CN1085715C - 热活化的半透明标记膜 - Google Patents

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Abstract

公开了一种热活化的半透明标记膜。该半透明的热活化标记膜具有可转移的半透明塑料膜和粘合在塑料膜上的热活化的半透明粘合剂区。该标记膜在聚合衬垫上制备和贮存，直至通过热转移到底材(如灯箱片或天篷)上。标记膜可以在热转移到底材上之前按商用图象技术切刻成图象。

Description

热活化的半透明标记膜
                            发明的领域
本发明涉及标记膜，它是半透明的，通过加热活化来转移到耐久的底材上。本发明更具体地是涉及将彩色图象施用到乙烯基底材上。
                             发明的背景
Minnesota Mining and Manufacturing Company(＂3M＂)市售各种标记膜，用于将彩色图象施用到耐久的柔性底材上。
标记膜的一个例子是3M市售的PanafliexTM Paint-On-Paper系列820标记膜，它包含在纸衬垫上的可热活化的含乙烯基的网印墨，与半透明底材合用作为商用图象，如灯箱片(back-lit signs)和天篷。这一类标记膜的更详细描述见美国专利Nos.4,513,107；4,542,078；4,565,842和4,737,224。
标记膜的另一个例子是一系列热活化的膜，它包含一层耐久、有光泽的塑料膜，该膜含有不透明的热活化的粘合剂，用于将塑料膜转移到耐久的柔性底材上。这些膜是3M公司市售的ScotchcalTM605膜、ScotchcalTM系列650膜、ScotchliteTM2200和2800膜。这些膜中的每一种均可用于反射标记(如不透明底材)，因为膜上的热活化粘合剂是不透明的。
                              发明的概述
本领域需要一种半透明的热活化标记膜。这样，半透明的彩色图象可以被转移到同样是半透明的耐久的柔性底材(如灯箱片或天篷)上。
本发明的一个方面是一种半透明的热活化标记膜，它包含可转移的半透明塑料膜和热活化的半透明粘合剂。
本发明的另一方面是一种在底材上形成彩色图象的方法，该方法包括将半透明的热活化标记膜施用在底材上，所述标记膜包含可转移的半透明塑料膜和热活化的半透明粘合剂，通过粘合剂的热活化使得标记膜粘合到底材上。
本发明的一个特点是本发明膜的热活化转移所用的周期时间(为在约90-95℃下约2-3分钟)短于Paint-On-Paper膜所用的周期时间(约为110℃(230°F)下5分钟)。这一特点节省了使用者的劳动时间和能耗。
本发明的另一个特点是将图象施用到底材的不连续部位(如接缝处)时，标记膜能形成连续的覆盖层，这不同于常规的纸上热施用涂料，它们会留下一条未涂覆的底材。
本发明还有一个特点是在施用大面积的图象的过程中，当整个图象面不能放入热灯真空施用器(heat lamp vacuum applicator)的床上时，不必将图象沿床的边缘处切开，然后在后续施用步骤中再将其接合起来。本发明的图象不受关闭施用器以及沿施用器床边缘额外加热的妨碍。
本发明还有一个特点是包括一层抗静电层，它使切刻(cutting)和处理图象期间的静电积聚降至最小。
本发明还有一个特点是本发明标记膜使在热活化转移时变得挥发的溶剂的用量最小。
本发明还有一个特点是本发明方法能够使用热灯真空施用器一步形成标记膜与底材的优良粘合。
本发明的一个优点是本发明的标记膜及其施用方法节省了时间、金钱和能量，同时形成比目前用商用丝网印刷装置可得的更长底材上的更一致的颜色外观。
本发明的另一个优点是热施用的彩色半透明膜具有相关的一类用常规压敏粘合剂施用的膜。这使得在需要使用这两种方法来构成图象的情况下颜色能够精确地相配。
本发明还有一个优于常规纸上涂料的优点是本发明膜的完整性使得切刻图象不需修整(chipping)彩色膜，而这种情况在切刻纸衬垫上的乙烯基油墨时会发生。
本发明的另一个优点是本发明的标记膜可以使用聚合的转移衬垫，这种衬垫在切刻和施用时比纸衬垫不容易卷曲。此外，所述聚合衬垫对于湿度的增加不敏感，而湿度的增加会加剧纸衬垫的卷曲。
本发明还有一个优点是能够使用透明的衬垫。通过切刻半透明膜中的图象而不切到衬垫，可以除去不需要的颜色，载体衬垫被用作转移衬垫，在施用过程中保持图象对准。
