CN108474988A - 电致变色组合物和使用其的电致变色装置 - Google Patents

电致变色组合物和使用其的电致变色装置 Download PDF

Info

Publication number
CN108474988A
CN108474988A CN201580085108.8A CN201580085108A CN108474988A CN 108474988 A CN108474988 A CN 108474988A CN 201580085108 A CN201580085108 A CN 201580085108A CN 108474988 A CN108474988 A CN 108474988A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrochromic
electrochromic compositions
compositions according
bipyridyl
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580085108.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108474988B (zh
Inventor
叶夫根尼·弗拉基米罗维奇·瓦西列夫
谢尔盖·奥莱戈维奇·鲍里索夫
帕维尔·阿纳托列维奇·扎伊金
尼基塔·瓦莱丽维奇·克鲁格利科夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Vitro SAB de CV
Original Assignee
Eagle Technology LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eagle Technology LLC filed Critical Eagle Technology LLC
Publication of CN108474988A publication Critical patent/CN108474988A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108474988B publication Critical patent/CN108474988B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02Organic tenebrescent materials
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1516Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
    • G02F2001/1518Ferrocene compounds
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/02Materials and properties organic material
    • G02F2202/022Materials and properties organic material polymeric

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

用于具有电控制光吸收的装置例如可变光密度的滤光器、发光调制器和信息图像显示器的电致变色组合物。所描述的电致变色组合物可用于例如建筑工业中用来产生建筑物的可变透光涂层,以通过动态调节自然光的流动来控制室内微气候。具体地,描述了示例性有机电致变色组合物,其基于生物可相容且生物可降解的组分并且特征在于增加的使用寿命以及高透光变化率。所描述的电致变色组合物可以制备成宽范围的光吸收光谱和涂层颜色。

