CN108458789A - 一种基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法和用途 - Google Patents

一种基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法和用途,所述测辐射热计包括硫化钽薄膜、支撑电极和读出电路,其中硫化钽薄膜悬空放置于支撑电极上,支撑电极与读出电路连接。本发明中所述硫化钽薄膜通过低压化学气相沉积方法在基底上生长并通过湿法转移去掉基底成为悬空薄膜;所述硫化钽薄膜位于支撑电极之上,吸收热辐射使自身温度发生改变,所述硫化钽薄膜作为热敏材料具备极高的电阻温度系数,可在读出电路中测出电路的阻值变化,从而可用于红外探测、红外成像、热成像等。

Description

一种基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于光电和热电测量技术领域,涉及一种测辐射热计及其制备方法和用途,尤其涉及一种基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法和用途。
背景技术
红外成像技术是一种运用光电技术检测物体热辐射的红外线特定波段信号,将光信号转换成电信号,再转换成为可供人类视觉分辨的图像和图形的技术,目前在军事和民用领域都有广泛的应用。测辐射热计是具有热敏特性的材料在温度变化时电阻值能够发生一定的变化而构成的一种非制冷型红外探测器,它是可以在常温下工作的红外探测器。在绝热机构上的热敏电阻施加稳定的电压或电流源,入射红外光或热辐射引起的温度变化会使热敏电阻阻值发生变化,从而使热敏电阻的电压、电流发生改变,最后由读出电路读出电信号的变化。因此,作为热敏电阻的材料必须具备较高的电阻温度系数(TCR),较高的光响应,较高的1/f噪声,较小的热导,易于制备,以及稳定的热性能等特点。
目前,市场上应用于测辐射热计的主流热敏电阻材料主要有VOx、Pt和YBCO。如CN10881667A公开了一种非制冷微测辐射热计,其采用氧化钒-碳纳米管复合膜作为微测辐射热计的热敏感层和光吸收层。又如CN 103959024A公开的微测辐射热计探测器层,其由掺杂金属的五氧化二钒材料制成。但VOx的电阻温度系数为-2到-6.5%/K,Pt和YBCO的电阻温度系数分别为0.39%/K和-3.4%/K。室温下传统的VOx薄膜的电压光响应约1400V/(Wmm-2),Pt和YBCO的光响应分别为0.24和62V/(Wmm-2)。可见,现有技术中应用于测辐射热计的主流热敏电阻材料的电阻温度系数和电压光响应均不理想,还有待进一步的提高。
发明内容
针对现有测辐射热计中热敏电阻材料存在的不足,本发明提供了一种制作工艺简单、光响应值更大的基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法和用途。本发明以硫化钽薄膜作为热敏电阻材料,利用其在相变点处电阻温度系数和光响应值Rv高于传统材料几倍到十几倍的特点,进而得到高性能的测辐射热计。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供了一种测辐射热计,所述测辐射热计包括硫化钽薄膜、支撑电极和读出电路,其中硫化钽薄膜悬空放置于支撑电极上,支撑电极与读出电路连接。
本发明中,所述支撑电极也可表示为支撑桥墩或支撑腿等,属于本领域技术中常规表述。
本发明中,所述支撑电极具有热导率低的特点,起到支撑悬空的硫化钽薄膜和导通电路的作用,不限于某种单一材料或复合材料,但以低电导和低热导的Si3N4作为优选。
本发明中,所述硫化钽薄膜在相变点处电阻温度系数可达-33%/K,比传统的测辐射热计热敏材料高几倍到十几倍,在相变点处的光响应值Rv可达2.6×103V/(Wmm-2),高于传统材料几倍到十几倍,具备优化测辐射热计性能的特征。
本发明中,1T相的硫化钽薄膜属于电荷密度波相变材料,电荷密度波的核心是电荷密度的周期性调制,其相变机制为电子和声子耦合导致的周期性晶格畸变。随着温度或电压的变化,硫化钽薄膜会在特定条件下发生电荷密度波相变,表现为周期性的晶格畸变形成的David Star结构。硫化钽薄膜相变包括两个过程,由公度的电荷密度波相变为近公度的电荷密度波相和由近公度的电荷密度波相变为非公度的电荷密度波相,在相变点处均发生材料电阻值的突变,而后者的相变温度恰好略高于室温。