本发明还有一个优点是接缝处可在底材上重叠，而不会象常规的纸产品上涂料通常的那样，留下底材的未被覆盖的线条。因此，施用图象领域的技术人员可以理解，修饰操作不再需要了，这又节省了时间。
用以下附图来说明本发明的实施方案，从中可见本发明的其它特点和优点。
                           附图的简要说明
图1是本发明标记膜的一个实施方案的剖面图。
图2是图1实施方案的标记膜施用到柔性底材上的剖面图。
                         发明的实施方案
图1示出了半透明的热活化标记膜10，它包含可转移的半透明塑料膜12，该塑料膜的一个主表面上施涂有热活化的半透明粘合剂区14。膜12的另一个主表面与聚合衬垫16接触，该衬垫在热转移到柔性底材上之后能够从膜12上取下。
在聚合衬垫16和膜12之间可任选地有一层预涂覆涂层(presize coating)18，为膜12提供了光泽控制。
在衬垫16相对的主表面上可任选地有一层预涂覆涂层20，其组成与涂层18类似，用于在制造、贮存和使用时有助于膜10的处理。
在衬垫16和涂层20之间可任选地有一层抗静电涂层22，它有助于将与制造、贮存和使用时与膜10移动有关的静电降至最小。
图2示出了底材30，其上在用热灯真空施用器(如购自Greco ManufacturingCompany of Buchanan，Michigan的施用器)活化粘合剂区14后粘合有膜26。底材30和膜26的结合可以用于常规的商用图象应用中，其中半透明度对于外观的有效性是重要的。
可用于本发明的底材包括各种耐久的柔性底材，较好的是半透明的。耐久的柔性底材的例子包括由稀松平纹织物(scrim)增强的增塑聚氯乙烯聚合膜、聚烯烃、乙酸丁酸纤维素和聚氨酯膜，但不限于此。有用的底材还揭示于美国专利Nos.4,573,107和4,737,224中。有用的底材是市售的3M公司的PanaflexTM 930和PanaflexTM 945。底材较好的是具有丙烯酸类聚合物和含氟聚合物的共混物的顶涂层作为保护性顶膜。
用于本发明标记膜10的膜12可包括各种可转移的半透明塑料膜。它们的例子包括购自DuPont Company of Wilmington，Delaware的TedlarTM牌号的聚氟乙烯膜、聚偏氟乙烯膜、丙烯酸类-聚氨酯膜(acrylic-urethane films)、含乙烯基的塑料膜，但不限于此。为了向柔性底材提供颜色，可在塑料膜组成中使用各种颜色，这些颜色由有机颜料和无机颜料制得，包括碳黑、酞菁(phtallocyanines)、铬酸铅，但不限于此，用于提供四种基本色：青色、品红、黄色和黑色。
黑色颜料的例子包括碳黑，如由Degussa Corporation of Ridgefield，NJ制造的Special Black 4、Special Black 5、Special 6、Speical Black 4A、Color Balck FW200和Color Black FW2颜料；购自Columbian Chemical Corp.of Atlanta，Georgia的Raven 1200碳黑、Raven 1170碳黑、Raven 3500碳黑和Raven 5750碳黑颜料；购自Cabot Corp.of Boston，MA的Mogol L碳黑和Sterling NS碳黑颜料，但不限于此。
品红颜料的例子包括购自Bayer Corp.of Rock Hill，SC的Quindo MagentaRV-6828颜料红122、Quindo Magenta RV-6831颜料红122压饼(presscake)、Quindo Red R-6713 PV 19和Quindo Magenta RV-6843颜料红202颜料；以及购自Sun Chemical Corp.of Cincinnati，OH的Sunfast Magenta 122和Sunfast Magenta202颜料，但不限于此。
青色颜料的例子包括购自Bayer Corp.的Palomar Blue B-4810PB 15：3、Palomar Blue B-4710 PB15：1和Palomar Blue B-4900颜料；以及购自Sun Chemical的Sunfast Blue 15：3压饼颜料，但不限于此。