Description

电致变色组合物和使用其的电致变色装置
技术领域
所公开的实施方案一般涉及应用电化学领域,并且具体涉及用于具有电控制光吸收的装置例如可变光密度的滤光器、发光调制器和信息图像显示器的电致变色组合物。
背景技术
电致变色是在当施加电压(称为控制电压)时可逆地改变预定的光学特性例如颜色或透光率的某些组合物中发现的物理现象。电致变色为本领域普通技术人员公知的各种电致变色装置例如智能玻璃的操作提供基础。各种类型的光学材料和结构可以用于构建具有电致变色特性的上述化合物,其中具体结构取决于电致变色装置的具体用途或应用。
本领域已知的是基于联吡啶的季盐的电致变色组合物。一种这样的电致变色组合物是包含1,1’-二苄基-4,4’-联吡啶二高氯酸盐;1,1’-二乙基二茂铁;甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的共聚物;和碳酸亚丙酯的组合物。这种类型的组合物的主要缺点是在施加电压的作用下低的透光率变化率,导致在制造用于大表面积使用的涂层时出现问题。此外,前述类型的电致变色组合物仅能够着色成蓝色。
因此,需要不具有常规技术的上述缺陷的新的且改进的电致变色组合物。
发明内容
本发明的方法涉及基本上消除了与常规电致变色组合物和电致变色装置有关的一个或更多个上述问题和其他问题的方法和***。
根据本文中所述的实施方案的一个方面,提供了一种电致变色组合物,其包含联吡啶的季盐形式的阴极组分;能够在两种氧化态之间转换的杂环化合物或二茂铁衍生物形式的阳极组分;聚合物增稠剂;以及溶剂,其中所述阴极组分包含1,1’-二烷基-4,4’-联吡啶或1,1-(烷烃-α,ω-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)的阳离子与弱配位阴离子的盐。烷基可以选自C1-C8饱和烷基、苄基、苯基或经取代的芳基。烷烃间隔基(spacer)可以选自C3-C5烷烃链。季盐的阴离子应当为非亲核性的,例如BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-或(CF3SO2)3C-。聚合物增稠剂包含甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物。溶剂包含碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯。组分以以下质量百分比[%]量使用:总计0.4至3.6的阴极组分,其形式为具有诸如BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的阴离子的1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶或者具有诸如BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的阴离子的1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶和1,1-(丁烷-1,4-二基)-双-(1’-甲基-4,4’-联吡啶)的混合物;0.3至3.0的二茂铁衍生物形式的阳极组分;30至45的聚合物增稠剂,其形式为甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物;以及余量为溶剂,其形式为碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯。
根据本文中所述的实施方案的另一个方面,提供了一种电致变色装置,其包含电致变色组合物,所述电致变色组合物包含联吡啶的季盐形式的阴极组分;能够在两种氧化态之间转换的杂环化合物或二茂铁衍生物形式的阳极组分;聚合物增稠剂;以及溶剂,其中所述阴极组分包含1,1’-二烷基-4,4’-联吡啶或1,1-(烷烃-α,ω-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)的阳离子与弱配位阴离子的盐。烷基可以选自C1-C8饱和烷基、苄基、苯基或经取代的芳基。烷烃间隔基可以选自C3-C5烷烃链。季盐的阴离子应当为非亲核性的,例如BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-或(CF3SO2)3C-。聚合物增稠剂包含甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物。溶剂包含碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯。组分以以下质量百分比[%]量使用:0.4至3.6的阴极组分,其形式为具有诸如BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的阴离子的1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶盐,或者具有诸如BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的阴离子的1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶和1,1-(丁烷-1,4-二基)-双-(1’-甲基-4,4’-联吡啶)的混合物;0.3至3.0的二茂铁衍生物形式的阳极组分;30至45的聚合物增稠剂,其形式为甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物;以及余量为溶剂,其形式为碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯。
根据本文中所述的实施方案的又一个方面,提供了一种用于制备电致变色组合物的方法,所述方法包括:提供联吡啶的季盐形式的阴极组分;提供能够在两种氧化态之间转换的杂环化合物或二茂铁衍生物形式的阳极组分;提供聚合物增稠剂,以及提供溶剂,其中所述阴极组分包含1,1’-二烷基-4,4’-联吡啶或1,1-(烷烃-α,ω-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)的阳离子与弱配位阴离子的盐。烷基可以选自C1-C8饱和烷基、苄基、苯基或经取代的芳基。烷烃间隔基可以选自C3-C5烷烃链。季盐的阴离子应当为非亲核性的,例如BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-或(CF3SO2)3C-。聚合物增稠剂包含甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物。溶剂包含碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯。组分以以下质量百分比[%]量使用:0.4至3.6的阴极组分,其形式为具有诸如BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的阴离子的1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶盐或者具有诸如BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的阴离子的1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶和1,1-(丁烷-1,4-二基)-双-(1’-甲基-4,4’-联吡啶)的混合物;0.3至3.0的二茂铁衍生物形式的阳极组分;30至45的聚合物增稠剂,其形式为甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物;以及余量为溶剂,其形式为碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯。
