CN108445068B - 一种鉴别2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的方法 - Google Patents

一种鉴别2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的方法 Download PDF

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Abstract

一种鉴别2‑羟基‑1,4‑萘醌及其同分异构体5‑羟基对萘醌的方法，其特征在于：应用“H2SO4‑KIO3‑[NiL](ClO4)2‑丙二酸‑H2O2”非线性化学振荡体系作为鉴别溶液，根据2‑羟基‑1,4‑萘醌及其同分异构体5‑羟基对萘醌对该鉴别溶液引起的电位降低的程度不同，进而实现对2‑羟基‑1,4‑萘醌及其同分异构体5‑羟基对萘醌的鉴别；[NiL](ClO4)2中L为5,7,7,12,14,14‑六甲基‑1,4,8,11‑四氮杂十四‑4,11‑二烯。本发明所涉及的鉴定方法所提供的振荡图谱具有直观性，可以方便快捷地鉴别出2‑羟基‑1,4‑萘醌及其同分异构体5‑羟基对萘醌，而且设备简单、准确度高、易于操作和观察。

Description

一种鉴别2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的 方法
技术领域
本发明涉及一种区分鉴别方法，具体地说是一种四氮杂十四环二烯镍配合物[NiL](ClO4)2 催化的非线性化学振荡体系对2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的鉴别方法，属于定性分析化学领域。
背景技术
2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌具有相同的分子式，同属于芳香化合物的同分异构体，其结构如式（1）所示，它们彼此在各自的领域中扮演着举足轻重的角色。2-羟基-1,4-萘醌是存在于植物中的一种染料，国外用之与1,3-二羟基丙酮配制霜剂和洗剂，由于其防遮紫外线光谱较宽，已作为一种高效化学遮光剂用于治疗和预防线性皮肤病。近年来具有2-羟基-1,4-萘醌结构的化合物常被用作农药中间体口、除草剂原料、木材、木棉纤维、橡胶的防腐剂 、还原性助催化剂和染料中间体原料等。2-羟基1,4-萘醌不但在药物合成中可作为中间体和原料,而且也可作为饲料添加剂的重要中间体。5-羟基对萘醌又叫胡桃醌，胡桃醌存在于核桃楸树的青果皮中。核桃楸的青果皮，在民间中医药方中经常作为一种抗癌药物使用。从核桃楸中提取分离出的胡桃醌，对于S180实体瘤、小鼠腹水型肝癌和自发性乳腺癌有明显的抗癌活性。胡桃醌也已应用于治疗消化***肿瘤，尤其对食道癌、胃癌均有显著疗效。胡桃醌还可以添加到化妆品和牙膏中，作为杀菌剂使用。显然，胡桃醌的应用非常广泛，已越来越受到人们的重视。胡桃醌还具有止血和抗菌活性，也曾用于治疗湿疹、牛皮和发癣作pH指标剂染料、颜料、香料原料、pH指示剂、医药用止血剂及治疗牛皮癣药物。
由于2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌分子式相同、结构相近，因此使得他们的一些物理和化学性质也相似，且两者的外观也极为相似，导致两者难以区分。目前建立高效液相色谱法同时测定2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌含量，该方法具有操作简单，快速等优点，在实际样品应用中取得了满意效果。该方法对2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌的研究开发以及生产过程中质量控制具有重要意义，而对于2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌之间的区分鉴别方法却少有报道。因此，特别需要发明一种鉴定效果好，且操作简便快速、结果容易判断的方法来鉴别这两种物质。
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发明内容
