CN108640876A - 一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法 - Google Patents

一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108640876A
CN108640876A CN201810870509.XA CN201810870509A CN108640876A CN 108640876 A CN108640876 A CN 108640876A CN 201810870509 A CN201810870509 A CN 201810870509A CN 108640876 A CN108640876 A CN 108640876A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
silver
dichloro
derivative
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810870509.XA
Other languages
English (en)
Inventor
崔秀灵
黄思琦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huaqiao University
Original Assignee
Huaqiao University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huaqiao University filed Critical Huaqiao University
Priority to CN201810870509.XA priority Critical patent/CN108640876A/zh
Publication of CN108640876A publication Critical patent/CN108640876A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/08—Radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法，其结构式如下：

Description

一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法。
背景技术
多取代苯并咪唑具有调节免疫***、降压、抗糖尿、抗炎、抗癌病等多种重要的生物活性，广泛应用于天然产物、医药、农药等领域。因此，多取代苯并咪唑化合物及其类似物的新合成方法研究具有重要的运用价值，受到相关领域科研工作者的关注。
传统多取代苯并咪唑合成方法主要是苯的邻苯二胺类化合物和含有两个C的合成子之间的缩合反应，如邻苯二胺类化合物与醛、羧酸或他们的衍生物反应。近几年，过渡金属催化的串联反应合成苯并咪唑化合物引起了有机合成化学家们的关注。但传统合成路线往往存在反应步骤多、反应条件苛刻、原料不易得、区域选择性差等问题。过渡金属催化的合成路线在一定程度上解决了传统合成路线反应步骤多、区域选择性差的问题，然而由于许多过渡金属催化反应需要添加氧化剂，造成浪费。而氨茴内酐作为一种新型胺化试剂，反应过程中无需额外添加氧化剂，同时反应产物中一般能得到氨基、羰基双官能团，在后续的有机合成过程中具有巨大的潜力。基于苯并咪唑类化合物的结构多样性及其在医药、农药、工业上的广泛应用，开发新的合成方法研究具有深远的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多取代苯并咪唑衍生物。
本发明的另一目的在于提供上述多取代苯并咪唑衍生物的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种多取代苯并咪唑衍生物，其结构式如下：
其中，R1为H、烷基、卤素基团、烷氧基或烷硫基，R2为H、烷基、卤素基团或烷氧基，R3为H、烷基或芳基。
上述多取代苯并咪唑衍生物的制备方法，其反应方程式为：
N-苯基苯甲脒衍生物氨茴内酐衍生物多取代苯并咪唑衍生物
上述催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体、二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)或二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体；上述银盐为六氟锑酸银、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银或三氟甲磺酸银；上述有机溶剂为1，2-二氯乙烷、1，2- 二氯苯、氯苯、三氟甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈或甲苯。
在本发明的一个优选实施方案中，包括：将N-苯基苯甲脒衍生物、氨茴内酐衍生物、催化剂、银盐、金属醋酸盐和有机溶剂置于反应容器中，于100～110℃反应，反应完成后蒸除有机溶剂，而后通过柱层析色谱分离，即得所述多取代苯并咪唑衍生物；上述N-苯基苯甲脒衍生物、氨茴内酐衍生物、催化剂、银盐和金属醋酸盐的摩尔比为 0.8～1.2∶2.5～3.5∶0.02～0.03∶0.08～0.12∶0.25～0.35。
进一步优选的，所述催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。
进一步优选的，所述银盐为双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银。
进一步优选的，所述金属醋酸盐为醋酸锂、醋酸钠、醋酸锌、醋酸铜或醋酸银。更进一步优选的，所述金属醋酸盐为醋酸锂。
进一步优选的，所述有机溶剂为三氟甲苯、1，2-二氯苯或1，4-二氧六环。
进一步优选的，所述N-苯基苯甲脒衍生物、氨茴内酐衍生物、催化剂、银盐和金属醋酸盐的摩尔比为1∶3∶0.025∶0.1∶0.3。
本发明的有益效果是：
1、本发明的合成了具有多种取代基苯并咪唑衍生物，从药物化学的角度上具有深远的意义；
2、本发明的方法所用原料易得，收率较高，反应条件温和，良好的官能团兼容性，无需外加氧化剂，空气作为反应氛围。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，1，2-二氯乙烷2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除 1，2-二氯乙烷后，柱层析分离得到92mg产物1，收率为74％。
实施例2
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，1，2-二氯苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。柱层析分离得到96mg产物1，收率为78％。
实施例3
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，氯苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除氯苯后，柱层析分离得到84mg产物1，收率为68％。
实施例4
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除甲苯后，柱层析分离得到87mg产物1，收率为70％。
实施例5
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸钠0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到93mg产物1，收率为75％。
实施例6
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸银0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到58mg产物1，收率为47％。
实施例7
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锌0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到69mg产物1，收率为56％。
实施例8
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，抽除空气，冲入氮气，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到104mg产物1，收率为84％。
实施例9
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，抽除空气，冲入氧气，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到107mg产物1，收率为87％。
实施例10
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，六氟锑酸银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析纯化得到99mg产物1，收率为80％。
实施例11
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，120℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析纯化得到101mg产物1，收率为82％。
实施例12
产物1的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，封管，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到106mg产物1，收率为86％。
实施例13
产物2的制备