黄色颜料的例子包括购自Bayer Corp.的Fanchon Fast Y-5700 PY 139和Fanchon Fast Yellow Y-5688 C.I.颜料黄150颜料；以及Ciba Geigy of Ardsley，NY的Irgazin Yellow 2RLT PY 110、Irgazin Yellow 2GLTN PY 109、Irgazin Yellow2GLTE PY 109和Irgazin Yellow 3RLTN PY 110颜料，但不限于此。
其它颜料的例子包括二氢喹吖啶二酮(Ciba-Geigy的Monstral Violet NRT-795-D)；铬酸铅(Cookson Pigments的Krolor Orange KO-789-D)和喹吖啶红(Quinacridone red)(Ciba-Geigy的Monstral Red Y RT-759-D)，但不限于此。
膜12较好的是包含半透明的乙烯基膜，该膜的组成为约42-56％(重量)聚氯乙烯；约0-25％(重量)丙烯酸类树脂；约15-25％(重量)的增塑剂；约0-33％(重量)的颜料；约0.5-8％(重量)的热稳定剂；约0.1-6％(重量)的紫外线保护剂。
紫外线保护剂的例子包括购自Hal-stab Company of Hammond，Indiana的Hal-Lub、Hal-Base、Hal-Carb、Hal-Stab牌号的受阻胺光稳定剂(＂HAL＂)；购自BASF of Williamsburg，VA的Uvinul牌号的二苯基丙烯酸酯保护剂；以及购自Ciba-Geigy Corp.of Greensboro，N.C.的Tinyvin牌号HAL稳定剂，但不限于此。如果在层12的组成中存在保护剂的话，特别好的保护剂是BASF的Uvinul N-539和Ciba-Geigy的Tinuvin 1130和Tinuvin 292 HAL稳定剂。
热稳定剂的例子包括CaZn化合物，如Witco of Greenwich，Connecticut的Mark V-1923牌号的化合物；BaZn化合物，如Ferro Corp.of Cleveland，Ohio的Sympron 940牌号的化合物；BaCdZn化合物，如Ferro Corp.的Ferro 1237和Sympron 856牌号的化合物；硫醇锡化合物，如M&T Chemicals of Rahway，NewJersey的Termolite 31牌号的化合物，但不限于此。如果层12的组成中存在热稳定剂的话，特别好的热稳定剂是Mark V-1923牌号的稳定剂。
膜12的制备如下：在预涂覆衬垫16上刮条涂布一层膜，这层膜溶于甲基异丁基酮、二异丁基甲酮、二甲苯、乙酸戊酯、乙酸甲代戊基酯(methyl amyl acetate)或一种溶剂油溶剂(mineral spirits solvent)，涂层的厚度约为100-150μm，得到一层干厚度约为47-53μm的的膜。涂布包括将有机溶胶刮条涂布在衬垫上，通过将平滑的静止刮条放置在离底材所放置的移动膜(moving web)固定间距处来得到所需的膜厚度和平滑、均匀的膜。
粘合剂区14可以包含任何不与膜12和底材30反应的半透明的热活化粘合剂。用于本发明的粘合剂在室温下没有粘性，但是通过在约65-110℃的范围内加热(较好的是93℃)变得具有活性。适用于粘合剂组成的聚合物包括玻璃化转变温度在15-63℃之间的丙烯酸类和甲基丙烯酸类共聚物，氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及它们的共混物。可用的树脂的例子包括ElvaciteTM (DuPont)等级2042，2045，2016，2028，2014，2046和2044；Rohm and Haas AcryloidTM等级B-44，B-82，B-72和B-66；以及Union Carbide乙烯基共聚物VYHH、VYNS和VAGH，但不限于此。
用于本发明的较好的粘合剂包括乙烯基/丙烯酸类共混物，其重量百分比在约50/50至约90/10的范围内，较好的约为75/25，粘度为1100-1500厘泊。
粘合剂区14可以用各种涂布技术施涂在膜12上，这些涂布技术包括刮刀涂布、平滑刮条涂布、挤出涂布和凹槽辊涂布。施涂后的粘合剂区厚度约在2-200μm的范围内，较好的约为3-5μm。
聚合衬垫16可以是任何常规的聚合衬垫(如聚酯)，其厚度可在约25-300μm的范围内。
可任选的但又是较好的，衬垫16可以具有预涂覆涂层18和20，涂层18和20由醇酸和脲-甲醛树脂用酸催化剂交联得到，并含有SiO2填料。这些涂层的厚度约在2-50μm的范围内，较好的约为13-17μm。