本发明旨在为2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌提供一种新颖且方便快捷的区分鉴别方法，即应用[NiL](ClO4)2催化的非线性化学振荡体系对2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌的鉴别方法，本鉴别方法是基于该配合物催化的非线性化学振荡体系对2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的敏锐响应而开发的一种电化学振荡体系法。具体地说，是将相同浓度待鉴别样品（2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌）分别加入到两组振荡体系中，根据待鉴别样品对振荡体系所引起的电位降低的程度不同，实现对待鉴别样品的定性分析：若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线，则所加入的待鉴别样品为2-羟基-1,4-萘醌；若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，则所加入的待鉴别样品为5-羟基对萘醌。且本发明处理样品时间短，测定条件简单易控制便于推广和应用。
本发明解决技术问题，采用如下技术方案：
本发明为2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌提供了鉴别方法，其特点在于：
以乙醇为溶剂，配制待鉴别样品的溶液；
应用“H2SO4 - KIO3 - [NiL](ClO4)2 - 丙二酸 - H2O2”非线性化学振荡体系作为鉴别溶液，记录振荡体系的振荡图谱，当振荡处于任意一个稳定电位最低点时，向振荡体系中加入待鉴别样品的溶液，根据待鉴别样品对振荡体系所引起的电位降低的程度不同，实现对待鉴别样品的定性分析；
所述待鉴别样品为2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌；
向两组鉴别溶液（非线性体系）中，分别加入待鉴别样品（2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌，但两者尚未区分）的溶液，可以发现待鉴别溶液对振荡体系所引起的电位降低的程度不同。若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线，则所加入的待鉴别样品为2-羟基-1,4-萘醌；若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，则所加入的待鉴别样品为5-羟基对萘醌。
所述当振荡处于任意一个稳定电位最低点时，是指当振荡处于第3~25个电位最低点时中的任意一个。
本发明所称的四氮杂十四环二烯镍配合物是5, 7, 7, 12, 14, 14-六甲基-1,4, 8, 11-四氮杂十四-4, 11-二烯为配体的四氮杂大环镍(II)配合物，记作[NiL](ClO4)2，L即为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯；[NiL](ClO4)2结构如式（2）所示。
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本配合物的结构与生命体内肌红蛋白、血红蛋白、叶绿素以及一些金属酶的关键结构卟啉环很相似，这种以[NiL](ClO4)2催化的化学振荡反应与植物和动物细胞内的生化振荡类似。所以，该体系具有稳定的振幅、较长的振荡寿命及对2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌有敏锐响应。
[NiL](ClO4)2的制备分两步：1) 制备L·2HClO4； 2) 由L·2HClO4制备[NiL](ClO4)2。
1) 制备L·2HClO4：
将98.5mL乙二胺装入一只500mL三颈瓶中，在冰浴条件下，120分钟内搅拌下缓慢滴加 126mL70%高氯酸。最初的反应剧烈并伴有白烟产生，所以滴加速度控制在每5秒钟l滴。随着反应进行可以适当加快滴加速度，直到滴加完为止，得到透明的溶液。仍然在冰水浴的条件下，向该透明溶液加入224mL无水丙酮并剧烈搅拌，溶液很快变浑浊同时形成非常粘稠混合物。仍然在冰水浴的条件下保持2-3小时以便充分反应。将所得产物转移到布氏漏斗进行抽滤分离，并用丙酮充分洗涤，可得纯白色固体。将此纯自色固体在热的甲醇-水溶液中重结晶，用硅胶干燥剂真空干燥，得 80g白色晶体，此白色晶体为L·2HClO4。
参考文献：
1.Curtis, N. F. and Hay, R. W. , J. Chem. Soc. , Chem. Commun. ,1966, p. 534.
2.Gang Hu, Panpan Chen, Wei Wang, Lin Hu, Jimei Song, Lingguang Qiu,Juan Song, E1ectrochimica Acta, 2007, Vol. 52, pp. 7996-8002.