将N-(4-异丙基苯基)新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到111mg产物2，收率为84％。
实施例14
产物3的制备
将N-(4-甲基苯基)新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到109mg产物3，收率为87％。
实施例15
产物4的制备
将N-(4-氟苯基)新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到76mg产物4，收率为60％。
实施例16
产物5的制备
将N-(4-氯苯基)新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到58mg产物5，收率为45％。
实施例17
产物6的制备
将N-(4-溴苯基)新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到103mg产物6，收率为74％。
实施例18
产物7的制备
将N-(4-碘苯基)新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到102mg产物7，收率为68％。
实施例19
产物8的制备
将N-(4-硫甲基苯基)新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到64mg产物8，收率为49％。
实施例20
产物9的制备
将N-(4-甲氧基苯基)新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到54mg产物9，收率为42％。
实施例21
产物10的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到73mg产物10，收率为67％。
实施例22
产物11的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-甲基-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到90mg产物11，收率为78％。
实施例23
产物12的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-溴-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到105mg产物12，收率为75％。
实施例24
产物13的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-碘-3-苯基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到64mg产物13，收率为40％。
实施例25
产物14的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，3-(4-氟苯基)苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到96mg产物14，收率为82％。
实施例26
产物15的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，3-(4-氯苯基)苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到92mg产物15，收率为75％。
实施例27
产物16的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，3-(4-溴苯基)苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到106mg产物16，收率为75％。
实施例28
产物17的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，3-(4-三氟甲基苯基)苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到114mg产物17，收率为83％。
实施例29
产物18的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，3-(4-甲基苯基)苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到81mg产物18，收率为70％。
实施例30
产物19的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，3-(3-氟苯基)苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到87mg产物19，收率为75％。
实施例31
产物20的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯-3-(4-甲氧基苯基)苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，三氟甲苯2mL加入至25mL反应管中，110℃下反应24h。蒸除三氟甲苯后，柱层析分离得到121mg产物20，收率为89％。
实施例32
产物21的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，3-甲基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，1，4-二氧六烷2mL加入至25mL反应管中，120℃下反应24h。蒸除 1，4-二氧六烷后，柱层析分离得到64mg产物21，收率为76％。
实施例33
产物22的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，1，2-二氯乙烷2mL加入至25mL反应管中，120℃下反应24h。蒸除1，2- 二氯乙烷后，柱层析分离得到57mg产物22，收率为72％。
实施例34
产物23的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，[1，3]二氧杂环戊烯并[4′，5′：4，5]苯并[1，2-c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，1，2-二氯乙烷2mL加入至25mL反应管中，120℃下反应24h。蒸除1，2-二氯乙烷后，柱层析分离得到75mg产物23，收率为78％。
实施例35
产物24的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-氯苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，1，4-二氧六烷2mL加入至25mL反应管中，120℃下反应24h。蒸除 1，4-二氧六烷后，柱层析分离得到72mg产物24，收率为77％。
实施例36
产物25的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-溴苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，1，2-二氯乙烷2mL加入至25mL反应管中，120℃下反应24h。蒸除 1，2-二氯乙烷后，柱层析分离得到44mg产物25，收率为40％。
实施例37
产物26的制备
将N-苯基新戊酰亚胺酰胺0.2mmol，5-甲氧基苯并[c]异恶唑0.6mmol，二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体0.005mmol，双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银0.02mmol，醋酸锂0.06mmol，1，2-二氯乙烷2mL加入至25mL反应管中，120℃下反应24h。蒸除 1，2-二氯乙烷后，柱层析分离得到40mg产物26，收率为44％。
本领域普通技术人员可知，本发明的参数和基团在下述范围内变化时，仍能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍属于本发明的保护范围：
一种多取代苯并咪唑衍生物，其结构式如下：
其中，R1为H、烷基、卤素基团、烷氧基或烷硫基，R2为H、烷基、卤素基团或烷氧基，R3为H、烷基或芳基。
上述多取代苯并咪唑衍生物的制备方法，其反应方程式为：
N-苯基苯甲脒衍生物氨茴内酐衍生物多取代苯并咪唑衍生物
上述催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体、二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)或二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体；上述银盐为六氟锑酸银、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银或三氟甲磺酸银；上述有机溶剂为1，2-二氯乙烷、1，2- 二氯苯、氯苯、三氟甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈或甲苯；上述金属醋酸盐为醋酸锂、醋酸钠、醋酸锌、醋酸铜或醋酸银。更进一步优选的，所述金属醋酸盐为醋酸锂。
在本发明的一个优选实施方案中，包括：将N-苯基苯甲脒衍生物、氨茴内酐衍生物、催化剂、银盐、金属醋酸盐和有机溶剂置于反应容器中，于100～110℃封管反应，反应完成后蒸除有机溶剂，而后通过柱层析色谱分离，即得所述多取代苯并咪唑衍生物；上述 N-苯基苯甲脒衍生物、氨茴内酐衍生物、催化剂、银盐和金属醋酸盐的摩尔比为0.8～1.2∶2.5～3.5∶0.02～0.03∶0.08～0.12∶0.25～0.35。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (9)

