CN108473720A - 包含络合形式解体淀粉的组合物作为研磨剂和/或结构化剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含络合形式的解体淀粉的微粒作为化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂中的研磨剂和/或结构化剂的用途。

Description

包含络合形式解体淀粉的组合物作为研磨剂和/或结构化剂 的用途
本发明涉及包含络合形式的解体淀粉(destructurized starch)的微粒作为化妆品，皮肤病学，洗涤和清洁制剂中研磨剂和/或结构化剂的用途。
研磨剂和/或结构化剂是塑料微粒(或者称为微珠)，其长期用于实现研磨作用或在各种工业部门和各种产品，例如化妆品，皮肤病学，洗涤和清洁制剂中具有美学构造功能。
常规微珠主要基于聚乙烯和/或聚酰胺，并且由于这些聚合物的非常长降解时间，它们可能会导致塑料微粒在环境中以及尤其是在海洋，大海，河流和湖水中积聚的风险。因此所述塑料微粒助长了通常称为"微污染"的现象，即具有非常长分解时间的塑料微碎片的积聚，其由鱼类和海洋哺乳动物摄取，并在食物链中逐渐积聚。
鉴于这种现象越来越明显的危害性，在许多国家在全国层面以及在国际层面提出旨在阻止和逐步消除在各类产品中，尤其包括在化妆品中使用传统微珠的许多倡议，由于它们不利的环境影响。
因此，各行各业特别感兴趣的是找出常规微珠的替代方案，以克服上述问题。
从这个技术问题出发，现在已经出人意料地发现，使用包含络合形式的解体淀粉的组合物，在使用过程中可以获得与使用常规微珠可以实现的性能完全相似的性能，而其成本如果不低于传统微珠，则至少与传统微珠相当，其还具有可快速生物降解的优点，因此不会导致微污染。
因此，本申请涉及微粒作为研磨剂和/或结构化剂的用途，该微粒包含与聚合物成络合形式的解体淀粉，该聚合物包含由疏水性序列***的亲水性基团，该微粒特别适用于化妆品，皮肤病学，洗涤和清洁制剂。
本申请中使用的术语"结构化剂"是指当加入到水性或亲脂性制剂如乳剂中时能够改善柔软性，平滑性，吸收速率和成膜效果的成分。或者，本申请中使用的术语"结构化剂"是指当加入无水制剂时能够改善和滑动效果，光滑度和消光效果的成分。这些性能通过感官分析进行测试。
实际上，使用与包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物成络合形式的解体淀粉使得可以获得形式为直径优选在1和1000μm之间的球形颗粒具有研磨和/或结构化作用的微粒，其不能以其他方式获得，例如通过使用仍具有其天然粒状结构的淀粉或者在任何情况下不是以络合形式的淀粉。
在本发明的含义中，解体淀粉事实上是指已经失去其天然粒状结构的任何类型的淀粉。就淀粉的天然粒状结构而言，这可以有利地通过相衬光学显微镜来鉴别。在本发明的一个特别优选的实施方案中，解体淀粉是完全失去其天然粒状结构的淀粉，也称为"完全解体淀粉淀粉"。
淀粉的解体有利地在能够提供适合破坏淀粉的天然粒状结构的温度，压力和剪切力条件的任何设备中进行。例如在欧洲专利EP-0 118 240和EP-0 327 505中公开了适合于获得淀粉完全解体的条件。有利地，淀粉在110-250℃，优选130-180℃的温度下，优选在0.1-7MPa，优选0.3-6MPa的压力下通过挤出工艺解体，以及在挤出过程中优选提供超过0.1千瓦时/千克的比能量。
在本发明的定义中，与包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物成络合形式的解体淀粉是指已经形成一种或多种超分子结构的解体淀粉，其可以由X射线光谱仪(单位的Cu KαX-射线)测定，以一种或多种结晶形式的形式存在，所述结晶形式可以与下面列出的一个或多个衍射峰相关联。
