CN1086513A - 取代的2-芳基吡咯 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(I)的取代2-芳基吡咯，它们的 制备方法和制备中使用的新的中间体，以及它们作为 杀虫剂的应用，
其中：
n、Ar、R1、R2、R3、R4、X1和X2的定义同说明书 所述。

Description

本发明涉及新的取代2-芳基吡咯、它们的制备方法和制备中使用的新的中间体，以及它们用于杀灭动物病虫害的应用，特别是杀灭昆虫、蜘蛛类动物和线虫，这些虫害可见于农业、林业、贮存产品和材料的保护以及卫生学领域方面。
业已公开了结构类似的氰基吡咯类具有杀软体动物、杀真菌和杀昆虫的作用（在这方面，参见：EP-A  0，347，488、EP-A  0，358，047、EP-A  0312，723、DE-A4，117，752、EP-A  0，481，182、EP-A  0，484，614）。然而，这些化合物的活性和作用范围并不总是很令人满意，特别是当施用率和施用浓度低时。
现在发现了通式（Ⅰ）的新的取代2-芳基吡咯，
Figure 931186382_IMG23
其中：
R1和R2互相独立地代表氢或卤素，但两个取代基R1和R2至少有一个代表卤素，
R3代表氢、卤素或任意取代的烷基，
R4代表氢或
Figure 931186382_IMG24
此处R5代表氢或任意取代的烷基并且R6代表氢、任意取代的烷基或下面基团之一：
Figure 931186382_IMG25
或-O-R7，
此处R7和R8互相独立地代表氢、烷基、链烯基、链炔基、烷氧羰基、链烯氧基羰基、链炔氧基羰基或酰基，R7和R8也可以和与它们成键的N原子一起连接成环，
Ar代表任意取代的芳基，
X1和X2相互独立地代表氢或卤素，并且
n代表0、1或2。
而且，还发现，依据每种情形的取代基情况，取代的2-芳基吡咯（1）可以由一系列路线制备，式（Ⅰ）的某些组最终产物同时也可以是制备其它最终产物（Ⅰ）的中间体;下面的图1给出了综述：
Figure 931186382_IMG26
例如，可以按以下任一方法获得通式（Ⅰa）的取代的2-芳基吡咯，
Figure 931186382_IMG27
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述并且n为1或2。
A）将式（Ⅱ）的2-芳基吡咯与卤化剂反应（方法A），
其中：R3、X1、X2和Ar的定义同上所述并且n为1或2，或者
B）将式（Ⅲ）的2-芳基吡咯与氧化剂反应（方法B），
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述。
C）如果合适，在碱和/或稀释剂的存在下，将通式（Ⅰa）的2-芳基吡咯（其中R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述并且n为1或2）与式（Ⅳ）化合物反应，这样就获得式（Ⅰb）的2-芳基吡咯（方法C），
Figure 931186382_IMG30
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述并且n为1或2以及
R9代表 ，此处R5和R6的定义同上所述，
其中：R9的定义同上所述并且
X3代表阴离子离去基团。
D）如果合适在碱和/或稀释剂的存在下，将通式（Ⅲ）的2-芳基吡咯（其中R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述）与式（Ⅳ）化合物反应，这样就还获得了式（Ⅰc）的2-芳基吡咯（方法D），
Figure 931186382_IMG32
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述，并且
R9代表
Figure 931186382_IMG33
，此处R5和R6的定义同上所述并且n为0，
其中：R9的定义同上所述，并且
X3代表阴离子离去基团。
E）将式（Ⅴ）的2-芳基吡咯与卤化剂反应，还获得了通式（Ⅰd）的取代2-芳基吡咯（方法E），
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述，并且n为0，
Figure 931186382_IMG35
其中：R3、X1、X2和Ar的定义同上所述。
（通式（Ⅰd）的取代2-芳基吡咯与通式（Ⅲ）所述的前体是一致的）。
最后，发现了新的式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯具有很显著的生物学性质，特别适合于杀灭动物病虫害，特别是昆虫、蜘蛛类动物和线虫，这些病虫害可见于农业、林业、贮存产品和材料的保护以及卫生学领域。新的式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯还适合于杀灭植物致病的真菌。
优选的上述式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯是取代基为下列取代基的化合物，其中
R1和R2相互独立地代表氢、溴或氯，取代基R1或R2至少有一个代表溴或氯，
R3代表氢、氟、氯、溴或C1-C5-烷基（可任意地被1～5个选自氟、氯或溴原子的相同或不相同的取代基取代），
R4代表氢或 ，
此处R5代表氢或C1-C5-烷基（被1～5个相同或不同的卤原子、C1-C5-烷氧基、C1-C5-烷硫基、C1-C5-酰氧基、C2-C6-烷氧羰基、苯基、氰基或硝基任意取代），并且
R6代表氢或C1-C6-烷基（被1～5个相同或不同的卤原子、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C6-酰氧基、C2-C8-烷氧羰基、苯基、氰基或硝基任意取代）或者其中R6代表
或-O-R7
R7和R8相互独立地代表氢、C1-C8-烷基、C3-C8-链烯基或C3-C8-链炔基（每种情形中的烷基、链烯基和链炔基都可被1～6个相同或不同的卤原子、C1-C8-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-酰氧基、（C1-C6-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者代表（C1-C8-烷氧基）-羰基、（C3-C8-链烯基氧基）-羰基或（C3-C8-链炔基氧基）-羰基（在每种情形中，烷氧基、链烯基氧基和链炔基氧基都可被1～6个相同或不同的卤原子、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-酰氧基、（C1-C6-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者代表C1-C8-酰基（被1～6个相同或不同的卤原子、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-酰氧基、（C1-C6-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者其中R7和R8和与其连接的N原子一起形成四至八元环。
