉剂，杀菌组合物的质量百分比为30％。
具体地，将30％杀菌组合物(15％吡唑醚菌酯+15％烯肟菌胺)、木质素磺酸钠5.0％、淀粉1.0％、滑石粉5.0％、轻质碳酸钙15.0％、硅藻土44.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得种子处理干粉剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为30％。
实施例5
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为5:3。本实施例中杀菌组合物的剂型为种子处理干粉剂，杀菌组合物的质量百分比为40％。
具体地，将40％杀菌组合物(25％吡唑醚菌酯+15％烯肟菌胺)、高分子聚羧酸盐7.0％、羧甲基纤维素钠2.0％、滑石粉3.0％、高岭土10.0％、硅藻土38.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得种子处理干粉剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为40％。
实施例6
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为5:4。本实施例中杀菌组合物的剂型为种子处理可分散粒剂，杀菌组合物的质量百分比为90％。
具体地，将90％杀菌组合物(50％吡唑醚菌酯+40％烯肟菌胺)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、硫酸钠1.0％、羧甲基纤维素钠2.0％、滑石粉3.0％、高岭土2.0％充分混合，加入适量的蒸馏水，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得种子处理可分散粒剂，产品粒径为60-100目。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为90％。
实施例7
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:6。本实施例中杀菌组合物的剂型为种子处理可分散粒剂，杀菌组合物的质量百分比为70％。
具体地，种子处理可分散粒剂将70％杀菌组合物(10％吡唑醚菌酯+60％烯肟菌胺)、牛油脂乙氧基铵盐5.0％、可溶性淀粉8.0％、黄原胶1.0％、轻质碳酸钙14.0％、硅藻土2.0％充分混合，加入适量的蒸馏水，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得种子处理可分散粒剂，产品粒径为60-100目。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为70％。
实施例8
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为99:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为悬浮剂，杀菌组合物的质量百分比为1％。
具体地，将1％杀菌组合物(0.99％吡唑醚菌酯+0.01％烯肟菌胺)、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0％、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐2.0％、黄原胶0.2％、硅酸铝镁0.5％、丙三醇3.0％、水杨苯酯0.5％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得悬浮剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为1％。
实施例9
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为49:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为悬浮剂，杀菌组合物的质量百分比为5％。
具体地，将5％杀菌组合物(4.9％吡唑醚菌酯+0.1％烯肟菌胺)、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0％、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐2.0％、黄原胶0.1％、硅酸铝镁0.5％、丙三醇3.0％、水杨苯酯0.5％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得悬浮剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为5％。
实施例10
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为20:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为微囊悬浮剂，杀菌组合物的质量百分比为21％。
具体地，将21％杀菌组合物(20％吡唑醚菌酯+1％烯肟菌胺)、酰基谷胺酸盐1.0％、聚醚消泡剂0.2％、多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI 2.0％与二苯基甲烷二异氰酸酯MDI 5.0％、***胶(5％)水溶液12.0％，去离子水28.8％充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为3-5微米。开启搅拌(维持700转/min)，然后将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入三乙醇胺0.5％，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，后加入脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐2.0％、烷基萘磺酸盐5.0％、尿素8.0％、丙三醇4.0％、硅酸铝镁(2％)水溶液10.0％、适量的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、防腐剂甲醛0.2％、有机硅消泡剂0.3％，搅拌均匀，即制得21％微囊悬浮剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为21％。
实施例11
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为9:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为微囊悬浮剂，杀菌组合物的质量百分比为10％。