在一个优选的实施方案中，相对于组分i-iv的总重量，根据本发明的微粒包含：
i.30-80％解体淀粉；
ii.20-70％包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物；
iii.0-25％增塑剂；
iv.0-50％水。
可用于制备本发明解体淀粉的淀粉优选选自天然淀粉(举例来说，诸如玉米淀粉，马铃薯淀粉，大米淀粉，木薯淀粉)，氧化淀粉，糊精化淀粉，醚化淀粉(诸如优选淀粉乙氧基化物，淀粉甲硅烷基醚)，淀粉酯(例如优选淀粉羟丙基化物，淀粉乙酸酯)及其混合物。优选用于制备解体淀粉的淀粉是天然淀粉。
在一个实施方案中，本发明涉及包含一种或多种"解体淀粉的甲硅烷基醚"的微粒作为研磨剂和/或结构化剂的用途，并且该术语是指其中该解体淀粉中的至少一个氧原子共价结合到至少一个硅原子和/或结合到至少一种含硅化合物的解体淀粉。
就含硅化合物而言，它们优选选自有机硅烷，其包括有机二硅烷，有机三硅烷，有机多硅烷，卤代硅烷，包括二-，三-和多卤代硅烷，硅烷醇，包括二-，三-和多硅烷醇，和硅氮烷，包括二-，三-和多硅氮烷。更优选地，含硅化合物选自有机硅烷，甚至更优选选自具有以下通式的那些：
(RO)3SiCnH2n+1 (I)
(RO)3SiCnH2nX (II)
(RO)3SiCnH2nSmY (III)
(RO)3SiCnH2nSmCnH2nSi(OR)3 (IV)
其中R表示具有1至4个碳原子的烷基，该R彼此相同或不同；
"n"表示从1到12的整数；
"m"表示从1到6的整数；
X表示硫醇基，胺基，乙烯基，亚硝基，酰亚胺基，氯原子或环氧基；
Y表示氰基，N,N-二甲基硫代氨基甲酰基，巯基苯并***基或甲基丙烯酸酯基。
特别优选是不含硫的有机硅烷。
就解体淀粉的甲硅烷基醚而言，这些可以通过单阶段方法或以几个阶段获得。在第一个优选的实施方案中，根据上文所示涉及解体过程的教导，通过使淀粉的一种或多种甲硅烷基醚经受适于破坏淀粉的天然粒状结构的温度，压力和剪切力条件而获得解体淀粉的甲硅烷基醚。
或者，解体淀粉的甲硅烷基醚优选通过在110-250℃，优选130-180℃的温度下将已经解体的淀粉与至少一种含硅化合物混合而获得。混合可以在适用于该目的的任何设备中进行，优选在静态混合器或挤出机中，更优选在挤出机中进行。在制备本发明的解体淀粉的甲硅烷基醚期间，含硅化合物可以相对于淀粉过量配料，或者在任何情况下都不引起与后者完全反应，从而使得根据本发明的解体淀粉的甲硅烷基醚可有利地含有1至20重量％至少一种含硅的化合物，优选不结合到淀粉氧原子的有机硅烷，卤代硅烷，硅烷醇和硅氮烷。更优选地，不与淀粉的氧原子连接的所述硅化合物是有机硅烷。
就涉及包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物而言，这些有利地选自：
i.水解度为10至100％，优选70至99％之间的聚乙烯醇；
ii.乙烯醇/乙酸乙烯酯嵌段共聚物；
iii.干燥形式或在水中乳化的形式的聚乙酸乙烯酯；
iv.乙烯与乙烯醇，乙酸乙烯酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来酸酐，甲基丙烯酸缩水甘油酯及其混合物的共聚物；
v.6-6,6-9或12脂族聚酰胺，脂族聚氨酯，脂族和脂族/芳族聚酯，聚氨酯/聚酰胺，聚氨酯/聚醚，聚氨酯/聚酯，聚酰胺/聚酯，聚酰胺/聚醚，聚酯/聚醚，聚脲/聚酯，聚脲/聚醚，聚乳酸，聚乙醇酸，聚己酸内酯/聚氨酯无规或嵌段共聚物，其中聚己内酯嵌段的分子量为300-3000。
所述聚合物的混合物也可以使用。
在包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物中，优选的那些是乙烯与乙烯醇和/或丙烯酸的共聚物，水解度为10至100％的聚乙烯醇，干燥形式或在水中乳化形式的聚乙酸乙烯酯，乙烯醇/乙酸乙烯酯嵌段共聚物及其混合物。