预涂覆涂层18和20可以用本领域技术人员已知的常规技术加以涂布，这些技术包括Lee的“高分子科学与工程大全(第二版)”(Encyclopedia of PolymerScience and Engineering 2nd Ed.)(John Wiley and Sons，NY)第三卷，552-615页(1985)中揭示的刮条(刮板)涂布和凹槽辊涂布。
可任选但又是较好的，衬垫16可以含有一层抗静电剂的涂层22，抗静电剂如美国专利Nos.5,427,835和5,407,603中所述。这些抗静电剂的厚度可以在约0.1-10μm的范围内，较好的约为0.5-2μm。
抗静电涂层22可以用本领域技术人员已知的常规技术来施用，这些技术包括Lee的“高分子科学与工程大全(第二版)”(John Wiley and Sons，NY)第三卷，552-615页(1985)中揭示的凹槽辊涂布和Meyer棒式涂布。
可任选但又是较好的，膜10可以在膜12和预涂覆涂层18之间含有透明的保护层24。该透明的保护层在施用于底材上之后向膜10提供了增强的耐溶剂性、耐化学性和抗污性。这些涂层包括丙烯酸类聚合物、含氟聚合物、聚氨酯，以及它们的共混物，但不限于此。这些涂层的厚度约在3-100μm的范围内，较好的约为4-8μm。
                        发明的用途
本发明的膜10提供了半透明度，该半透明度用使用仪器的正色过滤器的Macbeth(Newburgh，NY)TR927光密度计来测量。调零仪器，然后将膜10的样品放置在光源之上，放低光探测器的探测广度(extension)以探测外来光。当该广度与膜10的顶部接触时，进行光密度的测量。膜10的半透明度是基于膜12的半透明度和粘合剂区14的半透明度的。对于从透明膜到不透明的黑色膜这些膜，半透明度分别可以在95.5-0.01％透光的范围内。
膜10可以被制成各种颜色，用于灯箱片或天篷上的商用图象。通过加入本领域技术人员已知的添加剂使得颜色具有耐久性和抗紫外光降解的性能。较好的是，当膜10从反射角度观察时，反射约3-87％的入射光，该值是用Lawrenceville，New Jersey的Datacolor International Spectroflash 500色度计、用D65光源和2°的观察角测得的。
将膜10粘合到底材30上可以是连续的或不连续的，有模式的或随意的，手工地或机械地进行。使用机器，如用购自Gerber Scientific Products of Manchester，Connecticut的计算机程序驱动的购自Zun Systemtechnik A.G.of Altstatten，Germany的Zun P-1200电子平台切刻机，用来在膜10热转移到底材24上之前，在膜10的区域内将样品(patterns)切刻形成图象、文字、导向、宣传或娱乐信息。
以下实施例进一步说明了本发明的实施方案。
                            实施例
实施例1  预涂覆涂层的制备
涂层18和20的预涂覆溶液由以下组分制得：22.2份Beetle 227-8丁基化脲甲醛(American Cyanimid，Wayne，N.J.)；46份Alkyd G-801 238醇酸树脂(Canadian General Electric Co.，Toronto，Ontario)；2.7份OK 412涂有蜡的二氧化硅平光剂(Degussa，St.Louis，Mo.)；0.003份对甲苯磺酸催化剂(AmericanCyanimid，Wayne，N.J.)；以及29.1份二甲苯溶剂(Shell Chemical of Houston，Texas)。
用凹版圆筒凹版印刷该溶液，在60微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯衬垫16上涂覆湿厚度为5微米的膜，在高至180℃的温度下干燥，得到干膜厚度为13-17μm的涂层18和20。
实施例2  抗静电涂层的制备
抗静电涂层包含硫代聚酯(sulfopolyester)和五氧化二钒(V2O5)。如美国专利No.5,407,603中所述，V2O5的制备如下：用过量的水水解氧代醇钒(vanadiumoxoalkoxide)，形成一种氧化钒的胶态分散体，较好的是含约0.3-2.0％(重量)的钒。如美国专利No.5,427,835所述，硫代聚酯是由以下单体以以下比率聚合组成的。
                             单体 摩尔比