3. Lin Hu, Gang Hu, Han-Hong Xu, J. Ana1. Chem. , 2006, Vol. 61, NO.10, pp. 1021-1025.
4.胡刚, 中国科学技术大学博士论文, p25-27，合肥，2005年。
2) 由L·2HClO4制备[NiL](ClO4)2：
将11g Ni(AC)24H2O与21g的L·2HClO4置于500mL三颈瓶中，使其溶于250mL甲醇，热水浴加热回流3小时，最后出现黄色沉淀，过滤、将滤液在热水浴中浓缩至原体积l/2，放置过夜，充分结晶，得到黄色晶体。将黄色晶体转移至布氏漏斗并用甲醇洗涤，在热的乙醇-水溶液中重结晶，真空干燥，可得8g[NiL](ClO4)2亮黄色晶体。
参考文献：
1. N. F. Curtis, J. Chem. Soc. Dolton Tran. , 1972, Vol. 13, 1357.
2. 胡刚, 中国科学技术大学博士论文, p42-43, 合肥, 2005年。
本鉴定方法与现有技术的区别在于，本发明应用“H2SO4 -KIO3-[NiL](ClO4)2-丙二酸-H2O2”非线性化学振荡体系作为鉴别溶液，以2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌对该鉴别溶液引起的电位降低的程度不同，实现对2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌同分异构体的鉴别。2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌，在鉴别溶液（非线性振荡体系）中的可检测的浓度范围为1.75×10-5-1×10-4mol/L。
上述待鉴别溶液可鉴别的浓度范围是经实验确定的最优浓度范围。在该浓度范围内，2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌对该鉴别溶液引起的电位变化现象十分明显，易于观察分析，容易实现鉴别。另外，鉴别溶液（振荡体系）中各组分的浓度范围如表1所示，经过多次实验得到的鉴别溶液（振荡体系）的最佳溶液如表2所示：
表1：振荡体系中各组分的浓度范围
硫酸(mol/L) 碘酸钾(mol/L) [NiL](ClO<sub>4</sub>)<sub>2 </sub>(mol/L) 丙二酸(mol/L) 过氧化氢(mol/L)
0.0246875-0.025 0.021-0.02275 6.4875×10<sup>-4</sup>-8.65×10<sup>-4</sup> 0.15-0.175 1.35-1.45
表2：振荡体系中各组分的最佳浓度
硫酸(mol/L) 碘酸钾(mol/L) [NiL](ClO<sub>4</sub>)<sub>2 </sub>(mol/L) 丙二酸(mol/L) 过氧化氢(mol/L)
0.025 0.021 8.65×10<sup>-4</sup> 0.165 1.4
具体实验步骤如下：
1、按表1规定的浓度范围配制鉴别溶液，将准备好的工作电极(铂电极)和参比电极(甘汞电极)***溶液中，工作电极的另一端通过放大器(Instrument Amplifier)连接到数据采集器(Go! LINK)再连接至电脑，打开电脑中logger lite程序对采集时间和取样速度进行设置后，迅速点击开始键从而对溶液进行电位监测，得到所采集的E-t曲线（电位值随时间变化的曲线）即化学电位振荡图谱（此时尚未加入待测试样），以作空白对照。向两组与空白对照实验中的各组分浓度相同的区分鉴别溶液中，在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点处，分别迅速加入待鉴别样品的溶液，根据待鉴别样品对该鉴别溶液引起的电位降低的程度不同，实现对待鉴别样品的定性分析。
化学电位振荡图谱的基本参数包括：
振荡振幅：在振荡过程中从一个最低电位到下一个最高电位之间的电位差值。
振荡周期：在振荡过程中从一个最低（高）点位到下一个最低（高）电位所需时间。
最高电位：稳定振荡时体系出现的电位最高点。
最低电位：稳定振荡时体系出现的电位最低点。
附图说明
图1是实施例1中，未加入待鉴别样品时，鉴别溶液（振荡体系）的振荡图谱。
图2是实施例1中，加入 1.75×10-5mol/L 2-羟基-1,4-萘醌后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。
图3是实施例1中，加入 1.75×10-5mol/L 5-羟基对萘醌后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。
图4是实施例2中，未加入待鉴别样品时，鉴别溶液（振荡体系）的振荡图谱。
图5是实施例2中，加入5×10-5mol/L 2-羟基-1,4-萘醌后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。