与本发明有关的另外的方面将在随后的描述中部分阐述,并且部分将从描述中变得明显,或者可通过本发明的实践而了解。本发明的各方面可通过在以下详细描述和所附权利要求中具体指出的要素和多个要素的组合和方面来实现和获得。
应当理解的是,前述描述和以下描述均仅是示例性和解释性的,并且不旨在以任何方式限制要求保护的发明或其应用。
附图说明
并入本说明书并构成本说明书的一部分的附图例示了本发明的实施方案,并且与说明书一起用于解释和说明本发明技术的原理。具体地:
图1示出了所描述的组合物在电致变色装置(例如,光调制装置、汽车玻璃或镜、建筑物窗户或者任何其他透明或反射表面)中的实施方案的示例性应用。
具体实施方式
在以下详细描述中,将参照附图,其中相同的功能元件用相同附图标记表示。上述附图通过说明的方式而不是通过限制的方式示出,具体实施方案和实施方式符合本发明的原理。足够详细地描述了这些实施方式以使本领域技术人员能够实践本发明,并应当理解的是,可使用其他实施方式以及可在不脱离本发明的范围和精神的情况下做出结构改变和/或各种元件的替换。因此,以下详细描述不应以限制的意义进行解释。
根据本文中所述的实施方案的一个方面,提供了用于具有电控制(电压控制)光吸收的装置(例如可变光密度的滤光器、发光调制器和信息图像显示器)的新的电致变色组合物。所描述的电致变色组合物的各种实施方案可用于例如用来产生建筑物的可变透光涂层的建筑工业,所述可变透光涂层能够通过调节自然光的流动来控制室内微气候。具体地,描述了基于生物可相容且生物可降解的组分制造的有机电致变色组合物的一个示例性实施方案。所描述的示例性电致变色组合物的特征在于增加的使用寿命以及响应于预定的控制电压变化的高透光率变化率。此外,所描述的新制造技术使得能够以宽范围的光吸收光谱和涂层颜色制备电致变色组合物。
在一个或更多个实施方案中,提供了一种电致变色组合物,其包含:阴极组分,例如具有BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的阴离子的1,1’-二烷基-4,4’-联吡啶阳极组分,例如0.3%至3.0%的5,10-二氢吩嗪衍生物;电极反应促进剂添加剂,例如0.5%的具有BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的阴离子的锂或四烷基铵盐;30%至45%的聚合物增稠剂,其形式为甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物;以及作为余量的溶剂,例如碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或者二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯。
具体地,在一个示例性实施方案中,电致变色组合物包含:具有复合氟阴离子例如BF4-、PF6-和有机阴离子例如CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的1,1’-二烷基-4,4’-联吡啶形式的阴极组分;5,10-二氢吩嗪衍生物形式的阳极组分;和溶剂,例如碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯;以及聚合物,其形式为甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物;组分以以下质量百分比量使用:0.3%至3.2%的具有诸如BF4-、PF6-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的阴离子的1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶形式的阴极组分,或者0.5至4.4的具有阴离子BF4-、PF6-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的1,1’-二苄基-4,4’-联吡啶形式的阴极组分;0.3%至3.0%的5,10-二氢吩嗪衍生物形式的阳极组分;30%至45%的聚合物增稠剂以及余量为溶剂。所描述的示例性电致变色组合物的特征在于替换阳极组分以制备着绿色的膜。
具体地,在一个示例性实施方案中,电致变色组合物包含:具有复合氟阴离子例如BF4-、PF6-和有机阴离子例如CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的1,1-(烷烃-α,ω-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)盐形式的阴极组分;二茂铁衍生物形式的阳极组分;和溶剂,例如碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯;以及甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸及其钙盐的共聚物形式的聚合物;组分以以下质量百分比量使用:0.3%至3.2%的具有诸如BF4-的阴离子的1,1-(丙烷-1,3-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)形式的阴极组分,或者0.5至4.4的具有阴离子BF4-的1,1-(丁烷-1,4-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)形式的阴极组分;0.3%至3.0%的二茂铁衍生物形式的阳极组分;30%至45%的聚合物增稠剂以及余量为溶剂。所描述的电致变色组合物的特征在于替换阴极组分以制备着紫色的膜。
具体地,在一个示例性实施方案中,电致变色组合物包含:具有复合氟阴离子例如BF4-、PF6-和有机阴离子例如CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的1,1-(烷烃-α,ω-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)盐形式的阴极组分;5,10-二氢吩嗪衍生物形式的阳极组分;和溶剂,例如碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯;以及甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸及其钙盐的共聚物形式的聚合物;组分以以下质量百分比量使用:0.3%至3.2%的具有诸如BF4-的阴离子的1,1-(丙烷-1,3-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)形式的阴极组分,或者0.5%至4.4%的具有阴离子BF4-的1,1-(丁烷-1,4-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)形式的阴极组分;0.3%至3.0%的5,10-二氢吩嗪衍生物形式的阳极组分;30%至45%的聚合物增稠剂以及余量为溶剂。所描述的电致变色组合物的特征在于替换阴极组分和阳极组分以制备着棕色的膜。