钠磺化间苯二甲酸二甲酯(dimethyl soldium sulfonated isophthalllic acid) 0.031
对苯二甲酸二甲酯 0.37
间苯二甲酸二甲酯 0.094
乙二醇 1.00
聚己内酯二醇PCP-0200(Union Carbide，Danbury，CT) 0.05
所得的聚合物是水溶性的。它与V2O5结合，以水溶液的形式施用到衬垫16上。然后在烘箱中于163℃的温度下除去水。
实施例3  透明的保护涂层的制备
透明的保护涂层由以下组分制得：4份Elvacite 2020聚甲基丙烯酸甲酯(DuPont，Wilmington，DE)和1份KelF含氟聚合物(Minnesota Mining andManufacturing，St.Paul，MN)，一种由三氟氯乙烯(55％)和偏氟乙烯(45％)组成的含氟聚合物。将该树脂在甲基乙基酮中稀释成含10％的固体，刮条涂布在预涂覆层18上，在高至178℃的温度下干燥，得到干膜厚度为8-12微米。
实施例4  粘合剂的制备
粘合剂由以下组分制得：VYHH(Union Carbide，Danbury，CT)                         69份丙烯酸剂Acryloid B82(Rohm and Haas，Philadelphia，PA)    17份聚酯树脂Paraplex G62(C.P.Hall，Bedford Park，IL)         14份
将组分溶解在由等份的混合二甲苯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮组成的混合溶剂中，得到粘度为1100-1600厘泊的最终溶液。
实施例5  标记膜的制备
膜12用以下配方制备：
                              组分  重量％
聚氯乙烯(Union Carbide的Geon 178)   46.4
聚酯增塑剂(己二酸，1，3-丁二醇和2-乙基己基酯(2-ethylhexyl ester)(Henkel的Plastolein 9777)   16.3
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯共聚物(Rohm and Haas的Acryloid B66)   1.1
2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(BASF的Uvinul N-539)   2.3
有机钙-锌(Witco的Mark V-1923)   2.3
二氢喹吖啶二酮(Ciba-Geigy的Monstral Violet NRT-795-D)   0.8
铬酸铅(Cookson Pigments的Krolor Orange KO-789-D)   4.7
喹吖啶红(Ciba-Geigy的Monstral Red Y RT-759-D)   2.3
多羧酸(Byk Chemie USA的Disperplast-P)   0.1
一种溶剂油   4.3
混合二甲苯   11.2
二异丁基甲酮   8.2
在预涂覆层18以及可任选的透明保护涂层24的沉积和固化之后，将上述有机溶胶溶液刮条涂布为厚度为100微米。在一系列烘箱中用以下温度和停留时间干燥和固化该膜：于66℃60秒钟，于93℃90秒钟，于204℃45秒钟。所得膜的厚度为47.5-52.5微米。
实施例6  无透明涂层的半透明标记膜的制备
用实施例1配方的预涂覆组成物涂布60微米的聚酯浇铸衬垫，干燥得到总厚度为75微米。然后将实施例5中所用的红色有机溶胶刮条涂布在预涂覆涂层上，干燥形成半透明膜12，厚度为50微米。然后将实施例4的粘合剂凹版印刷在膜12上并干燥。除去溶剂，得到厚度为3-5微米的粘合剂层14。在干燥之后，粘合剂在室温下没有粘性，这使得从膜10上切刻的图象能够在粘合剂层14活化之前调整位置。
实施例7  另一种无透明涂层的膜结构
图1的结构如下制备：用实施例2制备的抗静电组成物涂布与实施例6中所用相同的衬垫，形成厚度为1μm的层22。然后由实施例1的配方分别施涂预涂覆层18和20(厚度均为15μm)。然后如实施例6所述，施涂半透明膜12(15μm)和粘合剂区14(4μm)。
实施例8  另一种无透明涂层的膜结构
如图1所示的结构也可以制备如下：从由衬垫16(用实施例6的60μm的衬垫)、预涂覆层18(15μm)(实施例1的)和50μm的膜12(实施例5的)组成的构件开始。向这一结构上施涂1μm的抗静电层22(实施例2的)，然后施涂4μm的粘合剂层14(实施例4的)和20μm的预涂覆层20(实施例1的)。