硫化钽薄膜在340K左右具有由近公度电荷密度波(NCCDW)相转变为非公度电荷密度波(ICCDW)相的电荷密度波相变特征。所述硫化钽薄膜作为热敏材料具备极高的电阻温度系数,吸收热辐射使自身温度发生改,可通过读出电路测出电路的阻值变化,从而可用于红外探测、红外成像和热成像等领域。
以下作为本发明优选的技术方案,但不作为本发明提供的技术方案的限制,通过以下技术方案,可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案,所述支撑电极包括支撑层和设于支撑层内的电学通道,所述电学通道连接硫化钽薄膜和读出电路。
优选地,所述支撑层的材料为Si3N4,但并不仅限于所述材料,其他具有低电导和低热导的材料同样适用于本发明。
优选地,所述电学通道为导电金属,所述导电金属具有良好的导电性,优选为镍镉合金。
本发明中,所述电学通道在于使电路导通,且硫化钽薄膜及支撑层所吸收的热量损失最小。
作为本发明优选的技术方案,所述硫化钽薄膜的为1T相。
优选地,所述硫化钽薄膜的厚度为0.8nm~200nm,例如0.8nm、1nm、10nm、30nm、50nm、70nm、100nm、130nm、150nm、170nm或200nm等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述硫化钽薄膜悬空部分的沟道宽度的尺寸为10μm~3mm,例如10μm、50μm、100μm、300μm、500μm、700μm、1mm、1.5mm、2mm、2.5mm或3mm等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述测辐射热计的输入电压为梯形脉冲电压,其有利于消除硫化钽薄膜的电荷密度波相变迟滞带来的干扰。
第二方面,本发明提供了上述测辐射热计的制备方法,所述方法包括以下步骤:
通过低压化学气相沉积在基底上制备硫化钽薄膜,再将基底移除并将硫化钽薄膜转移到支撑电极上,形成测辐射热计;
其中,所述低压指压力为1Torr~7.5Torr,例如1Torr、2Torr、3Torr、4Torr、5Torr、6Torr、7Torr或7.5Torr等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中,所述支撑电极与读出电路连接,其制备方法为现有技术中已有方法,故不再赘述。
本发明中,先将硫化钽薄膜转移到支撑电极后,再将支撑电极与读出电路连接。
作为本发明优选的技术方案,所述通过低压化学气相沉积制备硫化钽薄膜具体包括以下步骤:
以五氯化钽和硫粉为源,通过低压化学气相沉积方法在基底上生长硫化钽薄膜,其生长温度为810℃~850℃,生长时间为1min~10min;
其中,生长温度可为810℃、820℃、830℃、840℃或850℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用;生长时间可为1min、2min、3min、4min、5min、6min、7min、8min、9min或10min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述生长温度为850℃,生长时间为10min。
作为本发明优选的技术方案,所述低压化学气相沉积在管式炉中进行。
优选地,所述基底包括云母和/或抛光单晶硅片。
作为本发明优选的技术方案,所述五氯化钽和硫粉的质量比为1:(10~15),例如、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14或1:15等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为1:10。
优选地,所述五氯化钽经加热后进行低压化学气相沉积,其加热温度为130℃~150℃,例如130℃、133℃、135℃、137℃、140℃、143℃、145℃、147℃或150℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述硫粉经加热后进行低压化学气相沉积,其加热温度为150℃~160℃,例如150℃、151℃、152℃、153℃、154℃、155℃、156℃、157℃、158℃、159℃或160℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,通过湿法转移将基底移除。