具体地，将10％杀菌组合物(9％吡唑醚菌酯+1％烯肟菌胺)、酰基谷胺酸盐1.0％、聚醚消泡剂0.5％、多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI 2.0％与二苯基甲烷二异氰酸酯MDI3.0％、***胶(5％)水溶液13.0％，去离子水37.5％充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为3-5微米。开启搅拌(维持700转/min)，然后将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入三乙醇胺0.5％，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，后加入脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐2.0％、烷基萘磺酸盐5.5％、尿素8.0％、丙三醇4.5％、硅酸铝镁(2％)水溶液12.0％、适量的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、防腐剂甲醛0.2％、有机硅消泡剂0.3％，搅拌均匀，即制得10％微囊悬浮剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为10％。实施例12
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:20。本实施例中杀菌组合物的剂型为水分散粒剂，杀菌组合物的质量百分比为42％。
具体地，将42％杀菌组合物(2％吡唑醚菌酯+40％烯肟菌胺)、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0％、木质素磺酸盐4.0％、氯化钠15.0％、羧甲基纤维素钠4.0％、硅藻土30.0％充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂，产品粒径为60-120目。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为42％。
实施例13
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:50。本实施例中杀菌组合物的剂型为水分散粒剂，杀菌组合物的质量百分比为51％。
具体地，将51％杀菌组合物(1％吡唑醚菌酯+50％烯肟菌胺)、脂肪醇聚氧乙烯醚8.0％、木质素磺酸盐4.0％、氯化铵8.0％、羧甲基纤维素钠9.0％、高岭土20.0％充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂，产品粒径为60-120目。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为51％。
实施例14
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:99。本实施例中杀菌组合物的剂型为种子处理悬浮剂，杀菌组合物的质量百分比为1％。
具体地，将1％杀菌组合物(0.01％吡唑醚菌酯+0.99％烯肟菌胺)、烷基萘磺酸盐0.5％、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、亚甲基二萘磺酸钠1.5％、羧甲基纤维素1.5％、丙三醇5.0％、***树胶0.7％、聚醚消泡剂0.2％、偶氮染料0.3％、去离子水加至100％充分混合，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得种子处理悬浮剂，D90粒径为3-6微米。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为1％。
实施例15
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为50:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为种子处理悬浮剂，杀菌组合物的质量百分比为51％。
具体地，将51％杀菌组合物(50％吡唑醚菌酯+1％烯肟菌胺)、烷基萘磺酸盐0.2％、脂肪醇聚氧乙烯醚0.5％、亚甲基二萘磺酸钠1％、羧甲基纤维素1.2％、丙三醇3.0％、***树胶0.3％、聚醚消泡剂0.2％、偶氮染料0.1％、去离子水加至100％充分混合，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得种子处理悬浮剂，D90粒径为3-6微米。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为51％。
实施例16
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:15。本实施例中杀菌组合物的剂型为种子处理悬浮剂，杀菌组合物的质量百分比为32％。
具体地，将32％杀菌组合物(2％吡唑醚菌酯+30％烯肟菌胺)、酰基谷胺酸盐2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐2.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐1.0％、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0％、聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯2.0％、丙二醇3.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨60分钟，过滤后即得32％种子处理悬浮剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为32％。
实施例17
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:30。本实施例中杀菌组合物的剂型为种子处理悬浮剂，杀菌组合物的质量百分比为62％。
具体地，将62％杀菌组合物(2％吡唑醚菌酯+60％烯肟菌胺)、酰基谷胺酸盐1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐3.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐1.0％、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0％、聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯2.0％、丙三醇5.0％、有机硅消泡剂0.3％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨60分钟，过滤后即得62％种子处理悬浮剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为62％。
实施例18
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为4:7。本实施例中杀菌组合物的剂型为种子处理悬浮剂，杀菌组合物的质量百分比为22％。
具体地，将烯肟菌胺28.0％、高分子聚羧酸盐1.0％、聚醚消泡剂1％、去离子水70％充分混合，再投入砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含28.0％烯肟菌胺，D90粒径为3-5微米。再取上述制备得到的28％含量烯肟菌胺悬浮剂50％与8.0％吡唑醚菌酯、烷基萘磺酸盐1.0％、酰基谷胺酸盐2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.0％、辛烯基琥珀酸淀粉钠1.0％及丙三醇2.0％进行混合，去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中升温至70℃，乳化速度为1000转/分，高速剪切30分钟，温浴100分钟，过滤后即得22％种子处理悬浮剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为22％。