实施例9  另外的含透明涂层的膜结构
该样品如实施例6所述进行制备，并在预涂覆层18和膜12之间加入透明的保护层24。该透明的保护层按实施例3制备，刮条涂布在预涂覆层18上，湿厚度为50μm，在高至180℃的的温度下干燥至干膜厚度为5μm，然后施涂膜12。
实施例10 具有另一种半透明粘合剂的另一种半透明标记膜的制备
按实施例8制备另一种标记膜，不同的是：粘合剂为Swift Adhesives 2001粘合剂，以50微米的间距进行刮条涂布，在66℃下干燥3分钟。
实施例11  实施例6-10的膜的结果
本实施例是将实施例6-10的半透明乙烯基膜通过对粘合剂区14进行热活化来转移到柔性底材(PanaflexTM 945，商用图象部(Commercial Graphics Division)，3M)上，这是通过使用热灯真空施用器(Greco Manufacturing，Buchanan，Mich.)在10℃下操作来进行的。
用由Gerber软件驱动的Zun P-1200电子平台切刻机从实施例5-9的膜10上切刻文字和图象。将该构件粘合剂区向上地放置在切刻床的顶部，在床上抽真空以保持材料在切刻过程中静止。调节切刻尖端(cutting stylis)上的压力以使其切透膜26，而不切入衬垫28。在切刻之后膜10施用到底材上之前，将不需要的颜色部分从衬垫上除去。
将膜10施用到底材上包括：将该构件粘合剂区朝下地放置在底材的顶部，底材放入施用器中，预装饰的一面朝上。将橡胶隔膜(rubber diaphragm)放低到真空平台和放置在上面的底材上。该橡胶隔膜较好的是在其底面(即朝着半透明膜和底材的一面)上用多孔材料(典型的是棉布)作衬里。然后用真空泵从橡胶隔膜和真空平台之间抽去空气，将框架中的压力降至约0.1-0.25大气压力之间，保持2-5分钟。
将一排热灯放低到橡胶隔膜上，这些热灯较好的是发出红外区域的光谱。在将真空平台和橡胶隔膜间的空气抽空至114mmHg之后，打开热灯提供足以活化粘合剂区14的热量。温度升高至93℃，并在该温度下保持2分钟，这通过放置在真空平台内的传感器进行自动控制，它开关热灯以使温度保持在93℃上下4℃范围内。热灯真空施用器的操作早已在美国专利No.4,737,224中有所说明。
在93℃下加热2分钟以后，关闭这排热灯并提升。提升橡胶隔膜，然后关闭真空泵。使经装饰的底材在真空平台上冷却5分钟，然后将其移到另一平台上彻底冷却。冷却后，除去衬垫28，留下如图2所示的经装饰的底材。
衬垫28是一个多功能的构件。衬垫16在制造过程中用作浇铸衬垫(castingliner)。抗静电层22控制了膜26的制造、处理、切刻和施用过程中的静电。预涂覆层20的作用是防止贮存过程中粘合剂14与衬垫28粘着，预涂覆层18提供了膜10表面上所需的有光泽。另外，衬垫28用作施用载体，保持图象和文字配准对齐直至施用。
来自实施例6的膜10的光学密度为2.53，透光百分数(percent transmission)为0.295。相同的膜施用到实施例11所述的PanaflexTM 945底材上。膜10结合到底材上，具有的光学密度为2.94，透光百分数为0.114r.。
实施例12
用实施例11的方法将按实施例6制备的膜10施用到刚性的9.5毫米的丙烯酸类片材(Rohm and Haas的PlexglasTM)上。粘合剂区14是透明的，能够从已修整或未修整表面观察。
实施例13
将图1所示的构件辊压层合到Panalex 945底材(3M公司)上，所用的层压温度为110℃，线速度为1.6米/分钟，层压辊隙压力(lamination nip pressure)为0.180千克/线性厘米(kg/lineal cm)。这一层压能为大面积底材提供装饰，并且能够再现制造膜12的任何颜色。
实施例14
用实施例11的方法将膜10施用在刚性的9.5毫米的丙烯酸类底材(Rohm andHaas的Plexiglas)上。然后用Formech 450真空成形***(Formech Inc.，London，England)进行热成形操作。将该构件加热至165℃，然后移去成形***的加热装置，将成形***真空床上的木制模子压印在软化的经装饰的底材上，抽取0.5大气压力的真空，把底材成形成模子的形状。冷却3分钟后，除去真空，从成形的丙烯酸类底材中取出模子。
实施例15