具体地,在一个示例性实施方案中,电致变色组合物包含:阴极组分,其形式为具有复合氟阴离子例如BF4-、PF6-和有机阴离子例如CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的1,1-二烷基-4,4’-联吡啶与具有复合氟阴离子例如BF4-、PF6-和有机阴离子例如CF3SO3-或(CF3SO2)2N-的1,1-(烷烃-α,ω-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)盐的混合物;5,10-二氢吩嗪衍生物形式的阳极组分;和溶剂,例如碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯;以及甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸及其钙盐的共聚物形式的聚合物;组分以以下质量百分比量使用:0.1%至1.2%的具有诸如BF4-的阴离子的1,1-(丙烷-1,3-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)形式的阴极组分,或者0.5%至4.4%的具有阴离子BF4-的1,1-(丁烷-1,4-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)形式的阴极组分;0.2%至2.4%的具有阴离子BF4-的1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶形式的阴极组分;0.3%至3.0%的5,10-二氢吩嗪衍生物形式的阳极组分;30%至45%的聚合物增稠剂以及余量为溶剂。所描述的电致变色组合物的特征在于替换阴极组分和阳极组分以制备着黑色的膜。
在一个或更多个实施方案中,添加剂包含抗氧化剂,所述抗氧化剂包括但不限于多酚、空间位阻酚和/或紫罗兰醇;和UV过滤剂,例如二苯甲酮和三嗪和肉桂酸盐/酯。
应当注意,所描述的组分的改变赋予组合物新的特性,即提高的使用寿命和随着施加控制电压的增加的透光率变化率、不同的着色颜色和根据施加的电压改变膜颜色的能力。
在一个或更多个实施方案中,用于测试组合物的电致变色装置由在其内侧涂覆有具有掺杂添加剂的ITO(铟锡氧化物)膜的半导体涂层的两个聚合物膜或者涂覆有电流传导金属网的膜组成。装置中的膜之间的距离由引入电致变色组合物中以保持电致变色层的恒定厚度的惰性填料的厚度确定。将电致变色组合物引入到膜之间,然后两个膜在周边上彼此粘合。
现在将描述所述电致变色组合物的应用的某些具体实施例。
实施例1
第一示例性组合物通过如下制备:将1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶双(四氟硼酸盐)溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为1.2%,将5,10-二甲基-5,10-二氢吩嗪溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为0.8%,以及将甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸和甲基丙烯酸的钙盐的共聚物溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为35%。所得组合物用于构造电极间间隔厚度为100μm的电致变色装置。在初始状态下,组合物具有淡绿色。当施加1.5V电压时,颜色变成深绿色。初始透光率为70%。在以下条件下每天测试电致变色装置8小时:在U=1.5V下着色30秒并通过将电极接成电路变色30秒。在非着色状态下工作3个月和6个月之后,透光率分别为65%和61%。
实施例2
第二示例性组合物通过如下制备:将1,1-(丁烷-1,4-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)四(四氟硼酸盐)溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为1%,将5,10-二甲基-5,10-二氢吩嗪溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为0.5%,以及将丙烯酸甲酯与丙烯酸的共聚物溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为35%。所得组合物用于填充电致变色装置的100μm电极间间隔。在初始状态下,组合物实际上为无色的。当施加1.5V电压时,颜色变成棕色。初始透光率为78%。在以下条件下每天测试电致变色装置8小时:在U=1.5V下着色30秒并通过将电极接成电路变色30秒。在非着色状态下工作3个月和6个月之后,透光率分别为75%和69%。
实施例3
第三示例性组合物通过如下制备:将1,1-(丁烷-1,4-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)四(四氟硼酸盐)溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为1%,将二茂铁溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为0.5%,以及将丙烯酸甲酯与丙烯酸和0.5%的丙烯酸的钙盐的共聚物溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为35%。所得组合物用于填充电致变色装置的100μm电极间间隔。在初始状态下,组合物为微黄色的。当施加1V电压时,颜色变成蓝色。当电压增加到1.5V时,组合物变成深紫色。初始透光率为77%。在以下条件下每天测试电致变色装置8小时:在U=1.5V下着色30秒并通过将电极接成电路变色30秒。在非着色状态下工作3个月和6个月之后,透光率分别为73%和65%。
实施例4
第四示例性组合物通过如下制备:将1,1-(丁烷-1,4-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)四(四氟硼酸盐)溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为0.5%,将1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶双(四氟硼酸盐)溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为1.2%,将5,10-二甲基-5,10-二氢吩嗪溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为1%,以及将丙烯酸甲酯与丙烯酸和0.5%的丙烯酸的钙盐的共聚物溶解在碳酸亚丙酯中至浓度为35%。所得组合物用于填充电致变色装置的100μm电极间间隔。在初始状态下,组合物实际上为无色的。当施加1.5V电压时,组合物变成黑色。初始透光率为77%。在以下条件下每天测试电致变色装置8小时:在U=1.5V下着色30秒并通过将电极接成电路变色30秒。在非着色状态下工作3个月和6个月之后,透光率分别为74%和69%。
在一个或更多个实施方案中,通过联吡啶的季盐在所使用的溶剂中的溶解度来确定浓度的上限,通过在其变得不适合于实际使用的电着色状态下的光吸收的最小值来限定下限。此外,所提出的组合物包含使电极反应加速并因此缩短装置的转换时间的添加剂。
本文中描述的电致变色组合物的实施方案具有延长的使用寿命,在此期间保持了主要的光学光特性,即透光率。
图1示出了所描述的组合物在电致变色装置(例如光调制装置、汽车玻璃或镜、或建筑物窗或者任何其他透明或反射表面)中的实施方案的示例性应用。
在图1所示的示例性实施方案中,所描述的电致变色组合物(3)实施为位于两个透明导电层(2)之间的任意厚度的层(3)。电致变色层的厚度由具体用途限定并且可从25μm到200μm变化。透明导电层(2)布置在基底(1)上,其用作保护和固定层。通过导线或环路向透明导电层(4)提供控制电压。
最后,应当理解,本文中描述的方法和技术并不固有地与任何特定设备有关并且可通过部件的任何合适的组合来实施。此外,根据本文中描述的教导,可使用各种类型的通用装置。构建专门的设备以执行本文中描述的方法步骤也可能证明是有利的。已经关于特定的实施例描述了本发明,这些实施例在所有方面均旨在是说明性的而不是限制性的。
此外,从本文中公开的本发明的说明书和实践考虑,本发明的其他实施方式对于本领域技术人员而言将是显而易见的。所描述的实施方案的各个方面和/或组分可单独或以任何组合用于供具有电控制光吸收的装置和相应的电致变色装置使用的电致变色组合物中。意图是说明书和实施例仅被认为是示例性的,本发明的真实范围和精神由所附权利要求指出。