在这些物质，特别优选的那些是乙烯与乙烯醇和/或丙烯酸的共聚物和水解度为10-100％的聚乙烯醇。甚至更优选具有70-99％水解度的聚乙烯醇用作包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物。
在乙烯与乙烯醇的共聚物的情况下，后者优选含有20-50摩尔％乙烯单元。
在乙烯与丙烯酸的共聚物的情况下，这些优选含有70-99重量％乙烯单元。
就增塑剂而言，这些优选选自具有2至22个碳原子的多元醇。在多元醇中，优选的那些是具有1至20个羟基含2至6个碳原子的多元醇，它们的醚，硫醚和有机和无机酯。多元醇的例子是甘油，双甘油，聚甘油，季戊四醇，聚甘油乙氧基化物，乙二醇，聚乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，新戊二醇，山梨糖醇单乙酸酯，山梨糖醇二乙酸酯，山梨醇单乙氧基化物，山梨糖醇二乙氧基化物，以及它们的混合物。在优选的实施方案中，增塑剂包含甘油或增塑剂混合物，该增塑剂混合物包含甘油，更优选相对于增塑剂的总重量包含2-90重量％甘油。
就水而言，这也可能是天然存在于淀粉中的那种。除组分i-iv之外，根据本发明的微粒还可包含其它添加剂，例如填料，分散剂，交联剂，表面活性剂，消泡剂，悬浮剂，增稠剂，防腐剂，颜料和着色剂。
就填料而言，这些可以是无机和/或有机的。特别优选的无机填料的实例是：滑石，粘土，二氧化硅，云母，高岭土，二氧化钛和硅灰石。优选的有机填料是衍生自可再生来源的原料的那些，例如纤维素纤维。
表面活性剂有利地选自阴离子，阳离子和非离子表面活性剂。阳离子表面活性剂通常包含大体积阳离子，该大体积阳离子通常含有长的烷基链(例如季铵盐，鏻盐或锍盐)。在大多数情况下，阴离子是氯离子，硫酸根离子或硝酸根离子。阴离子表面活性剂通常包括通常用碱或碱土金属，胺和烷醇胺中和的烷基，芳基，烷基芳基，苯乙烯基，二-或三苯乙烯基磺酸盐，硫酸盐，磷酸盐，膦酸盐，二硫代氨基甲酸盐或羧酸盐。
非离子表面活性剂的实例包括属于如下类别的产物：聚乙氧基化物酯和醚，烷基聚葡糖苷，山梨糖醇和蔗糖衍生物，脂肪酸酯或酰胺，脂肪胺甘油单酯和甘油二酯，乙氧基化烷基酚，二或三苯乙烯基苯基乙氧基化物或乙氧基-丙氧基化物嵌段共聚物。
消泡剂的实例包括硅氧烷消泡剂和脂肪酸盐。如果需要，还可以加入颜料和着色剂或颜色稳定剂，例如二氧化钛，粘土，碳酸钙，滑石，云母，二氧化硅，硅酸盐，铁氧化物和氢氧化物，炭黑和氧化镁。
可以通过包括混合组分的一个或多个阶段的方法来制备包含根据本发明的微粒，该微粒包含与聚合物成络合形式的解体淀粉，该聚合物包含由疏水性序列***的亲水性基团，所述混合优选通过挤出实施。适合用于根据本发明的混合阶段的挤出机单和双螺杆挤出机两者，优选配备具有高混合能力(例如存在"逆向"元件)的外形的螺杆。
在第一个实施方案中，根据本发明的微粒通过包括混合组分的单一阶段的方法制备，并且其中淀粉的解体在包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物存在下进行，优选在一种或多种增塑剂如上述的那些和/或水的存在下，所述水有利地是天然存在于淀粉中的，通过挤出工艺优选在110-250℃的温度和更优选在130-210℃之间，并且在所述挤出期间提供优选大于0.1kWh/kg的比能量。
在包含单一混合阶段的所述方法的优选实施方案中，然后可以通过提供一个阶段的混合的方法获得根据本发明的微粒，其中：
a.包含20至90重量％至少一种天然淀粉，10至80重量％至少一种包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物，0至40重量％一种或多种增塑剂，优选包含相对于增塑剂总重量至少2-90重量％甘油，0-40重量％水的组合物，在110-250℃，优选130-210℃的温度下挤出，并且提供优选大于0.1kWh/kg的比能量。