将按实施例6制备的图1所示的构件通过切透膜10和衬垫28来得到图象。如此制得的图象按实施例11所述施用到柔性和刚性的底材上。
本发明不限于所揭示的实施方案。例如，本领域技术人员会想到本发明用连续的层压机，将本发明的层用于刚性的底材上，以及使用超出实施例14所述的真空成形。
本发明的权利要求如下。

Claims (19)

1.一种半透明的热活化标记膜，它包含可转移的半透明塑料膜，在塑料膜的一个主表面上的热活化半透明粘合剂，在塑料膜第二主表面上的聚合衬垫，所述衬垫能够在粘合剂和塑料膜热转移到柔性底材上之后从塑料膜上取下，以及所述衬垫和所述塑料膜之间的预涂覆涂层。
2.如权利要求1所述的标记膜，它还包含在塑料膜和预涂覆涂层之间的透明的保护层。
3.如权利要求1所述的标记膜，它还包含在衬垫不与塑料膜接触的主表面上的预涂覆涂层。
4.如权利要求3所述的标记膜，它还包含在衬垫不与塑料膜接触的主表面和预涂覆涂层之间的抗静电涂层。
5.如权利要求1所述的标记膜，其特征在于所述塑料膜包含选自聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、丙烯酸类-聚氨酯膜、含乙烯基的塑料膜、以及它们的混合物中的组合物；以及包含向塑料膜提供颜色的颜料。
6.如权利要求1所述的标记膜，其特征在于所述塑料膜包括半透明的乙烯膜，其组成为约42-56％(重量)聚氯乙烯、约0-25％(重量)丙烯酸类树脂、约15-25％(重量)增塑剂、约0-33％(重量)颜料、约0.5-8％(重量)稳定剂和约0.1-6％(重量)紫外线保护剂。
7.如权利要求1所述的标记膜，其特征在于所述粘合剂包含半透明的热活化粘合剂，它不与塑料膜和粘合剂同塑料膜能转移至其上的底材反应。
8.如权利要求7所述的标记膜，其特征在于所述粘合剂在室温下没有粘性，但是通过在约65-110℃范围内的加热变得具有活性。
9.如权利要求8所述的标记膜，其特征在于所述粘合剂选自玻璃化转变温度约为15-63℃的(甲基)丙烯酸类聚合物(共聚物)，氯乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物，以及它们的共混物。
10.一种在底材上形成彩色图象的方法，它包含将如权利要求1-9所述的半透明的热活化标记膜施用到底材上。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述粘合剂在塑料膜的一个主表面上，在第二主表面上还包含聚合衬垫，其中该方法还包含在粘合剂和塑料膜热转移到底材上之后从塑料膜上取下衬垫。
12.如权利要求10所述的方法，它还包含在施用步骤之前在标记膜中切刻图案的步骤。
13.一种有图象的复合材料，它包含底材和粘合在底材的一个主表面上的如权利要求1-9所述的半透明的热活化标记膜，其中半透明的热活化标记膜包含可转移的半透明塑料膜，在塑料膜的一个主表面上的热活化的半透明粘合剂，在塑料膜第二主表面上的聚合衬垫，所述衬垫能够在粘合剂和塑料膜热转移到柔性底材上之后从塑料膜上取下，以及所述衬垫和所述塑料膜之间的预涂覆涂层。
14.如权利要求13所述的复合材料，它还包含塑料膜和预涂覆涂层之间的透明的保护层。
15.如权利要求13所述的复合材料，其特征在于所述塑料膜包含选自聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、丙烯酸类-聚氨酯膜、含乙烯基的塑料膜、以及它们的混合物中的组合物；以及包含向塑料膜提供颜色的颜料。
16.如权利要求13所述的复合材料，其特征在于所述塑料膜包括半透明的乙烯基膜，其组成为约42-56％(重量)聚氯乙烯、约0-25％(重量)丙烯酸类树脂、约15-25％(重量)增塑剂、约0-33％(重量)颜料、约0.5-8％(重量)稳定剂和约0.1-6％(重量)紫外线保护剂。
17.如权利要求13所述的复合材料，其特征在于所述粘合剂包含半透明的热活化粘合剂，它不与塑料膜和粘合剂同塑料膜能转移至其上的底材反应。
18.如权利要求17所述的复合材料，其特征在于所述粘合剂在室温下没有粘性，但是通过在约65-110℃范围内的加热变得活化且能粘合在底材上，其中所述粘合剂选自玻璃化转变温度约为15-63℃的(甲基)丙烯酸类聚合物(共聚物)，氯乙烯-醋酸乙烯酯聚合物，以及它们的共混物。
19.如权利要求13所述的复合材料，其特征在于所述底材是刚性的。
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