实施例19
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为6:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为悬乳剂，杀菌组合物的质量百分比为35％。
具体地，将烯肟菌胺10.0％、EO/PO嵌段聚醚3.0％、丙烯酸均聚物钠盐5.0％、丙三醇2.0％、黄原胶0.3％、山梨酸钾0.2％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补至100％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含10％烯肟菌胺，D90粒径为3-5微米。再取上述制备得到的10％含量烯肟菌胺悬浮剂50％与吡唑醚菌酯30.0％、重芳烃溶剂油15.0％、牛油脂乙氧基铵盐5.0％、脂肪醇乙氧基化合物3.0％、丙三醇2.0％、羧甲基纤维素钠0.2％、有机硅消泡剂0.3％及去离子水补至100％充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为35％。
实施例20
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为3:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为乳油，杀菌组合物的质量百分比为40％。
具体地，将40％杀菌组合物(30％吡唑醚菌酯+10％烯肟菌胺)、牛烷基苯磺酸盐3.0％、脂肪醇乙氧基化合物3.0％、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯2.0％、丙三醇2.0％、重芳烃溶剂油补至100％充分混合，搅拌均匀即制得乳油。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为40％。
实施例21
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为6:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为水乳剂，杀菌组合物的质量百分比为35％。
具体地，将35％杀菌组合物(30％吡唑醚菌酯+5％烯肟菌胺)、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物2.0％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3.0％、烷基铵盐2.0％、油酸甲酯10.0％、环己酮5.0％、丙二醇5.0％、蒸馏水补至100％，充分混合再经高速剪切，均质乳化即制得水乳剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为35％。
实施例22
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为20:1。本实施例中杀菌组合物的剂型为微乳剂，杀菌组合物的质量百分比为21％。
具体地，将21％杀菌组合物(20％吡唑醚菌酯+1％烯肟菌胺)异丁醇3.0％，N,N-二甲基乙酰胺5.0％，油酸甲酯10.0％，烷基酚聚氧乙烯醚5.0％，脂肪醇聚氧乙烯醚7.0％，混合均匀成油相；再将乙二醇3.0％，蒸馏水46.0％混合均匀成水相；然后将油相加入到水相中搅拌均匀即制得微乳剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为21％。
实施例23
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为3:2。本实施例中杀菌组合物的剂型为水分散粒剂，杀菌组合物的质量百分比为50％。
具体地，将50％杀菌组合物(30％吡唑醚菌酯+20％烯肟菌胺)、硼酸5.0％、淀粉10.0％、轻质碳酸钙15.0％、聚醋酸乙烯酯3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐3.0％、高分子聚羧酸盐2.0％、高岭土12.0％，混合并通过超细粉碎，再造粒，压片成型，干燥后即制得50％活性化合物水分散粒剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为50％。
实施例24
本实施例提供一种杀菌组合物，其包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为5:4。本实施例中杀菌组合物的剂型为可溶粒剂，杀菌组合物的质量百分比为90％。
具体地，将90％杀菌组合物(50％吡唑醚菌酯+40％烯肟菌胺)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐3.0％、硫酸铵1.50％、可溶性淀粉2.0％、硅酸镁铝1.0％、黄原胶0.5％、有机硅消泡剂0.5％充分混合，加入适量的蒸馏水，再造粒成型，干燥后即得可溶粒剂。
本实施例还提供一种农药杀菌剂，其包括上述杀菌组合物，杀菌组合物的质量百分比为90％。需要说明的是，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，本发明实施例中所述的“％”均为质量百分比。
实验例
实验例1：室内生物活性测定试验
室内生物活性测定试验的试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/11T1156.16-2008》浑浊度法，或参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。测定不同药剂对菌株的EC50值，并采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：
以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC50较低者)，进行计算：
实测(混剂)毒力指数＝标准药剂EC50值/供试药剂(混剂)EC50值×100
理论毒力指数＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比
共毒系数＝实测混剂毒力指数/理论混剂毒力指数×100
共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗作用，CTC在80-120之间为相加作用。
室内生物活性测定试验一
黄瓜白粉病菌进行生物活性实验
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。按照吡唑醚菌酯与烯肟菌胺的重量比为100:1、50:1、20:1、3:1、2:1、1:1、1:6、4:7、6:1、1:30、1:20、1:50、1:100、进行试验，测定其对黄瓜病毒的共毒系数，具体结果参见表1。
表1吡唑醚菌酯与烯肟菌胺对黄瓜白粉病菌的毒力测试结果
根据表1的结果可知，A：B在100：1－1：100之间均有一定的增效作用；A：B在20：1－1：5之间增效作用最显著，增效系数均在130以上。
室内生物活性测定试验二
对葡萄霜霉病菌进行生物活性实验
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。检测结果参见表2。
表2吡唑醚菌酯与烯肟菌胺对葡萄霜霉病菌的毒力测试结果