在另一个实施方案中，包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物和任何其他组分也可在淀粉的解体之后加入。根据该实施方案，然后可以通过提供两个混合阶段的方法获得根据本发明的微粒，其中：
a.优选在相对于天然淀粉的重量，0-40重量％一种或多种增塑剂的存在下，所述一种或多种增塑剂优选包含至少2-90重量％甘油，相对于增塑剂的总重量，在110-250℃，优选130-180℃的温度下挤出至少一种天然淀粉，并且提供优选大于0.1kWh/kg的比能量，和
b.包含30-90重量％在阶段a中获得的解体淀粉，10-70重量％至少一种包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物，0-40重量％一种或多种增塑剂，其优选包含相对于增塑剂总重量至少2-90重量％甘油，0-40重量％水的组合物在110-250℃，优选130-210℃的温度下挤出，并且提供优选大于0.1kWh/kg的比能量。
在各组分已经混合之后，根据本发明的微粒的制备优选提供研磨处理以获得直径在1和100μm之间，优选在1和60μm之间的球形颗粒。
所述研磨处理提供了对络合淀粉进行低温研磨的步骤，以便将颗粒的尺寸预先减小至小于1mm的直径，并且随后进行喷射粉碎机研磨以获得期望的尺寸。
球形颗粒的直径根据标准ISO 13320使用激光粒度计测定。
优选地，根据本发明的微粒用作化妆品，皮肤病学，洗涤和清洁制剂中的研磨剂和/或结构化剂。
根据另一个实施方案，本发明涉及微粒在激光烧结应用中的用途。
化妆品，皮肤病学，洗涤和清洁制剂优选包含至多20重量％，更优选1至10重量％，甚至更优选2至5重量％微粒作为根据本发明的研磨剂和/或结构化剂，该微粒包含与聚合物成络合形式的解体淀粉，该聚合物包含由疏水性序列***的亲水性基团，所述百分比涉及各个制剂的总重量。
优选地，由于使用了根据本发明的微粒，化妆品，皮肤病学，洗涤和清洁制剂在流动性方面具有具有最佳感觉性质，和/或最佳稳定性性能，例如pH，粘度，颜色，气味或外观方面无明显变化所确定的，即使在六个月之后。
根据本发明的化妆品，皮肤病学，洗涤和清洁制剂优选采取流体，凝胶，泡沫，喷雾剂，洗剂或乳膏剂的形式。所述制剂优选以含水或亲脂制剂，如乳剂(例如基础乳膏剂和基底剂)，溶液或分散体，或无水制剂(例如口红)的形式配制。根据本发明的制剂优选为油包水和水包油乳剂的形式。
本发明的微粒可以采用本领域技术人员已知的任何方式，以含水分散体的形式加入到所述制剂中。
所述制剂还可含有通常用于相应应用领域的其它添加剂和助剂，例如油，蜡，表面活性剂，悬浮剂，防腐剂，乳化剂，助乳化剂，分散剂，表面活性剂，聚合物，消泡剂，增溶剂，稳定剂，成膜剂，增稠剂，胶凝剂，软化剂，消毒剂，活性成分，收敛剂，除臭剂，防晒剂，抗氧化剂，氧化剂，湿润剂，溶剂，着色剂，颜料，纺织试剂，香料，遮光剂和/或硅酮。特别地，植物健康产品还包含一种或多种植物药物。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的微粒具有根据标准EN13432测定的至少55％，优选60％，更优选70％的生物可降解性。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的微粒当在标准EN13432的意义上堆肥时是可生物降解的。
现在将用一些实施例来描述本发明，这些实施例应被理解为是说明性的而不是限制本发明。
实施例1
49.5份天然玉米淀粉(含有12重量％水)，32.2份水解度为88％的聚乙烯醇，7份甘油和11.2份水加料到按以下操作参数设置的TSA双螺杆挤出机：
温度曲线
进料区(℃)：60
挤出区(℃)：120-200×4-110-90