Ar代表由选自以下系列的相同或不同的取代基任意地取代1～5次的苯基。这个系列包括卤素、C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基或C2-C8-链炔基（每种情形中，烷基、链烯基和链炔基都可以被1～6个卤原子、C1-C5-烷氧基、C1-C5-烷硫基或C1-C5-酰氧基任意取代，并且每种情形中烷氧基和烷硫基也可被1～6个卤原子取代），C1-C8-烷氧基、C2-C8-链烯基氧基或C2-C8-链炔基氧基（烷氧基、链烯基氧基和链炔基氧基可被1～6个卤原子任意取代），C1-C8-烷硫基、C2-C8-链烯基硫基或C2-C8-链炔基硫基（在每种情形中，烷硫基、链烯基硫基和链炔基硫基可被1～6个卤原子任意取代），C2-C8-酰氧基（被1～6个卤原子任意取代），氨基（被1～2个相同或不同的烷基或者有1～8个碳原子以及，如果合适，1～6个卤原子的卤代烷基任意取代），硝基或氰基，
并且其中
X1和X2相互独立地代表氢、氟、氯或溴，并且
n代表0、1或2。
特别优选的式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯是取代基为以下的那些，其中
R1和R2相互独立地代表氢、溴或氯，取代基R1或R2至少有一个代表溴或氯，
R3代表氢、氟、氯、溴或C1-C4-烷基（可任意地被1～5个选自氟、氯或溴原子的相同或不同的取代基取代），
R4代表氢或 ，
此处R5代表氢或C1-C4-烷基（被1～5个相同或不同的卤原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-酰氧基、C2-C5-烷氧羰基、苯基、氰基或硝基任意取代），并且
R6代表氢或C1-C5-烷基（被1～5个相同或不同的卤原子、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C5-酰氧基、C2-C6-烷氧羰基、苯基、氰基或硝基任意取代），或者其中R6代表
Figure 931186382_IMG39
或-O-R7
其中R7和R8相互独立地代表氢、C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-链炔基（每种情形中的烷基、链烯基和链炔基都可被1～5个氟和/或氯原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-酰氧基、（C1-C4-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者代表（C1-C6-烷氧基）-羰基、（C3-C6-链烯基氧基）-羰基或（C3-C6-链炔基氧基）-羰基（在每种情形中，烷氧基、链烯基氧基和链炔基氧基都可被1～5个氟和/或氯原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-酰氧基、（C1-C4-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者代表C1-C6-酰基（被1～5个氟和/或氯原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-酰氧基、（C1-C4-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者其中R7和R8和与其成键的N原子一起可以经过任何希望的位置形成四至六元环。
并且其中：
Ar代表由选自以下系列的相同或不同的取代基任意地1～4次取代的苯基。这个系列包括氟、氯或溴，或C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基或C2-C6-链炔基（每种情形中，烷基、链烯基和链炔基都可能被1～5个氟和/或氯原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-酰氧基任意取代，并且每种情形中烷氧基和烷硫基也可被1～5个氟和/或氯原子取代），C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯基氧基或C2-C6-链炔基氧基（烷氧基、链烯基氧基和链炔基氧基可被1～5个氟和/或氯原子任意取代），C1-C6-烷硫基、C2-C6-链烯基硫基或C2-C6-链炔基硫基（在每种情形中，烷硫基、链烯基硫基和链炔基硫基可被1～5个氟和/或氯原子任意取代），C2-C6-酰氧基（被1～5个氟和/或氯原子任意取代），氨基（被1～2个相同或不同的烷基任意取代，这些烷基具有1～6个碳原子并能被1～5个氟和/或氯原子取代），硝基或氰基，
并且其中
X1和X2相互独立地代表氢、氟、氯，并且
n代表0、1或2。
以上所述的各基团的一般的或优选的定义或者解释适用于最终产物，并且与之相类似，适用于起始原料以及中间体。这些基团的定义能按需要组合，也就是说，在特别优选的意义之间的组合也是可能的。
如果，根据制备方法A，将2-（4-氯苯基）-5-（三氟甲基磺酰基）-吡咯和溴素用作起始原料，反应过程可以用下列方程式表示：
Figure 931186382_IMG40
如果，根据方法B，将2-（4-氯苯基）-3，4-二溴-5-（三氟甲基硫基）-吡咯和间氯过苯甲酸用作起始原料，反应过程可以用下列方程式表示：
Figure 931186382_IMG41
如果，根据方法C，将2-（3，4-二氯苯基）-3-溴-5-（氯二氟甲基磺酰基）-吡咯和氯甲基乙基醚用作起始原料，反应过程可用下列方程式表示：
如果，根据方法D，将2-（4-氯苯基）-3，4-二溴-5-（二氟氯甲基硫基）-吡咯和氯甲基乙基醚用作起始原料，反应过程可以用下列方程式表示：
如果，根据方法E，将2-（4-氯苯基）-5-（二氟氯甲基硫基）-吡咯和溴素用作起始原料，反应过程可以用下列方程式表示：
用于制备式（Ⅰa）化合物的方法A的特征是用卤化剂处理式（Ⅱ）的2-芳基吡咯。
方法A中可以应用的稀释剂是所有的常规溶剂。下面的溶剂可以优先使用：烃类例如苯和己烷，卤代烃类例如氯仿和二氯甲烷，还可是醚类例如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷，以及有机酸例如甲酸和乙酸。水也可以用作稀释剂。
可以采用的卤化剂是所有常规的卤化剂。优先使用以下卤化剂：氟、溴、次氯酸钠、次氯酸钾、次溴酸钠、次溴酸钾、磺酰氯、次氯酸叔丁基酯、N-氯代琥珀酰亚胺和N-溴代琥珀酰亚胺。
温度可以在相当大的范围内变动。通常，在温度为-10℃～+120℃之间实施该方法，最好在0℃～70℃之间。
当实施该方法时，将式（Ⅱ）的反应物与等摩尔量卤化剂反应，或者与过量的卤化剂反应。
通常在大气压下进行该反应。如果采用氯和溴，也可以在加压（最高达5000hPa）下进行该反应。
用于制备式（Ⅰa）化合物的方法B的特征是将式（Ⅲ）的2-芳基吡咯与氧化剂反应。
在方法B中可以采用为稀释剂是所有的常规溶剂。以下可优先使用：烃类例如苯和己烷，卤代烃类例如氯仿和二氯甲烷，还可是醚类例如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷，还可是有机酸例如甲酸和乙酸。水也可用作稀释剂。