Claims (26)

1.一种电致变色组合物,包含联吡啶的季盐形式的阴极组分;能够在两种氧化态之间转换的杂环化合物或二茂铁衍生物形式的阳极组分;聚合物增稠剂以及溶剂,其中所述阴极组分包含1,1’-二烷基-4,4’-联吡啶(烷基)或1,1-(烷烃-α(碱性间隔基),ω-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)的阳离子与弱配位阴离子的盐。
2.根据权利要求1所述的电致变色组合物,其中所述烷基选自C1-C8饱和烷基、苄基、苯基或经取代的芳基。
3.根据权利要求1所述的电致变色组合物,其中所述烷烃间隔基选自C3-C5烷烃链。
4.根据权利要求1所述的电致变色组合物,其中季盐的阴离子为非亲核性的并且包含BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-或(CF3SO2)3C-。
5.根据权利要求1所述的电致变色组合物,其中所述聚合物增稠剂包含甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物。
6.根据权利要求1所述的电致变色组合物,其中所述溶剂包含碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯。
7.根据权利要求1所述的电致变色组合物,包含在0.4%至3.6%之间的所述阴极组分、在30%至45%之间的聚合物增稠剂、在0.3%至3.0%之间的所述阳极组分,以及余量为所述溶剂。
8.根据权利要求1所述的电致变色组合物,还包含至少一种抗氧化剂。
9.根据权利要求8所述的电致变色组合物,其中所述至少一种抗氧化剂包含多酚。
10.根据权利要求8所述的电致变色组合物,其中所述至少一种抗氧化剂包含空间位阻酚。
11.根据权利要求8所述的电致变色组合物,其中所述至少一种抗氧化剂包含紫罗兰醇。
12.根据权利要求1所述的电致变色组合物,还包含紫外线过滤剂。
13.根据权利要求12所述的电致变色组合物,其中所述紫外线过滤剂包含二苯甲酮。
14.根据权利要求12所述的电致变色组合物,其中所述紫外线过滤剂包含肉桂酸盐/酯。
15.一种电致变色装置,包含电致变色组合物,所述电致变色组合物包含联吡啶的季盐形式的阴极组分;能够在两种氧化态之间转换的杂环化合物或二茂铁衍生物形式的阳极组分;聚合物增稠剂以及溶剂,其中所述阴极组分包含1,1’-二烷基-4,4’-联吡啶(烷基)或1,1-(烷烃-α(碱性间隔基),ω-二基)-双-(1’-烷基-4,4’-联吡啶)的阳离子与弱配位阴离子的盐。
16.根据权利要求15所述的电致变色装置,其中所述烷基选自C1-C8饱和烷基、苄基、苯基或经取代的芳基。
17.根据权利要求15所述的电致变色装置,其中所述烷烃间隔基选自C3-C5烷烃链。
18.根据权利要求15所述的电致变色装置,其中季盐的阴离子为非亲核性的并且包含BF4-、PF6-、ClO4-、CF3SO3-或(CF3SO2)2N-或(CF3SO2)3C-。
19.根据权利要求15所述的电致变色装置,其中所述聚合物增稠剂包含甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乳酸;或者聚-3-羟基丁酸酯或其共聚物。
20.根据权利要求15所述的电致变色装置,其中所述溶剂包含碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基吡咯烷酮或二聚乙二醇、三聚乙二醇或其酯。
21.根据权利要求15所述的电致变色装置,其中所述电致变色组合物包含在0.4%至3.6%之间的所述阴极组分、在30%至45%之间的聚合物增稠剂、在0.3%至3.0%之间的所述阳极组分,以及余量为所述溶剂。
22.根据权利要求15所述的电致变色装置,其中所述电致变色组合物还包含至少一种抗氧化剂。
23.根据权利要求22所述的电致变色装置,其中所述至少一种抗氧化剂包含多酚。
24.根据权利要求22所述的电致变色装置,其中所述至少一种抗氧化剂包含空间位阻酚。
25.根据权利要求22所述的电致变色装置,其中所述至少一种抗氧化剂包含紫罗兰醇。
26.根据权利要求15所述的电致变色装置,其中所述电致变色组合物还包含紫外线过滤剂。
CN201580085108.8A 2015-10-07 2015-10-07 电致变色组合物和使用其的电致变色装置 Active CN108474988B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2015/054335 WO2017061995A1 (en) 2015-10-07 2015-10-07 Electochromic composition and electromic device using same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108474988A true CN108474988A (zh) 2018-08-31
CN108474988B CN108474988B (zh) 2021-08-17