生产量(kg/h)＝3
SME(比能量)(kWh/kg)＝0.267
将如此获得的组合物在25℃下研磨并筛分至<250μm的粒度，并在具有Bragg-Brentano几何结构的Philips X'Pertθ/2θX射线谱仪中使用和功率为1.6千瓦的Cu KαX射线辐射进行分析。所使用的角度范围以5至60°(2θ)为单位，步长为0.03°(2θ)，采集时间为每步2秒。
光谱分析显示在2θ＝12.7-16.5-18.2-19.4-22.0处存在衍射峰，表明淀粉和聚乙烯醇之间形成了络合物(VH形式)。
使用调整至以下参数的Leitz Wetzlar Orthoplan模型相差显微镜光学显微镜分析组合物：
放大倍数400X
EF 40/0.65 Phaco 2物镜
相环号5
该组合物显示不存在可归因于淀粉存在的粒状结构的残余，因此揭示了淀粉的解体性质。
然后在液氮存在通过在销式破碎机中研磨而将组合物研磨，产生尺寸<1mm的粉末。所述粉末通过喷射粉碎机技术进一步研磨，从而获得平均直径为9微米(Dv90＝16微米)和12微米(Dv90＝21微米)的球形颗粒形式的两种类型的微粒。
实施例2
56.3份天然玉米淀粉(含有12重量％水)，24.8份含有20重量％丙烯酸的聚乙烯丙烯酸，7.9份甘油和10.1份水加料到按以下操作参数设置的OMC双螺杆挤出机：
温度曲线
进料区(℃)：60
挤出区(℃)：145-170-180×4-150×2
生产量(kg/h)＝40
SME(比能量)(kWh/kg)＝0.232
将如此获得的组合物在25℃下研磨并筛分至<250μm的粒度，并在具有Bragg-Brentano几何结构的Philips X'Pertθ/2θX射线谱仪中中使用和功率为1.6千瓦的Cu KαX射线辐射进行分析。所使用的角度范围以5至60°(2θ)为单位，步长为0.03°(2θ)，采集时间为每步2秒。
光谱分析显示在2θ＝6.8-11.8-13.1-18.1-20.7处存在衍射峰，表明淀粉和聚乙烯丙烯酸之间形成了络合物(EH和VA形式)。
使用调整至以下参数的Leitz Wetzlar Orthoplan型相差显微镜光学显微镜分析组合物：
放大倍数400X
EF 40/0.65 Phaco 2物镜
相环号5
该组合物显示不存在可归因于淀粉的粒状结构的残余物，因此揭示了淀粉的解体性质。
然后在液氮存在通过在销式破碎机中研磨而将组合物研磨，产生尺寸<1mm的粉末。所述粉末通过喷射粉碎机技术进一步研磨，从而获得平均直径为9微米(Dv90＝16微米)和12微米(Dv90＝21微米)的球形颗粒形式的两种类型的微粒。
随后使用微粒作为常规微珠的替代物来生产一些化妆品制剂，例如基础乳膏(实施例3-6)和粉底(实施例7-10)。
实施例3(对比)，4(对比)，5,6：基础乳膏制剂。
制备不同的基础乳膏配方并且组成报告在表1中。对于每种化妆品制剂，根据INCI命名法列出成分，并且每种成分的量指制剂的总重量。
表1
制造方法：
在搅拌下将相A和相B的组分分别在65℃下加热。随后，将B相在混合下加入到A相中并在该条件下保持5分钟。冷却至室温后，在搅拌下将C相和D相加入到混合物中。
在25℃下测试根据实施例3-6的基础乳膏制剂的稳定性6个月(表2)。没有观察到颜色，气味，外观，pH，粘度的显著变化，从而证实了所有制剂的稳定性。
借助于配备有锭子n.4的布鲁克菲尔德粘度计(RV)在50rpm和25℃下来测量粘度。
表2
根据实施例3-6制备的制剂根据由20个志愿者(男性和女性两者)组成的小组针对它们的柔软度，光滑度，油性，粘性，成膜性和吸收速率进行测试。感觉分析，应用后3分钟确定，按照以下等级进行分类：
1＝绝对不好
2＝不好
3＝足够好
4＝好
5＝非常好。
结果报告在表3中。
表3-小组测试
实施例 柔软度 光滑度 油性 粘性 成膜性 吸收速率