优选地,所述湿法转移中采用浓度为3%~6%的氢氟酸进行湿法移除,其浓度可为3%、4%、5%或6%等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选采用浓度为4%的氢氟酸。
第三方面,本发明提供了上述测辐射热计的用途,其特征在于,所述测辐射计用于红外探测、红外成像和热成像领域。
作为本发明优选的技术方案,所述测辐射热计在测量时使硫化钽薄膜保持真空状态。由于硫化钽薄膜材料在大气中不能长期稳定存在,因此测试时器件需放置在真空环境中,防止硫化钽薄膜被氧化。
优选地,所述真空状态的压强低于1×10-4mbar。
优选地,所述测辐射热计的输入电压为梯形脉冲电压。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明所述的测辐射热计的相变点位置的电阻温度系数(TCR)可达-33%/K,远大于传统的主流热敏材料的电阻温度系数,为高性能的测辐射热计提供了材料基础;
(2)本发明所述的测辐射热计的光响应值Rv=2.6×103V/(Wmm-2),优于绝大多数现有的测辐射热计的性能,有力地推动了非制冷型红外检测器的发展。
附图说明
图1是本发明实施例1所述的测辐射热计的结构示意图;
其中,1-硫化钽薄膜,2-支撑电极,3-读出电路。
具体实施方式
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明保护范围以权利要求书为准。
本发明具体实施方式部分提供了一种基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法和用途,所述测辐射热计包括硫化钽薄膜1、支撑电极2和读出电路3,其中硫化钽薄膜1悬空放置于支撑电极2上,支撑电极2与读出电路3连接。
所述测辐射热计的制备方法包括以下步骤:
通过低压化学气相沉积在基底上制备硫化钽薄膜,再将基底移除并将硫化钽薄膜转移到支撑电极上,形成测辐射热计;
其中,所述低压指压力为1Torr~7.5Torr。
以下为本发明典型但非限制性实施例:
实施例1:
本实施例提供了一种基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法,如图1所示,所述测辐射热计包括1T相的硫化钽薄膜1、支撑电极2和读出电路3;
其中,硫化钽薄膜1悬空放置于支撑电极2上,支撑电极2与读出电路3连接;支撑电极2包括支撑层和设于支撑层内的电学通道,电学通道连接硫化钽薄膜1和读出电路3,支撑层的材料为Si3N4,电学通道为导电金属镍镉合金;硫化钽薄膜1的厚度为200nm,形状为方形,其悬空部分的沟道宽度的尺寸为1mm~2mm。
所述测辐射热计的制备方法包括以下步骤:
(1)在管式炉中,以五氯化钽和硫粉为源,五氯化钽和硫粉的质量比为1:10,将五氯化钽加热至140℃、硫粉加热至155℃后通入管式炉,通过低压化学气相沉积方法在云母基底上生长硫化钽薄膜,管式炉的中心温度为850℃,生长时间为10min,在云母基底上生长出厚度为200nm左右的硫化钽薄膜;
(2)利用稀释的氢氟酸通过湿法转移去掉硫化钽薄膜的云母基底,使其成为悬空的硫化钽薄膜,并将悬空的硫化钽薄膜移到支撑电极上,支撑电极与读出电路连接。
本实施例制得的硫化钽薄膜在340K左右具有由近公度电荷密度波(NCCDW)相转变为非公度电荷密度波(ICCDW)相的电荷密度波相变特征,电阻急剧减小,其电阻温度系数(TCR)达到-33%/K,光响应值Rv=2.6×103V/(Wmm-2),优于绝大多数现有的测辐射热计的性能。
实施例2:
本实施例提供了一种基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法,所述测辐射热计结构参照实施例1中结构,区别仅在于:硫化钽薄膜1的厚度为1nm,其悬空部分的沟道宽度的尺寸为10μm。
所述测辐射热计的制备方法参照实施例1中方法,区别仅在于:五氯化钽和硫粉的质量比为1:12,将五氯化钽加热至140℃、硫粉加热至155℃后通入管式炉,硫化钽薄膜的生长温度为850℃,生长时间为1min。
本实施例制得的测辐射热计中硫化钽薄膜的性能与实施例1中硫化钽薄膜的性能接近。
实施例3:
本实施例提供了一种基于硫化钽薄膜的测辐射热计及其制备方法,所述测辐射热计结构参照实施例1中结构,区别仅在于:硫化钽薄膜1的厚度为100nm,其悬空部分的沟道宽度的尺寸为3mm。