可以采用的氧化剂是所有的常规氧化剂。以下是优先使用的：间氯过苯甲酸、过氧化硫酸氢钾（过硫酸氢钾制剂）、单过氧邻苯二甲酸镁、过氧化氢、催化剂存在下的大气氧、高锰酸钾或者三氧化铬。
温度可以在相当大的范围内变化。通常，在温度为-30℃～+200℃的范围内实施该方法，最好在-10℃～+80℃之间。
当实施该方法时，将式（Ⅲ）的反应物与一或二倍当量的氧化剂进行反应，这取决于所希望的硫的氧化程度。如果合适，可使用过量的氧化剂。
用于制备式（Ⅰb）化合物的方法C的特征是将式（Ⅰa）的2-芳基吡咯与式（Ⅳ）化合物反应，如果合适在碱和稀释剂的存在下反应。
适合用于方法C的稀释剂是所有的惰性溶剂。这些溶剂最好包括烃类例如苯、甲苯、二甲苯，还可是醚类例如二丁基醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、二噁烷，还可是极性溶剂例如二甲亚砜、乙腈、四氢噻吩砜、二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
可采用的碱是所有常规的质子接受体。以下可优先使用：碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物和碱土金属碳酸盐例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们还都可以在相转移催化剂存在下使用，所说的相转移催化剂有例如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁铵或18-冠（醚）-6-。也可以采用碱金属氨化物、碱金属氢化物、碱土金属氨化物和碱土金属氢化物例如氨基化钠、氢化钠和氢化钙。还可采用碱金属醇化物，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
当实施该方法时，反应温度可在相当大的范围内变动。通常，在温度为-10℃与200℃之间实施该方法，最好在0℃～120℃。
当实施例该方法时，通常采用大致等摩尔量的式（Ⅰa）的反应物、脱质子碱和式（Ⅳ）的组份。然而，也可使一种或其余组份有较大程度的过量（最多达3摩尔）。
方法C一般在大气压下进行，但也可在高于大气压的压力下进行。
用于制备式（Ⅰc）化合物的方法D的特征是将式（Ⅲ）的2-芳基吡咯与式（Ⅳ）化合物反应，如果合适，在碱存在下和稀释剂存在下进行。
适合用于方法D的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。它们优选包括烃类例如苯、甲苯、二甲苯，还有醚类例如二丁基醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、二噁烷，还有极性溶剂例如二甲亚砜、乙腈、四氢噻吩砜、二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
可采用的碱是所有常规的质子接受体。以下可优选使用：碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物和碱土金属碳酸盐例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们还都可以在相转移催化剂例如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁铵或18-冠（醚）-6-存在下使用。也可以采用碱金属氨化物、碱金属氢化物、碱土金属氨化物和碱土金属氢化物例如氨基化钠、氢化钠和氢化钙，还可采用碱金属醇化物例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
当实施该方法时，反应温度可在相当大的范围内变动。通常，在温度为-10℃与200℃之间实施该方法，最好在0℃和120℃之间。
当实施例该方法时，通常使用大致等摩尔量的式（Ⅲ）的反应物、脱质子的碱和式（Ⅳ）化合物。然而，也可采用较大过量（最多达3摩尔）的一种或其余组份。
通常在大气压下实施该方法，但也可在加压下实施该方法。
用于制备式（Ⅰd）（＝Ⅲ）化合物的方法E的特征是将式（Ⅴ）的2-芳基吡咯用卤化剂处理。
在方法E中可以采用的稀释剂是所有的常规溶剂。最好使用以下溶剂：烃类例如苯和己烷，卤代烃类例如氯仿和二氯甲烷，还有醚类例如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷，还有有机酸例如甲酸和乙酸。还可采用水用作稀释剂。
可采用的卤化剂是所有的常规卤化剂。最好使用以下卤化剂：氟、溴、次氯酸钠、次氯酸钾、次溴酸钠、次溴酸钾、磺酰氯、次氯酸叔丁基酯、N-氯代琥珀酰亚胺和N-溴代琥珀酰亚胺。
温度可在相当大的范围内变动。通常，在温度为-10℃～+120℃之间实施该方法，最好在0℃和70℃之间。
当实施该方法时，将式（Ⅴ）的反应物与等摩尔量卤化剂反应，或者与过量的卤化剂反应。
一般在大气压下进行该反应。如果将氯或溴用作卤化剂，该反应也可在加压（最高达5000hPa）下进行。
由方法A制备通式（Ⅰa）化合物所需要的通式（Ⅱ）的起始原料是新的;当将式（Ⅴ）的2-芳基吡咯与氧化剂反应时就得到了该新起始原料，
Figure 931186382_IMG45
其中：R3、X1、X2和Ar的定义同上所述。
如果，例如，将2-（4-氯苯基）-5-（二氟氯甲基硫基）-吡咯和间氯过苯甲酸用作起始原料，该方法的反应过程可由以下方程式表示：
用于制备式（Ⅱ）化合物的该方法的特征是将通式（Ⅴ）的2-芳基吡咯与氧化剂反应。
在该方法中可采用的稀释剂是所有的常规溶剂。最好使用以下溶剂：烃类例如苯和己烷，卤代烃类例如氯仿和二氯甲烷，还有醚类例如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷，还有有机酸例如甲酸和乙酸。还可用水作为稀释剂。
可以采用的氧化剂是所有的常规氧化剂。最好使用以下氧化剂：间氯过苯甲酸、过氧化硫酸氢钾（过硫酸氢钾制剂）、单过氧邻苯二甲酸镁、过氧化氢、催化剂存在下的大气氧、高锰酸钾或三氧化铬。
温度可在相当大的范围内变动。通常，在温度为-30℃至+200℃实施该方法，最好在-10℃和+80℃之间。
当实施该方法时，依据所希望的硫的氧化程度，将式（Ⅴ）的反应物与一或二倍当量的氧化剂反应。如果合适，也可用过量的氧化剂。
式（Ⅴ）的起始原料是新的;它们可按下法制得：将通式（Ⅵ）的2-芳基吡咯与通式（Ⅶ）的烃硫基氯反应，如果合适在碱存在下和在稀释剂存在下进行，
其中Ar的定义同上所述，
Figure 931186382_IMG48
其中X1、X2和R3的定义同上所述。
如果，根据该制备方法，将2-（3，4-二氯苯基）-吡咯和三氟甲基硫基氯用作起始原料，反应过程可由下式方程式表示：
Figure 931186382_IMG49
用于制备式（Ⅴ）化合物的方法的特征是将式（Ⅵ）的2-芳基吡咯与通式（Ⅶ）的烃硫基氯反应，如果合适在碱存在下和在稀释剂存在下进行。