根据表2可知，A：B在100：1－1：100之间均有一定的增效作用；A：B在10：1－1：5之间增效作用最显著，增效系数均在130以上。
室内生物活性测定试验三
对番茄晚疫病进行生物活性实验
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。检测结果参见表3。
表3吡唑醚菌酯与烯肟菌胺对番茄致病疫霉菌的毒力测试结果
根据表3可知，A：B在100：1－1：100之间均有一定的；A：B在10：1－1：10之间增效作用最显著，增效系数均在130以上。
室内生物活性测定试验四
对小麦锈病菌进行生物活性实验
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。检测结果参见表4。
表4吡唑醚菌酯与烯肟菌胺对小麦锈病菌的毒力测试结果
根据表4可知，A：B在100：1－1：100之间均有一定的增效作用；A：B在20：1－10：1之间增效作用最显著，增效系数均在130以上。
室内生物活性测定试验五
对香蕉叶斑病菌进行生物活性实验
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。检测结果参见表5。
表5吡唑醚菌酯与烯肟菌胺对香蕉叶斑病菌的毒力测试结果
根据表5可知，A：B在100：1－1：100之间均有一定的增效作用；A：B在10：1－1：6之间增效作用最显著，增效系数均在130以上。
实验例2：田间药效试验
田间药效试验一：应用实施例4、实施例5和实施例19田间防治黄瓜白粉病。
试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂25％吡唑醚菌酯悬浮剂和5％烯肟菌胺乳油，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为15m2。
试验方法：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后7天和14天各调查一次病情指数，并计算药剂防效，具体地试验结果参见表6。
表6田间防治黄瓜白粉病结果
根据表6可知，吡唑醚菌酯与烯肟菌胺组合物对防治黄瓜白粉病具有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。
田间药效试验二：应用实施例2、实施例19和实施例21田间防治葡萄霜霉病。
试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂30％吡唑醚菌酯悬浮剂和5％烯肟菌胺乳油，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为15m2。
试验方法：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后7天、14天及21天各调查一次病情指数，并计算药剂防效，具体地试验结果参见表7。
表7田间防治葡萄霜霉病结果
根据表7可知，吡唑醚菌酯与烯肟菌胺组合物对防治葡萄霜霉病具有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。
综上所述，本发明的杀菌组合物通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用可以有效延缓抗药性的产生，改善作物的耐受性，提升组合物的安全性；同时，通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用能够提升组合物的抑菌、杀菌效果，同时扩大防治谱，能够对真菌引起的病害有极好的预防和治疗效果，可以减少用药次数，减轻化学制剂对环境的污染，从而起到预防为主、综合防治的效果；且通过吡唑醚菌酯和烯肟菌胺的协同作用能够显著提升组合物的药效，降低组合物的用量，降低生产成本。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物，其特征在于，所述含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物包括吡唑醚菌酯和烯肟菌胺，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:0.01-100。
2.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物，其特征在于，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:0.02-50。
3.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物，其特征在于，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:0.05-20。
4.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物，其特征在于，所述吡唑醚菌酯与所述烯肟菌胺的重量比为1:0.1-10。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物，其特征在于，所述含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物的剂型包括液体制剂或者固体制剂；
优选，所述固体制剂包括可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、泡腾片粒剂和可溶粒剂中的任意一种或多种；
优选，所述液体制剂包括乳油、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂和种子处理悬浮剂中的任意一种或多种。
6.权利要求1-4任意一项所述的含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物的用途，其特征在于，所述含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物在制备防治作物真菌病害药物中的应用。
7.根据权利要求6所述的含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物的用途，其特征在于，所述真菌包括白粉菌、霜霉菌、致病疫霉、锈菌或叶斑病菌的任意一种或多种。
8.权利要求6所述的含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物的用途，其特征在于，所述真菌病害包括白粉菌引起的白粉病、霜霉菌引起的霜霉病、致病疫霉引起的晚疫病、锈菌引起的锈病或叶斑病菌引起的叶斑病的任意一种或多种。
9.权利要求6所述的含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物的用途，其特征在于，所述作物包括黄瓜、甜瓜、月季、小麦、大麦、黑麦、燕麦、白菜、莴苣、甘蔗、大豆、葡萄、烟草、菊花、番茄、马铃薯、香蕉、梨、松针、玉米、苹果、香蕉、冬瓜、丝瓜、苦瓜、花生、向日葵中的任意一种或多种。
10.一种农药杀菌剂，其特征在于，所述农药杀菌剂包括权利要求1-4任意一项所述的含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物，所述含吡唑醚菌酯和烯肟菌胺杀菌组合物的质量占所述农药杀菌剂总质量的1-90％，优选为5-80％，更优选为10-50％。
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