3(对比) 4 4 5 5 3 3
4(对比) 5 4 5 5 4 5
5 5 5 5 5 5 5
6 5 5 5 5 5 5
应用后3分钟，本发明的基础乳膏配方(实施例5-6)相对于包含尼龙12的配方(比较例4)显示出改进的光滑度和成膜效果，以及相对基础配方(比较例3)总体改善。
实施例7(对比)，8(对比)，9,10：粉底制剂
制备不同的基础制剂，组成在表4中公开。
表4
制造方法：
相A在25℃下制备，而相B在80℃下加热。将相C加入到相B中，并冷却至35℃。随后在涡轮乳化器下非常缓慢地将A相加入到B相和C相的混合物中。然后将混合物冷却至25℃，最后加入D相。
在25℃下测试根据实施例7-10的基础制剂的6个月稳定性(表5)。
没有观察到颜色，气味，外观，粘度的显著变化，从而证实了所有制剂的稳定性。
借助于配备有锭子n.4的布鲁克菲尔德粘度计(RV)在50rpm和25℃下进行粘度测量。
表5
根据实施例7-10制备的制剂，由20名成人(男性和女性两者)组成的小组，针对柔软度，平滑度，油性，粘性，成膜性和吸收速率进行测试。
感觉分析，应用后3分钟确定，按照以下等级进行分类：
1＝绝对不好
2＝不好
3＝足够好
4＝好
5＝非常好。
结果报告在表6中。
表6-小组测试
实施例 柔软度 平滑度 油性 粘性 成膜性 吸收速率
7(对比) 3 3 5 4 3 3
8(对比) 4 4 4 4 4 3
9 5 5 5 5 5 4
10 5 5 5 5 5 4
本发明的粉底配方(实施例9-10)显示出对于基础配方(比较例7)和包含尼龙12(比较例8)的基础配方的总体改进。
除了以上报道的优点之外，含有本发明微粒的制剂相对于包括微粒的常规制剂具有更高的生物降解性。
根据本发明的微粒被有效地用作常规微珠的替代物以生产化妆品制剂，其具有比传统微珠更好的性能。

Claims (19)

1.微粒在化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂中作为研磨剂和/或结构化剂的用途，该微粒包含与聚合物成络合形式的解体淀粉，该聚合物包含由疏水性序列***的亲水性基团。
2.根据权利要求1的用途，其中相对于组分i-iv的总量，所述微粒包含：
i.30-80％解体淀粉；
ii.20-70％包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物；
iii.0-25％增塑剂；
iv.0-50％水。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的用途，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物选自：
-具有10至100％水解度的聚乙烯醇；
-乙烯醇/乙酸乙烯酯嵌段共聚物；
-干燥形式和在水中乳化形式的聚乙酸乙烯酯；
-乙烯与乙烯醇、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯及其混合物的共聚物；
-脂族6-6,6-9或12聚酰胺、脂族聚氨酯、脂族和脂族/芳族聚酯、聚氨酯/聚酰胺、聚氨酯/聚醚、聚氨酯/聚酯、聚酰胺/聚酯、聚酰胺/聚醚、聚酯/聚醚、聚脲/聚酯、聚脲/聚醚、聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯/聚氨酯无规和嵌段共聚物，其中聚己内酯嵌段的分子量为300-3000。
4.根据权利要求3所述的用途，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物是水解度为10-100％的聚乙烯醇。
5.根据权利要求3的用途，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物是乙烯醇/乙酸乙烯酯嵌段共聚物。