Family

ID=58488111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580085108.8A Active CN108474988B (zh) 2015-10-07 2015-10-07 电致变色组合物和使用其的电致变色装置

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP3360007B1 (zh)
JP (2) JP7194590B2 (zh)
CN (1) CN108474988B (zh)
ES (1) ES2862902T3 (zh)
WO (1) WO2017061995A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108474989A (zh) 2015-10-07 2018-08-31 伊格拉斯科技有限公司 电致变色装置和用于制造电致变色装置的方法
US11624962B2 (en) * 2019-10-02 2023-04-11 Gentex Corporation Electro-optic elements and method of forming

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0273643A2 (en) * 1986-12-18 1988-07-06 The Regents Of The University Of California Conducting substituted polyisothianophthenes
CN1571940A (zh) * 2001-10-16 2005-01-26 Ppg工业俄亥俄公司 聚合物电致变色装置
US20060050357A1 (en) * 2002-09-26 2006-03-09 Gavrilov Vladimir I Method for producing an electrochromic device and said electrochromic device
US20090225393A1 (en) * 2008-02-19 2009-09-10 Econtrol-Glas Gmbh & Co., Kg Electrochromic elements using antioxidants to suppress self-discharging
CN201788342U (zh) * 2010-08-19 2011-04-06 比亚迪股份有限公司 一种电致变色反射镜
EP2848669A1 (en) * 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Electrochromic composition
EP2848667A1 (en) * 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Electrochromic single and two-core viologens and optical articles containing them