1.一种多取代苯并咪唑衍生物，其特征在于：其结构式如下：
其中，R1为H、烷基、卤素基团、烷氧基或烷硫基，R2为H、烷基、卤素基团或烷氧基，R3为H、烷基或芳基。
2.权利要求1所述的多取代苯并咪唑衍生物的制备方法，其特征在于：其反应方程式为：
N-苯基苯甲脒衍生物氨茴内酐衍生物多取代苯并咪唑衍生物
上述催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体、二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)或二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体；上述银盐为六氟锑酸银、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银或三氟甲磺酸银；上述有机溶剂为1，2-二氯乙烷、1，2-二氯苯、氯苯、三氟甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈或甲苯。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：包括：将N-苯基苯甲脒衍生物、氨茴内酐衍生物、催化剂、银盐、金属醋酸盐和有机溶剂置于反应容器中，于100～110℃封管反应，反应完成后蒸除有机溶剂，而后通过柱层析色谱分离，即得所述多取代苯并咪唑衍生物；上述N-苯基苯甲脒衍生物、氨茴内酐衍生物、催化剂、银盐和金属醋酸盐的摩尔比为0.8～1.2∶2.5～3.5∶0.02～0.03∶0.08～0.12∶0.25～0.35。
4.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。
5.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：所述银盐为双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银。
6.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：所述金属醋酸盐为醋酸锂、醋酸钠、醋酸锌、醋酸铜或醋酸银。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述金属醋酸盐为醋酸锂。
8.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为三氟甲苯、1，2-二氯苯或1，4-二氧六环。
9.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：所述N-苯基苯甲脒衍生物、氨茴内酐衍生物、催化剂、银盐和金属醋酸盐的摩尔比为1∶3∶0.025∶0.1∶0.3。
CN201810870509.XA 2018-08-02 2018-08-02 一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法 Pending CN108640876A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810870509.XA CN108640876A (zh) 2018-08-02 2018-08-02 一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810870509.XA CN108640876A (zh) 2018-08-02 2018-08-02 一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108640876A true CN108640876A (zh) 2018-10-12