6.根据权利要求3的用途，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物是聚乙酸乙烯酯。
7.根据权利要求3所述的用途，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物是乙烯与乙烯醇和/或丙烯酸的共聚物。
8.根据权利要求7的用途，其中乙烯与乙烯醇的所述共聚物含有20-50摩尔％乙烯单元。
9.根据权利要求7的用途，其中乙烯与丙烯酸的所述共聚物含有70-99重量％乙烯单元。
10.化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，包含作为研磨剂和/或结构化剂的微粒，该微粒包含与聚合物成络合形式的解体淀粉，该聚合物包含由疏水性序列***的亲水性基团。
11.根据权利要求10的化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，包含1-20重量％所述微粒作为研磨剂和/或结构化剂，相对于制剂的总重量。
12.根据权利要求10至11中任一项所述的化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，其中相对于组分i-iv的总重量，所述微粒包含：
i.30-80％解体淀粉；
ii.20-70％包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物；
iii.0-25％增塑剂；
iv.0-50％水。
13.根据权利要求10-12中任一项的化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物选自：
-具有10至100％水解度的聚乙烯醇；
-乙烯醇/乙酸乙烯酯嵌段共聚物；
-干燥形式和在水中乳化形式的聚乙酸乙烯酯；
-乙烯与乙烯醇、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯及其混合物的共聚物；
-脂族6-6,6-9或12聚酰胺、脂族聚氨酯、脂族和脂族/芳族聚酯、聚氨酯/聚酰胺、聚氨酯/聚醚、聚氨酯/聚酯、聚酰胺/聚酯、聚酰胺/聚醚、聚酯/聚醚、聚脲/聚酯、聚脲/聚醚、聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯/聚氨酯无规和嵌段共聚物，其中聚己内酯嵌段的分子量为300-3000。
14.根据权利要求13所述的化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物是具有10-100％水解度的聚乙烯醇。
15.根据权利要求13所述的化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物是乙烯醇/乙酸乙烯酯嵌段共聚物。
16.根据权利要求13所述的化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物是聚乙酸乙烯酯。
17.根据权利要求13所述的化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，其中所述包含由疏水性序列***的亲水性基团的聚合物是乙烯与乙烯醇，乙酸乙烯酯和/或丙烯酸的共聚物。
18.根据权利要求17所述的化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，其中乙烯与乙烯醇的所述共聚物含有20-50摩尔％乙烯单元。
19.根据权利要求17所述的化妆品、皮肤病学、洗涤和清洁制剂，其中所述乙烯与丙烯酸的共聚物含有70-99摩尔％乙烯单元。
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