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5757779A (en) * 1980-09-22 1982-04-07 Mitsubishi Electric Corp Electrochromic display composition
US6141137A (en) * 1998-08-26 2000-10-31 Gentex Corporation Electrochromic media for producing a preselected color
US6020987A (en) 1997-04-02 2000-02-01 Gentex Corporation Electrochromic medium capable of producing a pre-selected color
DE19735732A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Bayer Ag UV-geschützte elektrochrome Lösung
JP3553397B2 (ja) * 1998-12-28 2004-08-11 株式会社村上開明堂 溶液相エレクトロクロミック素子
WO2006055391A2 (en) * 2004-11-15 2006-05-26 Gentex Corporation Electrochromic compounds and associated media and devices
US7855821B2 (en) * 2004-11-15 2010-12-21 Gentex Corporation Electrochromic compounds and associated media and devices
ES2662377T3 (es) * 2013-09-17 2018-04-06 Essilor International Composición electrocrómica
JP6812135B2 (ja) * 2015-07-10 2021-01-13 キヤノン株式会社 エレクトロクロミック素子

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0273643A2 (en) * 1986-12-18 1988-07-06 The Regents Of The University Of California Conducting substituted polyisothianophthenes
CN1571940A (zh) * 2001-10-16 2005-01-26 Ppg工业俄亥俄公司 聚合物电致变色装置
US20060050357A1 (en) * 2002-09-26 2006-03-09 Gavrilov Vladimir I Method for producing an electrochromic device and said electrochromic device
US20090225393A1 (en) * 2008-02-19 2009-09-10 Econtrol-Glas Gmbh & Co., Kg Electrochromic elements using antioxidants to suppress self-discharging
CN201788342U (zh) * 2010-08-19 2011-04-06 比亚迪股份有限公司 一种电致变色反射镜
EP2848669A1 (en) * 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Electrochromic composition
EP2848667A1 (en) * 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Electrochromic single and two-core viologens and optical articles containing them

Also Published As

Publication number Publication date
ES2862902T3 (es) 2021-10-08
EP3360007A4 (en) 2019-05-15
JP2018535303A (ja) 2018-11-29
WO2017061995A1 (en) 2017-04-13
JP2021121672A (ja) 2021-08-26
CN108474988B (zh) 2021-08-17
EP3360007B1 (en) 2020-12-16
JP7194590B2 (ja) 2022-12-22
WO2017061995A8 (en) 2018-06-14
EP3360007A1 (en) 2018-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105555912B (zh) 电致变色组合物
CN100386691C (zh) 含有离子液体的电光装置、电光汽车镜及其所用的电解液
US7626748B2 (en) Gel polymers containing ionic liquids
JP6323154B2 (ja) エレクトロクロミック表示素子及びその製造方法、並びに表示装置、情報機器及びエレクトロクロミック調光レンズ
US7586663B1 (en) Gel polymer electrolytes
CN105579549B (zh) 电致变色组合物
US11698565B2 (en) Electrochromic device and method for manufacturing electrochromic device
US7295361B2 (en) Method for producing an electrochromic device and said electrochromic device
RU2642558C1 (ru) Способ изготовления электрохромного устройства и электрохромное устройство
US20190233721A1 (en) Electrochromic composition and electrochromic device using same
CN104130769A (zh) 一种电致变色功能材料及电致变色器件
JP2009265437A (ja) 調光フィルム
CN113025304A (zh) 一种电致变色材料及其制备方法和应用
JP2021121672A (ja) エレクトロクロミック組成物及びそれを用いたエレクトロクロミックデバイス
CN108251099A (zh) 一种光照下可凝胶化且自修复的电致变色溶液及其应用
KR102038495B1 (ko) 전기 변색 화합물, 전기 변색 소자, 및 이의 구동 방법
WO2006094052A2 (en) Gel polymer electrolytes
RU2144937C1 (ru) Электрохромный состав и способ изготовления устройства на основе такого состава
Vergaz et al. Relating cyclic voltammetry and impedance analysis in a viologen electrochromic device
ITPD970160A1 (it) Dispositivo elettrocromico per l'attenuazione o il filtraggio della luce
RU2711654C1 (ru) Электрохромное устройство и способ его изготовления
CN108251100A (zh) 一种室温下可凝胶化且自修复的电致变色溶液及其应用
RU2009530C1 (ru) Электрохромный состав
Zhou et al. High-performance black electrochromic devices using benzothiadiazole viologen and trisaminocyclopropenium perchlorate with extremely low transmittance and good stability

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220511

Address after: Pennsylvania, America

Patentee after: VITRO, S.A.B. de C.V.

Address before: California, USA

Patentee before: IGLASS TECHNOLOGY, Inc.