在该方法中合适的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。这些溶剂最好包括烃类例如苯、甲苯、二甲苯，还有醚类例如二丁基醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、二噁烷，还有极性溶剂例如二甲亚砜、乙腈、四氢噻吩砜、二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
可以采用的碱是例如碱金属氨化物、碱金属氢化物、碱土金属氨化物和碱土金属氢化物例如氨基化钠、氢化钠和氢化钙，还有碱金属醇化物例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
当实施该方法时，反应温度可在相当大的范围内变动。通常，在-70℃和+50℃之间的温度下实施该方法，最好在-30℃和+30℃之间。
当实施该方法时，以等摩尔比率使用式（Ⅵ）和（Ⅶ）的反应物，如果合适，可以采用过量的式（Ⅶ）反应物。
可以采用的碱通常以等摩尔数量使用，或者稍微过量。
通常在大气压下实施该反应。如果使用气态烃硫基氯，反应也可在加压（最高达5000hPa）下进行。
通式（Ⅵ）的2-芳基吡咯是已知的，可由已知的方法制备（比较：A.Gossauer，Die  Chemie  der  Pyrrole[吡咯化学]，Springer-Verlag，Berlin  1974，276页;N.Engel，W.Steglich，Angew.Chemie  90，719（1978））。
通式（Ⅶ）的一些烃硫基氯是已知的，一般可按原理已知的方法制备（比较：Houben-Weyl，Georg  Thieme-Verlag  Stuttgart，第9卷，267页以及下列等等;还参看DE-A  4，036，515）。
根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）适合用于杀灭动物病虫害，特别是昆虫、蜘蛛纲动物和线虫，这些病虫害可在农业、林业、贮存产品和材料的保护以及卫生学领域遇到，植物对该化合物（Ⅰ）有良好的耐受性，并且它对温血动物有较小的毒性。该化合物对通常敏感的和有抗性的物种并对其全部或单个的发育阶段有活性。以上所述的病虫害包括出自以下目的虫害：
等足虫目，例如，潮虫，平甲虫和鼠妇。
马陆目，例如，具斑马陆。
唇足纲，例如，食果地蜈蚣和蚰蜒属。
综合纲，例如，庭院么蚰。
缨尾目，例如，西洋衣鱼。
弹尾目，例如，具刺跳虫。
直翅目，例如东方蜚蠊、美洲
Figure 931186382_IMG50
蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊、家蟋蟀、蝼蛄属、热带飞蝗、长额负蝗和沙漠蝗。
革翅目，例如，欧洲球螋。
等翅目，例如，犀白蚁属。
虱目，例如，葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜属、体虱、血虱属和长颚虱属。
食毛目，例如，嚼虱属和畜虱属。
缨翅目，例如，温室条篱蓟马和烟蓟马。
异翅亚目，例如，扁盾蝽属、红蝽属、方背皮蝽、温带臭虫、长红猎蝽和锥猪蝽属。
半翅目，例如，甘蓝粉虱、烟粉虱、温室粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶藨隐瘤蚜、豆卫矛蚜、Doralis  pomi、苹果绵蚜、梅大尾蚜、麦长管蚜、瘤蚜属、忽布疣蚜、禾谷缢管蚜、小绿叶蝉属、两叶叶蝉、黑尾叶蝉、水木坚蚧、乌盔蚧、灰飞虱、褐飞虱、红肾园盾蚧、常春藤园盾蚧、粉蚧属、木虱属。
鳞翅目，例如，红铃麦蛾、松尺蠖、冬尺蠖蛾、苹细蛾、苹果巢蛾、菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜蛾、桔潜蛾、地老虎属、切根虫属、夜蛾属、埃及金刚钻、实夜蛾属、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、斜纹夜蛾、灰翅夜蛾属，粉纹夜蛾、苹果小卷蛾、菜粉蝶属、禾草暝属、玉米暝、地中海粉斑暝、大蜡暝、幕谷蛾、袋谷蛾、褐织蛾、亚麻黄卷蛾、具网卷叶蛾、枞色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾和栎绿卷蛾。
鞘翅目，例如，家具窃蠹、谷蠹、Bruchidius  obtectus、大豆象、北美家天牛、杨树萤叶甲、马铃薯叶甲、辣根猿叶甲、条叶甲属、油菜金头跳甲、墨西哥豆飘虫、隐食甲属、锯谷盗、花象属、谷象属、黑葡萄耳象、香蕉根颈象、白菜籽龟象、紫苜蓿叶象、皮蠹属、斑皮蠹属、园皮蠹属、毛皮蠹属、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、黄蛛属、裸蛛甲、拟谷盗属、黄粉虫、叩甲属、宽胸叩头虫属、西方五月鳃角金龟、马铃薯鳃角金龟以及褐新西兰肋翅鳃角金龟。
膜翅目，例如，锯角叶蜂属、叶蜂属、蚁属、法老蚁和胡蜂属。
双翅目，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黑尾果蝇、家蝇属、厕蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、厩螫蝇属、狂蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩属、花园毛纹、瑞典麦杆蝇、草种蝇属、甜菜泉蝇、地中海实蝇、橄榄大实蝇和欧洲大蚊。
蚤目，例如，印鼠客蚤、角叶蚤属。
蛛形纲，例如，蝎和盗蛛。
蜱螨目，例如，粗脚粉螨、锐缘蜱属、钝缘蜱属、鸡皮刺螨、茶藨瘿螨、桔芸锈螨、牛蜱属、扇头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、痒螨属、皮痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属和叶螨属。
根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）不仅对植物、卫生学和贮存产品试验有活性，而且，在兽医药方面，对动物寄生物（体表寄生虫）例如鳞状蜱类、隐喙蜱科、痒螨科、恙螨科、蝇类（叮和吸）、寄生蝇幼虫、虱、头虱、鸟虱和跳蚤也有活性。该化合物对通常敏感和有抗性的种系有活性，同时对体表寄生物的全部寄生和非寄生发育阶段也有活性。
根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）的显著特征是具有高的杀昆虫活性。它们特别成功地用于对抗植物有害的昆虫，例如，对抗芥子甲虫的幼虫（辣根猿叶甲），对抗绿桃蚜虫（桃蚜）或对抗黑豆蚜虫（豆卫矛蚜）。在这方面，根据本发明的活性化合物不仅显示出保护性，而且显示经叶内吸和经根内吸的性质。
另外，根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）还适合用于杀灭土壤昆虫并可用于，例如，杀灭土壤中的葱蝇（Phorbia  antiqua）。