所述测辐射热计的制备方法参照实施例1中方法,区别仅在于:五氯化钽和硫粉的质量比为1:15,将五氯化钽加热至140℃、硫粉加热至155℃后通入管式炉,硫化钽薄膜的生长温度为850℃,生长时间为6min。
本实施例制得的测辐射热计中硫化钽薄膜的性能与实施例1中硫化钽薄膜的性能接近。
实施例4:
本实施例提供了一种实施例1中制得的测辐射热计的用途,其用于进行红外探测,所述测辐射热计在测量时使硫化钽薄膜保持真空状态,其真空状态的压强低于1×10- 4mbar,测辐射热计的输入电压为梯形脉冲电压。
实施例5:
本实施例提供了一种实施例1中制得的测辐射热计的用途,其用于红外成像,所述测辐射热计在测量时使硫化钽薄膜保持真空状态,其真空状态的压强低于1×10-4mbar,测辐射热计的输入电压为梯形脉冲电压。
实施例6:
本实施例提供了一种实施例1中制得的测辐射热计的用途,其用于热成像,所述测辐射热计在测量时使硫化钽薄膜保持真空状态,其真空状态的压强低于1×10-4mbar,测辐射热计的输入电压为梯形脉冲电压。
综合上述实施例和对比例可以看出,本发明所述的测辐射热计的相变点位置的电阻温度系数(TCR)可达-33%/K,远大于传统的主流热敏材料的电阻温度系数,为高性能的测辐射热计提供了材料基础;
本发明所述的测辐射热计的光响应值Rv=2.6×103V/(Wmm-2),优于绝大多数现有的测辐射热计的性能,有力地推动了非制冷型红外检测器的发展。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各材料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种测辐射热计,其特征在于,所述测辐射热计包括硫化钽薄膜、支撑电极和读出电路,其中硫化钽薄膜悬空放置于支撑电极上,支撑电极与读出电路连接。
2.根据要求1所述的测辐射热计,其特征在于,所述支撑电极包括支撑层和设于支撑层内的电学通道,所述电学通道连接硫化钽薄膜和读出电路;
优选地,所述支撑层的材料为Si3N4
优选地,所述电学通道为导电金属,优选为镍镉合金。
3.根据要求1或2所述的测辐射热计,其特征在于,所述硫化钽薄膜的为1T相;
优选地,所述硫化钽薄膜的厚度为0.8nm~200nm;
优选地,所述硫化钽薄膜悬空部分的沟道宽度的尺寸为10μm~3mm。
4.一种如要求1-3任一项所述的测辐射热计的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
通过低压化学气相沉积在基底上制备硫化钽薄膜,再将基底移除并将硫化钽薄膜转移到支撑电极上,形成测辐射热计;
其中,所述低压指压力为1Torr~7.5Torr。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述通过低压化学气相沉积制备硫化钽薄膜具体包括以下步骤:
以五氯化钽和硫粉为源,通过低压化学气相沉积方法在基底上生长硫化钽薄膜,其生长温度为810℃~850℃,生长时间为1min~10min;
优选地,所述生长温度为850℃,生长时间为10min。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,所述低压化学气相沉积在管式炉中进行;
优选地,所述基底包括云母和/或抛光单晶硅片。
7.根据权利要求4-6任一项所述的制备方法,其特征在于,所述五氯化钽和硫粉的质量比为1:(10~15),优选为1:10;
优选地,所述五氯化钽经加热后进行低压化学气相沉积,其加热温度为130℃~150℃;
优选地,所述硫粉经加热后进行低压化学气相沉积,其加热温度为150℃~160℃。
8.根据权利要求4-7任一项所述的制备方法,其特征在于,通过湿法转移将基底移除;
优选地,所述湿法转移中采用浓度为3%~6%的氢氟酸进行湿法移除,优选采用浓度为4%的氢氟酸。
9.一种如要求1-3任一项所述的测辐射热计的用途,其特征在于,所述测辐射计用于红外探测、红外成像和热成像领域。
10.根据权利要求9所述的用途,其特征在于,所述测辐射热计在测量时使硫化钽薄膜保持真空状态;
优选地,所述真空状态的压强低于1×10-4mbar;
优选地,所述测辐射热计的输入电压为梯形脉冲电压。
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