Family

ID=63760760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810870509.XA Pending CN108640876A (zh) 2018-08-02 2018-08-02 一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108640876A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106946790A (zh) * 2017-04-26 2017-07-14 华侨大学 一种1,2‑取代苯并咪唑类衍生物的制备方法
CN106946877A (zh) * 2017-02-22 2017-07-14 沈阳师范大学 一种含氮稠杂环化合物的制备方法及该化合物
CN107445899A (zh) * 2017-07-19 2017-12-08 枣庄学院 一种苯并咪唑类化合物及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106946877A (zh) * 2017-02-22 2017-07-14 沈阳师范大学 一种含氮稠杂环化合物的制备方法及该化合物
CN106946790A (zh) * 2017-04-26 2017-07-14 华侨大学 一种1,2‑取代苯并咪唑类衍生物的制备方法
CN107445899A (zh) * 2017-07-19 2017-12-08 枣庄学院 一种苯并咪唑类化合物及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YUHKI IRIE等: "o-Amine-Assisted Cannizzaro Reaction of Glyoxal with New 2,6-Diaminoanilines", 《EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
李彦霖: "《华侨大学硕士学位论文》", 29 March 2018 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105175328B (zh) 一种利用芳香胺、芳香醛、酮合成喹啉衍生物的方法
CN107739353B (zh) 一种2,3,5-三取代呋喃的合成方法
CN107629028A (zh) 一种基于分子间闭环反应合成呋喃衍生物的方法
CN110066254A (zh) 一种异噻唑-3-酮化合物及其制备方法
CN108440375B (zh) 以二硫醚为硫源的3-巯基吲哚类化合物的催化氧化合成方法
CN107793385A (zh) 一种呋喃衍生物的合成方法
CN107382820A (zh) 一种3‑芳基异吲哚衍生物的合成方法
CN108640876A (zh) 一种多取代苯并咪唑衍生物及其制备方法
CN109020919A (zh) 一种制备药用活性化合物n-取代苯并噻嗪-4-酮的新方法
CN104557957B (zh) 螺‑氧化吲哚环氧乙烷衍生物的合成方法
CN105949161B (zh) 一种3-芳巯基黄酮化合物的制备方法
CN106749077B (zh) 一种合成噁唑化合物的方法
CN104402852B (zh) 一种合成天然产物Tarchonanthuslactone异构体的方法
CN108440384A (zh) 异吲哚酮的三氟甲基羟基化衍生物的制备方法
CN108516940A (zh) 一种2-氨基二苯甲酮类化合物的合成方法
CN108424416A (zh) 一种合成吲哚[1,2-c]喹唑啉类化合物的方法
CN111960975B (zh) 一种烯丙基硫醚类化合物及其制备方法
CN108503500A (zh) 一种一锅法合成2-溴-1-碘二卤代物的方法
CN107151239B (zh) 一种合成α-1,3-二噻烷取代醛类化合物的方法
CN106518634A (zh) 一种光催化α‑二酮化合物的制备方法
CN109734667A (zh) 一种多取代咪唑化合物及其合成方法和应用
CN105085431B (zh) 4‑(4‑甲氨烯基苯基)‑3‑吗啉酮及其制备方法
CN108586340A (zh) 一种3-酰基氢化吖庚因类化合物的合成方法
CN110015960A (zh) 1,3-二（4,4-甲酸甲酯苯基）丙酮的制备方法及应用
CN103554119B (zh) 四氢呋喃并苯并二氢吡喃多环化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20181012

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication