CN108623628B - 一种磷酸酯的连续合成方法 - Google Patents
一种磷酸酯的连续合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108623628B CN108623628B CN201810332987.5A CN201810332987A CN108623628B CN 108623628 B CN108623628 B CN 108623628B CN 201810332987 A CN201810332987 A CN 201810332987A CN 108623628 B CN108623628 B CN 108623628B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- binding agent
- filter
- synthesis method
- esterification kettle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- NSSMTQDEWVTEKN-UHFFFAOYSA-N diethoxy(methyl)phosphane Chemical compound CCOP(C)OCC NSSMTQDEWVTEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 41
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- ONRKUGHFZWYUJP-UHFFFAOYSA-N methylphosphane dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.PC ONRKUGHFZWYUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000011033 desalting Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 22
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 3
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005561 Glufosinate Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 230000009261 transgenic effect Effects 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L paraquat dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4866—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the ester moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种磷酸酯的连续合成方法,尤其是一种用于甲基亚膦酸二乙酯的连续合成方法。以甲基二氯化膦、无水乙醇、缚酸剂为原料,在酯化釜中连续加入三种物料,含缚酸剂盐酸盐的产物连续送入过滤器中除盐,除盐后的产物收集得到甲基亚膦酸二乙酯。本发明方法的优点是生产的甲基亚膦酸二乙酯含量高,不引入其他溶剂,缚酸剂盐酸盐随时过滤,设备少、产量大,为甲基亚膦酸二乙酯的精馏后处理减少了不必要的操作和费用。
Description
技术领域
本发明涉及磷酸酯的制备技术领域,特别是涉及一种磷酸酯的连续合成方法。
背景技术
磷酸酯类化学品在医药、农药、染料等化工领域有广泛用途,其中甲基亚膦酸二乙酯是一种重要的农药、医药以及合成材料的有机化工中间体,广泛应用于合成有机磷类农药,如:灭生性除草剂草铵膦,烷基硫逐磷酸酯类杀虫剂等。此外,它也可用作合成阻燃剂、建筑材料等的原料或添加剂,因而甲基亚膦酸二乙酯是一种用途广泛的精细有机化学品。
草铵膦(glufosinate)是赫斯特公司于上世纪80年代开发的新型灭生性除草剂,可用于果园、葡萄园、非耕地防除一年和多年生双子叶及禾本科杂草。赫斯特公司以草铵膦为目标,通过抗性基因转移、选育抗性作物品种,成功地将草铵膦的抗性基因导入了水稻、小麦、玉米等20多种作物中。这些转基因作物不仅在北美地区普遍种植,近年来在亚洲、澳洲、欧洲等部分国家和地区也开始推广,目前草铵膦用量仅次于草甘膦,是世界第二大转基因作物耐受除草剂。随着转基因技术的高速发展和大吨位除草剂百草枯的退市,草铵膦的市场前景十分看好,而甲基亚膦酸二乙酯则是合成草铵膦的重要中间体。
目前合成甲基亚膦酸二乙酯的方法主要有格氏试剂法和甲基二氯化膦酯化法。格氏试剂法具有收率低、污染重、能耗高等缺点;而目前甲基二氯化膦酯化法均是间歇法,效率低、同等规模下设备多、人工多,且因缚酸剂盐酸盐的存在,如不及时除去,甲基亚膦酸二乙酯含量无法做高,对精馏带来处理量增大、能耗高的压力,是不可避免的缺陷。
发明内容
本发明就是针对上述存在的缺陷而提供一种磷酸酯的连续合成方法,具体为甲基亚膦酸二乙酯连续化的制备方法。本发明是以甲基二氯化膦、无水乙醇、缚酸剂为原料,在酯化釜中按比例连续加入三种物料,含缚酸剂盐酸盐的产物连续送入过滤器中除盐,除盐后的产物收集得到甲基亚膦酸二乙酯。本发明方法的优点是生产的甲基亚膦酸二乙酯含量高,不引入其他溶剂,缚酸剂盐酸盐随时过滤,设备少、产量大,为甲基亚膦酸二乙酯的精馏后处理减少了不必要的操作和费用。本发明方法还适用于磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、亚磷酸三乙酯的生产。
本发明的一种磷酸酯的连续合成方法技术方案为,以甲基二氯化膦、无水乙醇、缚酸剂为原料,在酯化釜中连续加入三种物料,含缚酸剂盐酸盐的产物连续送入过滤器中除盐,除盐后的产物收集得到甲基亚膦酸二乙酯。
缚酸剂为无水的无机或有机碱性化合物。
所述的一种磷酸酯的连续合成方法,包括以下步骤:
(1)向连续酯化釜先加入无水乙醇,滴加甲基二氯化膦并同时加入缚酸剂;
(2)将酯化釜中的物料送至第一过滤器进行除盐,过滤后的物料送回酯化釜进行循环;
(3)当物料中的甲基亚膦酸二乙酯含量达到要求后,将其转入储罐收集,同时开启酯化釜上的无水乙醇滴加阀门,向釜内滴加乙醇,保持乙醇与甲基二氯化膦的摩尔比,并调节缚酸剂流量;
(4)调整出料量,使酯化釜内的液位恒定,防止酯化釜溢出或抽空;
(5)当第一过滤器中缚酸剂盐酸盐达到负荷量后,将物料转入第二过滤器进行交替过滤。
步骤(1)中,连续酯化釜内物料pH=4.0-9.0,优选4.5-6.5;酯化合成温度-10-60℃,优选温度0-30℃。
步骤(3)中,酯化釜未滴加乙醇前,物料进行回流循环,直到甲基亚膦酸二乙酯达到20%-80%的含量,优选的甲基亚膦酸二乙酯含量为40%-70%。
步骤(3)中,保持乙醇与甲基二氯化膦的摩尔比为3.0-14.0:1,调节缚酸剂流量,使物料pH=4.0-9.0。
步骤(5)中,第一过滤器内的缚酸剂盐酸盐用无水乙醇洗涤至无甲基亚膦酸二乙酯,洗涤液用于酯化合成,缚酸剂盐酸盐放出,清空的第一过滤器待循环使用。
本发明所用第一过滤器和第二过滤器为密闭式过滤器,保证物料不与空气、水分接触,以防止生成的甲基亚膦酸二乙酯分解产生杂质,甚至着火***,过滤器至少有两套,交替使用,以保证在处理缚酸剂盐酸盐时连续生产的不间断。
连续酯化釜中甲基亚膦酸二乙酯含量达到要求后,过滤器出来的物料进行收集,不再进行循环,同时酯化釜开始滴加乙醇,加入的乙醇量控制在不使酯化液中甲基亚膦酸二乙酯含量降低,即乙醇与甲基二氯化膦的摩尔比在3.0-14.0:1.0之间,优选的甲基亚膦酸二乙酯含量为40%-70%,即乙醇与甲基二氯化膦的摩尔比在3.4-17.5:1.0之间;而且要调整缚酸剂加入量,使物料pH仍控制在4.0-9.0之间,优选4.5-6.5。
缚酸剂盐酸盐的量达到过滤器处理负荷后,切换过滤器,并用无水乙醇对缚酸剂盐酸盐进行洗涤,洗涤液返回滴加至酯化釜中,当洗涤液中检测不到甲基亚膦酸二乙酯时,用氮气吹除缚酸剂盐酸盐中的乙醇,将盐收集,清空的过滤器待循环使用。
本发明的有益效果为:本发明生产的甲基亚膦酸二乙酯含量高,不引入其他溶剂,缚酸剂盐酸盐随时过滤,设备少、产量大,为甲基亚膦酸二乙酯的精馏后处理减少了不必要的操作和费用。
附图说明:
图1所示为本发明方法所用设备示意图。
图中,1-连续酯化釜,2-第一过滤器,3-第二过滤器,4-转料泵。
具体实施方式:
为了更好地理解本发明,下面用具体实例来详细说明本发明的技术方案,但是本发明并不局限于此。
实施例1
向1000L连续酯化釜1中加入500kg无水乙醇,打开降温盐水,启动搅拌,待温度降至0℃时,向连续酯化釜1内滴加甲基二氯化膦,同时通入氨气,调节二者流量和夹套盐水流量,使物料温度控制在0-30℃之间,pH控制在4.5-6.5之间,稳定反应。
开转料泵4,将物料送入第一过滤器2,过滤后的清液返回连续酯化釜1,当滴入的甲基二氯化膦基本达到要求量约200kg时,检测清液中甲基亚膦酸二乙酯含量。
当清液中甲基亚膦酸二乙酯含量不小于40%时,切换清液流向阀门,将清液收集于储罐中,同时开启乙醇滴加阀,使其流量保持与甲基二氯化膦一定比例,摩尔比不大于6.5:1,维持清液中甲基亚膦酸二乙酯含量,保持反应温度和物料pH在要求范围内。
调节出料流量,保持连续酯化釜1内液位稳定。
当第一过滤器2中的固体达到过滤器负荷后,切换料阀,使物料进入第二过滤器3,用无水乙醇洗涤第一过滤器2中的固体至无甲基亚膦酸二乙酯,并用氮气将乙醇吹除,固体放出,第一过滤器2待用,洗涤液返回酯化合成***。
由于传统生产方法中不除去生成的氯化铵,当产物中甲基亚膦酸二乙酯含量太高时,物料粘稠,不利于热量的移出、副产氯化氢的中和,出不利于甲基二氯化膦与乙醇的反应,致使副产物多,收率大幅度下降,增加了生产成本,同时对后续精馏造成压力,也增加了污染物的排放,传统生产方法粗品中的甲基亚膦酸二乙酯含量不易高于30%。与传统工艺相比,本发明提供的生产方法,可使粗品中甲基亚膦酸二乙酯的含量提高至45%。同样达到45%含量的粗品时,本发明的方法收率比传统方法高10%。
实施例1中的甲基亚膦酸二乙酯含量是按40%以上控制的。
实施例2
向500L连续酯化釜1中加入250kg无水乙醇,打开降温盐水,启动搅拌,待温度降至0℃时,向连续酯化釜1内滴加甲基二氯化膦,同时通入氨气,调节二者流量和盐水流量,使物料温度控制在-5-20℃之间,pH控制在5.0-7.5之间,稳定反应。
开转料泵4,将物料送入第一过滤器2(采用筒锥过滤器),过滤后的清液返回连续酯化釜1,当滴入的甲基二氯化膦基本达到要求量约200kg时,检测清液中甲基亚膦酸二乙酯含量。
当清液中甲基亚膦酸二乙酯含量不小于70%时,切换清液流向阀门,将清液收集于储罐中,同时开启乙醇滴加阀,使其流量保持与甲基二氯化膦一定比例,摩尔比不大于3.3:1,维持清液中甲基亚膦酸二乙酯含量,保持反应温度和物料pH在要求范围内。
调节出料流量,保持连续酯化釜1内液位稳定。
当第一过滤器2中的固体达到过滤器负荷后,切换料阀,使物料进入第二过滤器3,用无水乙醇洗涤第一过滤器2中固体至无甲基亚膦酸二乙酯,并用氮气将乙醇吹除,固体放出,第一过滤器2待用,洗涤液返回酯化合成***。
实施例2粗品中甲基亚膦酸二乙酯含量是按70%以上控制的,比实施例1可节约精馏时的能耗,收率无变化。
Claims (7)
1.一种磷酸酯的连续合成方法,其特征在于,以甲基二氯化膦、无水乙醇、缚酸剂为原料,在酯化釜中连续加入三种物料,含缚酸剂盐酸盐的产物连续送入过滤器中除盐,除盐后的产物收集得到甲基亚膦酸二乙酯,包括以下步骤:
(1)向连续酯化釜先加入无水乙醇,滴加甲基二氯化膦并同时加入缚酸剂;
(2)将酯化釜中的物料送至第一过滤器进行除盐,过滤后的物料送回酯化釜进行循环;
(3)当物料中的甲基亚膦酸二乙酯含量达到要求后,将其转入储罐收集,同时开启酯化釜上的无水乙醇滴加阀门,向釜内滴加乙醇,保持乙醇与甲基二氯化膦的摩尔比,并调节缚酸剂流量;
(4)调整出料量,使酯化釜内的液位恒定,防止酯化釜溢出或抽空;
(5)当第一过滤器中缚酸剂盐酸盐达到负荷量后,将物料转入第二过滤器进行交替过滤。
2.根据权利要求1所述的一种磷酸酯的连续合成方法,其特征在于,缚酸剂为无水的无机或有机碱性化合物。
4.根据权利要求1所述的一种磷酸酯的连续合成方法,其特征在于,步骤(1)中,连续酯化釜内物料pH=4.0-9.0;酯化合成温度-10-60℃。
5.根据权利要求1所述的一种磷酸酯的连续合成方法,其特征在于,步骤(3)中,酯化釜未滴加乙醇前,物料进行回流循环,直到甲基亚膦酸二乙酯达到20%-80%的含量。
6.根据权利要求1所述的一种磷酸酯的连续合成方法,其特征在于,步骤(3)中,保持乙醇与甲基二氯化膦的摩尔比为3.0-14.0:1,调节缚酸剂流量,使物料pH=4.0-9.0。
7.根据权利要求1所述的一种磷酸酯的连续合成方法,其特征在于,步骤(5)中,第一过滤器内的缚酸剂盐酸盐用无水乙醇洗涤至无甲基亚膦酸二乙酯,洗涤液用于酯化合成,缚酸剂盐酸盐放出,清空的第一过滤器待循环使用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810332987.5A CN108623628B (zh) | 2018-04-13 | 2018-04-13 | 一种磷酸酯的连续合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810332987.5A CN108623628B (zh) | 2018-04-13 | 2018-04-13 | 一种磷酸酯的连续合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108623628A CN108623628A (zh) | 2018-10-09 |
CN108623628B true CN108623628B (zh) | 2020-06-12 |
Family
ID=63705409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810332987.5A Active CN108623628B (zh) | 2018-04-13 | 2018-04-13 | 一种磷酸酯的连续合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108623628B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109384812A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-02-26 | 姚磊 | 一种甲基亚磷酸二乙酯制备方法 |
EP4141014A4 (en) | 2020-10-10 | 2024-07-03 | Zhejiang Wynca Chemical Industry Group Co Ltd | SYSTEM AND METHOD FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF DIETHYL METHYLPHOSPHONITE |
CN112159428B (zh) * | 2020-10-10 | 2023-11-03 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种连续化生产甲基亚膦酸二乙酯的***及方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3911059A (en) * | 1960-10-12 | 1975-10-07 | Us Army | Preparation of alkylphosphonothiolates |
CN103333203A (zh) * | 2013-06-27 | 2013-10-02 | 南通泰通化学科技有限公司 | Tpo-l光引发剂的制备方法 |
CN105949239A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-21 | 庄建元 | 一种制备甲基亚膦酸二烷酯的方法 |
-
2018
- 2018-04-13 CN CN201810332987.5A patent/CN108623628B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3911059A (en) * | 1960-10-12 | 1975-10-07 | Us Army | Preparation of alkylphosphonothiolates |
CN103333203A (zh) * | 2013-06-27 | 2013-10-02 | 南通泰通化学科技有限公司 | Tpo-l光引发剂的制备方法 |
CN105949239A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-21 | 庄建元 | 一种制备甲基亚膦酸二烷酯的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
"苯基亚膦酸二乙酯的合成";吕九琢等;《化学工程》;20021231;第30卷(第4期);第68-71页 * |
"苯基亚膦酸二甲酯的合成";赵辉爽;《精细化工中间体》;20090228;第39卷(第1期);第62-64页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108623628A (zh) | 2018-10-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108623628B (zh) | 一种磷酸酯的连续合成方法 | |
CN101170907B (zh) | 减轻用除草剂草甘膦制剂处理的草甘膦耐受性转基因棉花植物内的坏死 | |
CN105481894A (zh) | 一种制备草铵膦盐的新工艺 | |
CN103288874B (zh) | 一种草铵膦及其衍生物的制备方法 | |
CN101601407B (zh) | 用草甘膦母液生产草甘膦钾盐水剂的方法 | |
CN102399239A (zh) | 一种草铵膦及类似物的合成方法 | |
CN113461731B (zh) | 一种3-(丁氧基(甲基)磷酰基)-1-氰基丙基乙酸酯的制备方法 | |
US4252554A (en) | Herbicidal ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile | |
CN101372497A (zh) | O,-o二乙基-o-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯的制备方法 | |
CN111825632B (zh) | 一种茚虫威关键中间体的制备方法 | |
CN103254150A (zh) | 一种唑丙酮高收率低排放的制备方法 | |
CN109896973B (zh) | 一种肉桂酰胺衍生物及其用途 | |
CN102532193B (zh) | 一种草甘膦钾盐原药的合成方法 | |
JPH01290671A (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
CN109879910A (zh) | 一种草铵膦中间体的制备方法 | |
CA1131654A (en) | Ester derivatives of n-trifluoroacetyl-n- phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof | |
US4300943A (en) | Ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile | |
DD208068A5 (de) | Herbizidzusammensetzung und verfahren zur vernichtung unerwuenschter pflanzen | |
US4666500A (en) | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates | |
US4505736A (en) | N-Phosphonomethylglycine derivatives and use as herbicides | |
CN103613616B (zh) | 一种双甘膦的生产设备及生产方法 | |
US4442044A (en) | Process for preparing monoesters and diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid | |
CN112480159A (zh) | 一种倍半甲基氯化铝的连续生产工艺 | |
CA1122995A (en) | Amide and hydrazide derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine | |
CN113277976A (zh) | 一种双核吡啶酸类离子液体、制备方法及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A continuous synthesis method of phosphate ester Effective date of registration: 20220526 Granted publication date: 20200612 Pledgee: Jinxiang County sub branch of Postal Savings Bank of China Ltd. Pledgor: SHANDONG YISHENG INDUSTRIAL CO.,LTD. Registration number: Y2022980006388 |