而且，根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）对卫生学和贮存产品的病虫害有强有力的作用并可用于例如杀灭德国蟑螂（德国蠊）。
最后，新的式（Ⅰ）活性化合物也适合用于杀灭植物致病的真菌;例如本发明的活性化合物显现出抗例如稻上稻瘟病菌的活性。
根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）可以转变成常规的制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浊剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、充满有活性化合物的天然和合成材料制剂、用于种子的在聚合物中和在包衣组合物中的极细的胶囊剂，还有用于燃烧设备的制剂，该设备有例如熏笼、熏罐、熏蒸盘条等等，以及超低容量冷雾和暖雾制剂。
这些制剂用已知的方法生产，例如，将根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）与增量剂（即液体溶剂、加压液化气）和/或固体载体，任选使用表面活性剂（即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂）一起混合制得。在使用水作增量剂时，有机溶剂，例如，也可用作辅助溶剂。作为液体溶剂，合适的主要有：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物或氯化脂肪烃，例如氯苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂肪烃，例如环己烷或链烷烃，如矿物油级份，醇类，例如丁醇或乙二醇及它们的醚和酯，酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水;液化气体增量剂或载体是指在环境温度和大气压下为气体的液体，例如气雾推进剂，如卤代烃类及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳;对于固体载体，合适的有：例如碾碎的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土，和碾碎的合成无机物，如高度分散的硅胶、氧化铝和硅酸盐;对于用作颗粒的固体载体，合适的有：例如压碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及无机和有机粉的合成颗粒，和有机材料颗粒如锯屑、椰子壳、玉米芯和烟草杆的颗粒;对于乳化剂和/或发泡剂，合适的有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐类、烷基硫酸盐类、芳基磺酸盐类及白蛋白水解产物;对于分散剂合适的有：例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
用在制剂中的粘附剂可以是例如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳形式的天然与合成的聚合物，如***树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成的磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物液。
在制剂中可以使用着色剂例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞青染料，和痕量营养素如铁、镁、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂通常含有0.1～95%（重量计）的活性化合物，优选0.5～90%。
根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）可存在于市售的制剂中和由这些制剂制得的使用形式中，作为与其它活性化合物如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂一起的混合物。杀昆虫剂包括例如，磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯脲类、由微生物产生的物质等等。
根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）还可以作为与增效剂的混合物存在于它们的市售制剂中和由这些制剂制得的使用形式中。增效剂是增加活性化合物效果的化合物，并不要求所加入的增效剂本身必须有活性。
由市售制剂制得的使用形式的活性化合物的含量可在宽的范围内变化。使用形式的活性化合物的浓度可以是0.0000001-95%（重量计）的活性化合物，优选0.0001-1%（重量计）。
用适合于使用形式的常规方式使用该化合物。
当用于抗卫生学病虫害和贮存产品的病虫害时，该活性化合物的特征在于对木料和粘土有极好的余留作用，同时对用石灰处理过的物质上的碱有很好的稳定性。
根据本发明的取代2-芳基吡咯（Ⅰ）也适用于杀灭动物饲养和牲畜繁殖场所的昆虫、螨、蜱等。这样，通过杀灭病虫害，可以得到更好的效果，例如更高的奶产量、更高的重量、更漂亮的动物皮毛、更长的寿命等。
在这方面，根据本发明的取代2-芳基吡咯用已知的方法使用，例如通过口服形式，如片剂、胶囊剂、口服液剂、颗粒剂，通过皮肤 外部给药，如浸、喷、灌、点和撒，也可通过非胃肠道给药，例如以注射形式，还可通过喂食方法给药。也可以用成型物品（颈圈、耳坠）应用。
下面实施例目的在于进一步阐述本发明。
制备实施例
实施例1（方法A）
Figure 931186382_IMG51
将1.9g（6.1mmol）2-（4-氯苯基）-5-（三氟甲基磺酰基）-吡咯溶解于50ml氯仿中，向该溶液中加入2.4ml（47mmol）溴素，再将混合物在室温下搅拌10小时。溶液然后在旋转蒸发器上蒸发，再将产物用甲苯共馏两次。
得到：2.3g（＝97%的理论量）2-（4-氯苯基）-3-溴-5-（三氟甲基磺酰基）-吡咯;
物理数据，参见表1。
实施例2（方法B）
Figure 931186382_IMG52
将2.86g（5.7mmol）2-（3，4-二氯苯基）-3，4-二溴-5-（二氯氟甲硫基）-吡咯溶解于35ml氯仿中并将溶液冷却至-25℃。在8分钟内滴加3.6g间氯过苯甲酸（55%的浓度）（11.5mmol）在50ml氯仿中的溶液。在室温下持续搅拌5小时。然后依次将反应溶液用50ml（每次）Na2SO4溶液洗两次、用50ml（每次）10%浓度的Na2CO3溶液洗两次。有机相用Na2SO4干燥并在旋转蒸发器上蒸发。
得到：2.5g（＝87%的理论量）2-（3，4-二氯苯基）-3，4-二溴-5-（二氯氟甲基磺酰基）-吡咯;
物理数据，参见表1。
实施例3（方法C）
将3g（6.6mmol）2-（3，4-二氯苯基）-3-溴-5-（二氯氟甲基磺酰基）-吡咯溶解于80ml无水四氢呋喃中，并向该溶液中加入0.8g（6.0mmol）叔丁醇钾。向该混合物中滴加1.1g（7.2mmol）N-甲基-N-氯甲基氨基甲酸乙酯溶解在四氢呋喃中的溶液。混合液在室温下搅拌17小时，然后倒入水中，并用二氯甲烷萃取。混合液用Na2SO4干燥然后蒸发，残留物经硅胶层析（石油醚/CH2Cl2＝1∶1），
得到：1.4g（＝37%的理论量）1-（N-甲基-乙氧基羰基氨基-甲基）-2-（3，4-二氯苯基）-3-溴-5-（二氯氟甲基磺酰基）-吡咯;
物理数据，参见表1。
实施例4（方法D）
将3.0g（6.64mmol）2-（4-氯苯基）-3，4-二溴-5-（二氟氯甲硫基）-吡咯溶解于55ml无水四氢呋喃并向该溶液中加入0.78g（6.9mmol）叔丁醇钾。滴加0.69g（7.3mmol）氯甲基乙基醚溶于约20ml四氢呋喃的溶液并将混合液在室温下搅拌19小时，然后将混合液倒入水中并用二氯甲烷萃取，并将有机相用水洗涤两次。有机相用MgSO4干燥并蒸发。
得到：2.96g（＝87%的理论量）1-（乙氧基甲基）-2-（4-氯苯基）-3，4-二溴-5-（二氟氯甲基）-吡咯;
物理数据，参见表1。
按照实施例1～4类似的方法并按照上述根据本发明制备方法A～E的一般信息，可制备以下列于表1的式（Ⅰ）化合物：
Figure 931186382_IMG55
Figure 931186382_IMG56
Figure 931186382_IMG57
Figure 931186382_IMG58
Figure 931186382_IMG60
Figure 931186382_IMG61
Figure 931186382_IMG63
Figure 931186382_IMG64
Figure 931186382_IMG65
Figure 931186382_IMG66
Figure 931186382_IMG67
Figure 931186382_IMG68
Figure 931186382_IMG69
Figure 931186382_IMG71
Figure 931186382_IMG72
Figure 931186382_IMG73
Figure 931186382_IMG74
表1（续）
Figure 931186382_IMG75
Figure 931186382_IMG76
Figure 931186382_IMG77
Figure 931186382_IMG79
Figure 931186382_IMG80
Figure 931186382_IMG81
Figure 931186382_IMG82
Figure 931186382_IMG83
Figure 931186382_IMG84
前体的制备
实施例Ⅴ-1
将10g（0.057mol）2-（3-氯苯基）-吡咯溶解在50ml无水***中，并加入6.0g（0.057mol）Na2CO3。将混合物冷却至-20℃，并慢慢滴加6.6ml（0.0627mol）氯二氟甲基硫基氯在20ml***中的溶液。将混合物在室温下搅拌2.5小时，将固体过滤出并用***洗涤。滤液用水洗涤，用MgSO4干燥并蒸发。
在硅胶（CH2Cl2/石油醚＝1∶1）上过滤将该（深蓝色）粗品纯化。
得到：10.1g（＝61%的理论量）2-（3-氯苯基）-5-（氯二氟甲硫基）-吡咯。
物理数据，参见表2。
在下列表2中提及的式（Ⅴ）前体也可用类似的方法制备。
Figure 931186382_IMG85
Figure 931186382_IMG86
实施例Ⅱ-1
将4.5g（13.2mmol）2-（3-氯苯基）-5-（二氯氟甲硫基）-吡咯（Ⅴ-5）溶解在45ml二氯甲烷中并冷却至-10℃。在1小时内加入8.29g（26.4mmol）的55%浓度的间氯过苯甲酸溶解在70mlCHCl3中的溶液，并将混合液在室温搅拌3小时。
将混合液依次用50ml（每次）Na2SO4溶液、50ml（每次）Na2CO3溶液分别洗两次，用Na2SO4干燥并蒸发。
得到：3.96g（＝91%的理论量）2-（3-氯苯基）-5-（二氯氟甲基磺酰基）-吡咯;
物理数据，参见表3。
下面表3中提及的式（Ⅱ）前体也可用类似的方法制备。
Figure 931186382_IMG87
Figure 931186382_IMG88
Figure 931186382_IMG89
应用实施例
在以下应用实施例中，用以下给出的先前技术中的化合物作为对照化合物（A）。
Figure 931186382_IMG90
（公开于EP-A  0，347，488;参照实施例9，27页42行）。
在根据本发明的活性化合物中，实施例的数码指相应的制备实施例。
实施例A
菜蛾属试验
溶剂：7份（重量计）二甲基甲酰胺
乳化剂：1份（重量计）烷基芳基聚乙二醇醚。
为制得合适的活性化合物制剂，将1份（重量计）活性化合物与所述数量的溶剂和所述数量的乳化剂混合，并用水将浓溶液稀释至所要求的浓度。
将卷心菜叶子（花椰）浸入所要求浓度的活性化合物制剂中进行处理，当叶子仍然湿润时再用菜蛾的毛虫感染。
在一定时期后，测定杀灭的百分率。100%指所有的毛虫均被杀死;0%指没有杀死任何毛虫。
在该试验中，与先前技术比较，下列制备实施例的化合物显现出优良的活性：（15）、（19）、（20）、（21）、（24）、（25）、（26）、（27）、（29）、（30）、（41）。
7天后，对照化合物（A）显示20%的杀灭度;而根据本发明的每种活性化合物在0.001%的示范性浓度时都显示出100%的杀灭度。
实施例B
叶蝉试验
溶剂：7份（重量计）二甲基甲酰胺
乳化剂;1份（重量计）烷基芳基聚乙二醇醚
为制得合适的活性化合物制剂，将1份（重量计）活性化合物与所述数量的溶剂和所述数量的乳化剂混合，再将浓溶液稀释至要求的浓度。
将稻秧浸入所要求浓度的活性化合物制剂中进行处理，当秧苗仍然湿润时感染黑尾叶蝉的幼虫。
在一定时期后测定杀灭的百分率。100%指所有的蝉均被杀死;0%指没有杀死任何蝉。
在该试验中，与先前技术比较，例如制备实施例（Ⅱ）的化合物显现出优良的活性。
7天后，对照化合物（A）显示20%的杀灭度，而在每种情形中，根据本发明的活性化合物在0.01%的示范性浓度时都显示出100%的杀灭度。
实施例C
叶螨试验（OP抗性）
溶剂：7份（重量计）二甲基甲酰胺
乳化剂：1份（重量计）烷基芳基聚乙二醇醚
为制得合适的活性化合物制剂，将1份（重量计）活性化合物与所述数量的溶剂和所述数量的乳化剂混合，再将浓溶液稀释至要求的浓度。
将严重感染了所有发育阶段的棉叶螨的大豆株（菜豆）浸到所要求浓度的活性化合物制剂中。
在一定时期后测定杀灭效果的百分率。100%指所有叶螨均被杀死;0%指没有杀死任何叶螨。
在该试验中，与先前技术比较，例如下列制备实施例的化合物显现出优良的活性：（18）、（19）、（20）、（24）、（28）、（30）、（41）。
7天后，在每种情形中用0.1%的示范性浓度时，根据本发明的活性化合物显示98-100%的杀灭度，而对照化合物没有任何效果。
实施例D
苍蝇试验
试验动物;家蝇，WHO（N）系
溶剂：35份（重量计）乙二醇单甲醚
乳化剂：35份（重量计）壬基酚聚乙二醇醚
为制得合适的活性化合物制剂，将3份（重量计）活性化合物与7份上述溶剂/乳化剂混合物混合，再将得到的浓乳液用水稀释到要求的特定浓度。
用移液管将2ml该活性化合物制剂移入放在具有合适尺寸的陪替氏培养皿中的滤纸片（φ9.5cm）内。待滤纸片干燥后，向陪替氏培养皿中引入25只试验动物并加盖。
6小时后，测定活性化合物制剂的效果。效果以百分数表示。100%指所有苍蝇均被杀死;0%指没有杀死任何苍蝇。
在该试验中，与先前技术比较，例如下列制备实施例的化合物显示出优良的活性：（3）、（19）、（20）、（26）、（27）、（28）、（30）、（41）、（42）。
在1000ppm的示范性浓度下，对照化合物（A）没有效果;对比之下，上述根据本发明的活性化合物的效果是杀灭率＞50%，在一些情况下为100%。
实施例E
丽蝇幼虫试验
试验动物：铜绿蝇幼虫
溶剂：35份（重量计）乙二醇单甲醚
乳化剂：35份（重量计）壬基酚聚乙二醇醚
为制得合适的活性化合物制剂，将3份（重量计）活性化合物与7份上述混合物混合，再将所得的浓乳液用水稀释到要求的特定浓度。
在装有约1cm3的马肉和0.5ml活性化合物制剂的试管中引入约20只抗性铜绿蝇幼虫。24小时后，测定杀灭的程度。100%指所有丽蝇幼虫已被杀死;0%指没有杀死任何丽蝇幼虫。
在该试验中，与先前技术比较，例如下列制备实施例的化合物显示出很好的活性：（9）、（19）、（20）、（26）、（27）、（28）、（30）。
在1000ppm示范性的活性化合物浓度下，每种情形中根据本发明的活性化合物都显示100%的杀灭度，而对照化合物（A）没有任何效果。
实施例F
蟑螂试验
试验动物：德国蠊或美洲大蠊
溶剂：35份（重量计）乙二醇单甲醚
乳化剂：35份（重量计）壬基酚聚乙二醇醚
为制得合适的制剂，将3份（重量计）活性化合物与7份上述的溶剂/乳化剂混合物混合，所得的浓乳液用水稀释到要求的特定浓度。
用移液管将2ml该活性化合物的制剂转移至位于合适大小的陪替氏培养皿中的滤纸片（φ9.5cm）中。滤纸片干燥后，引入5只德国蠊或美洲大蠊并加盖。
3天后，测定活性化合物制剂的效果。效果以百分数表示。100%指所有的蟑螂均被杀死;0%指没有杀死任何蟑螂。
在该试验中，与先前技术相比，制备实施例（30）的化合物显示出优良的活性。
在100ppm的示范性浓度下，根据本发明的活性化合物产生100%的杀灭率，而对照化合物（A）即使用量为1000ppm时，也仅有约50%的效果。

Claims (10)

1、通式(Ⅰ)的取代2-芳基吡咯，
Figure 931186382_IMG2
其中：
R1和R2互相独立地代表氢或卤素，但两个取代基R1和R2至少有一个代表卤素，
R3代表氢、卤素或任意取代的烷基，
R4代表氢或
此处R5代表氢或任意取代的烷基并且R6代表氢、任意取代的烷基或下面基团之一：
Figure 931186382_IMG4
此处R7和R8互相独立地代表氢、烷基、链烯基、链炔基、烷氧羰基、链烯氧基羰基、链炔氧基羰基或酰基，R7和R8也可以和与它们成键的N原子一起连接成环，
Ar代表任意取代的芳基，
X1和X2相互独立地代表氢或卤素，并且
n代表0、1或2。
2、根据权利要求1的通式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯，其特征在于，在该分子式中：
R1和R2相互独立地代表氢、溴或氯，取代基R1或R2至少有一个代表溴或氯，
R3代表氢、氟、氯、溴或C1-C5-烷基（可任意地被1～5个选自氟、氯或溴原子的相同或不相同的取代基取代），
R4代表氢或
此处R5代表氢或C1-C5-烷基（被1～5个相同或不同的卤原子、C1-C5-烷氧基、C1-C5-烷硫基、C1-C5-酰氧基、C2-C6-烷氧羰基、苯基、氰基或硝基任意取代），并且
R6代表氢或C1-C6-烷基（被1～5个相同或不同的卤原子、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C6-酰氧基、C2-C8-烷氧羰基、苯基、氰基或硝基任意取代）或者其中R6代表
或-O-R7
R7和R8相互独立地代表氢、C1-C8-烷基、C3-C8-链烯基或C3-C8-链炔基（每种情形中的烷基、链烯基和链炔基都可被1～6个相同或不同的卤原子、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-酰氧基、（C1-C6-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者代表（C1-C8-烷氧基）-羰基、（C3-C8-链烯基氧基）-羰基或（C3-C8-链炔基氧基）-羰基（在每种情形中，烷氧基、链烯基氧基和链炔基氧基都可被1～6个相同或不同的卤原子、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-酰氧基、（C1-C6-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者代表C1-C8-酰基（被1～6个相同或不同的卤原子、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-酰氧基、（C1-C6-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者其中R7和R8和与其连接的N原子一起形成四至八元环。
Ar代表由选自以下系列的相同或不同的取代基任意取代1～5次的苯基。这个系列包括卤素、C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基或C2-C8-链炔基（每种情形中，烷基、链烯基和链炔基都可被1～6个卤原子、C1-C5-烷氧基、C1-C5-烷硫基或C1-C5-酰氧基任意取代，并且每种情形中烷氧基和烷硫基也可被1～6个卤原子取代），C1-C8-烷氧基、C2-C8-链烯基氧基或C2-C8-链炔基氧基（烷氧基、链烯基氧基和链炔基氧基可被1～6个卤原子任意取代），C1-C8-烷硫基、C2-C8-链烯基硫基或C2-C8-链炔基硫基（在每种情形中，烷硫基、链烯基硫基和链炔基硫基可被1～6个卤原子任意取代），C2-C8-酰氧基（被1～6个卤原子任意取代），氨基（被1～2个相同或不同的烷基或者有1～8个碳原子以及，如果合适，1～6个卤原子的卤代烷基任意取代），硝基或氰基，
并且其中
X1和X2相互独立地代表氢、氟、氯或溴，并且
n代表0、1或2。
3、根据权利要求1的通式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯，其特征在于：
R1和R2相互独立地代表氢、溴或氯，取代基R1或R2至少有一个代表溴或氯，
R3代表氢、氟、氯、溴或C1-C4-烷基（任意地被1～5个选自氟、氯或溴原子的相同或不同的取代基取代），
R4代表氢或
此处R5代表氢或C1-C4-烷基（被1～5个相同或不同的卤原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-酰氧基、C2-C5-烷氧羰基、苯基、氰基或硝基任意取代），并且
R6代表氢或C1-C5-烷基（被1～5个相同或不同的卤原子、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C5-酰氧基、C2-C6-烷氧羰基、苯基、氰基或硝基任意取代），或者其中R6代表
Figure 931186382_IMG8
或-O-R7
其中R7和R8相互独立地代表氢、C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-链炔基（每种情形中的烷基、链烯基和链炔基都可被1～5个氟和/或氯原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-酰氧基、（C1-C4-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者代表（C1-C6-烷氧基）-羰基、（C3-C6-链烯基氧基）-羰基或（C3-C6-链炔基氧基）-羰基（在每种情形中，烷氧基、链烯基氧基和链炔基氧基都可被1～5个氟和/或氯原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-酰氧基、（C1-C4-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者代表C1-C6-酰基（被1～5个氟和/或氯原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-酰氧基、（C1-C4-烷氧基）-羰基、任意取代的苯基、氰基或硝基任意取代），或者其中R7和R8和与其成键的N原子一起可以经过任何希望的位置形成四至六元环。
并且其中：
Ar代表由选自以下系列的相同或不同的取代基任意地1～4次取代的苯基。这个系列包括氟、氯或溴，或C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基或C2-C6-链炔基（每种情形中，烷基、链烯基和链炔基都可能被1～5个氟和/或氯原子、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-酰氧基任意取代，并且每种情形中烷氧基和烷硫基也可被1～5个氟和/或氯原子取代），C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯基氧基或C2-C6-链炔基氧基（烷氧基、链烯基氧基和链炔基氧基可被1～5个氟和/或氯原子任意取代），C1-C6-烷硫基、C2-C6-链烯基硫基或C2-C6-链炔基硫基（在每种情形中，烷硫基、链烯基硫基和链炔基硫基可被1～5个氟和/或氯原子任意取代），C2-C6-酰氧基（被1～5个氟和/或氯原子任意取代），氨基（被1～2个相同或不同的烷基任意取代，这些烷基具有1～6个碳原子并能被1-5个氟和/或氯原子取代），硝基或氰基
并且其中
X1和X2相互独立地代表氢、氟、氯，并且
n代表0、1或2。
4、式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯的制备方法，
Figure 931186382_IMG9
其中：
R1和R2互相独立地代表氢或卤素，但两个取代基R1和R2至少有一个代表卤素，
R3代表氢、卤素或任意取代的烷基，
R4代表氢或
Figure 931186382_IMG10
此处R5代表氢或任意取代的烷基并且R6代表氢、任意取代的烷基或下面基团之一：
或-O-R7
此处R7和R8互相独立地代表氢、烷基、链烯基、链炔基、烷氧羰基、链烯氧基羰基、链炔氧基羰基或酰基，R7和R8也可以和与它们成键的N原子一起连接成环，
Ar代表任意取代的芳基，
X1和X2相互独立地代表氢或卤素，并且
n代表0、1或2。
其特征在于：
（A/B）可以按以下任一方法获得通式（Ⅰa）的取代的2-芳基吡咯，
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述并且n为1或2。
A）将式（Ⅱ）的2-芳基吡咯与卤化剂反应（方法A），
Figure 931186382_IMG13
其中：R3、X1、X2和Ar的定义同上所述并且n为1或2，或者
B）将式（Ⅲ）的2-芳基吡咯与氧化剂反应（方法B），
Figure 931186382_IMG14
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述;
C）如果合适，在碱和/或稀释剂的存在下，将通式（Ⅰa）的2-芳基吡咯（其中R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述并且n为1或2）与式（Ⅳ）化合物反应，这样就获得式（Ⅰb）的2-芳基吡咯（方法C），
Figure 931186382_IMG15
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述并且n为1或2以及
R9代表
Figure 931186382_IMG16
，此处R5和R6的定义同上所述，
其中：R9的定义同上所述并且
X3代表阴离子离去基团;
D）如果合适在碱和/或稀释剂的存在下，将通式（Ⅲ）的2-芳基吡咯（其中R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述）与式（Ⅳ）化合物反应，这样就还获得了式（Ⅰc）的2-芳基吡咯（方法D），
Figure 931186382_IMG17
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述，并且
R9代表
Figure 931186382_IMG18
，此处R5和R6的定义同上所述并且n为0，
其中：R9的定义同上所述并且
X3代表阴离子离去基团。
E）将式（Ⅴ）的2-芳基吡咯与卤化剂反应，还获得了通式（Ⅰd）的取代2-芳基吡咯（方法E），
n＝0（Ⅰd）＝（Ⅲ）
其中：R1、R2、R3、X1、X2和Ar的定义同上所述，并且n为0，
Figure 931186382_IMG20
其中：R3、X1、X2和Ar的定义同上所述。
5、杀虫剂，其特征在于含有根据权利要求1至3的式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯。
6、根据权利要求1至3的式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯用于杀灭动物病虫害的应用。
7、杀灭动物病虫害的方法，其特征在于，将根据权利要求1至3的式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯作用于动物病虫害和/或其环境。
8、杀虫剂的制备方法，其特征在于将根据权利要求1至3的式（Ⅰ）的取代2-芳基吡咯与增量剂和/或表面活性剂混合。
9、通式（Ⅱ）的取代2-芳基吡咯，
Figure 931186382_IMG21
其中：
n代表1或2，
Ar代表任意取代的芳基，
R3代表氢、卤素或任意取代的烷基并且
X1和X2相互独立地代表氢或卤素。
10、通式（Ⅴ）的取代2-芳基吡咯。
Figure 931186382_IMG22
其中：
Ar、R3、X1和X3的定义同权利要求9所述。
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