图6是实施例2中，加入5×10-5mol/L5-羟基对萘醌后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。
图7是实施例3中，未加入待鉴别样品时，鉴别溶液（振荡体系）的振荡图谱。
图8是实施例3中，加入 1×10-4mol/L 2-羟基-1,4-萘醌后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。
图9是实施例3中，加入 1×10-4mol/L 5-羟基对萘醌后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。
具体实施方式
实施例1：
本实施例按如下步骤验证本发明2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的鉴别方法的可行性：
(1) 配制溶液
首先用98%的浓硫酸配制0.025mol/L的硫酸溶液作为溶剂；然后用0.025mol/L的硫酸溶剂分别配制0.14mol/L的碘酸钾溶液，2.0mol/L的丙二酸溶液，4.0mol/L的过氧化氢溶液和0.0173mol/L的[NiL](ClO4)2溶液。然后，向50ml烧杯的开放体系中逐次加入14.7ml,0.025mol/L的硫酸溶液;6ml,0.14mol/L的碘酸钾溶液；2ml,0.0173mol/L的催化剂；3.3ml,2.0mol/L的丙二酸溶液；14ml,4.0mol/L的过氧化氢溶液。用上述溶液作为鉴别溶液。最后，鉴别溶液（振荡体系）中硫酸的浓度为0.025mol/L,碘酸钾的浓度为0.021mol/L,催化剂的浓度为8.65×10-4mol/L,丙二酸的浓度为0.165mol/L，过氧化氢的浓度为1.4mol/L。
同时以乙醇作溶剂，分别配制0.01mol/L 的2-羟基-1,4-萘醌溶液和5-羟基对萘醌溶液。
(2) 振荡图谱
振荡体系的振荡图谱由装有logger lite程序的计算机记录，图1是在典型浓度下（硫酸0.025mol/L、碘酸钾0.021mol/L、[NiL](ClO4)28.65×10-4mol/L、丙二酸0.165mol/L、过氧化氢1.4mol/L），上述鉴别溶液未加入待测试样的振荡图谱，以作空白对照。向两组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液中，分别加入70μL 0.01mol/L的2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌，使得其在鉴别溶液中的浓度均为1.75×10-5mol/L，每次加入的时间都是在振荡图谱的第6个电位最低点处，所获得的振荡响应图谱分别如图2、图3所示。
(3) 区分鉴别
作为2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌因分子空间结构不同，它们对鉴别溶液引起的电位降低的程度不同。比较图2 图3可知，2-羟基-1,4-萘醌的加入，使得振荡体系的电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线；5-羟基对萘醌的加入，体系的电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，图谱与空白实验图谱基本吻合。由上述实验可知，通过比较电位下降程度或者图谱是否多出一条向下的线，可以实现对2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的鉴别。
取事先配制的两个0.01mol/L的待鉴别样品的溶液（其中一个为2-羟基-1,4-萘醌溶液，另一个为5-羟基对萘醌溶液，但两者尚未区分），将其中一个标记为样品1，另一个标记为样品2；
配制两组各组分浓度与上述浓度相同的振荡溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第6个电位最低点处分别加入70µl 0.01mol/L的样品1和样品2，使得它们在鉴别溶液中的浓度为1.75×10-5mol/L。
分析比较可知：样品1的加入，使得电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线 (其振荡图谱与图2相对应、与图3不对应)。而样品2的加入，电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，图谱与空白实验图谱基本吻合（其振荡图谱与图3相对应、与图2不对应）。因此，样品1是2-羟基-1,4-萘醌溶液、样品2是5-羟基对萘醌溶液，从而实现了对2-羟基-1,4-萘醌溶液及其同分异构体5-羟基对萘醌溶液的鉴别。
实施例2：
本实施例按如下步骤验证本发明2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的鉴别方法的可行性：
(1) 配制溶液
首先用98%的浓硫酸配制0.025mol/L的硫酸溶液作为溶剂；然后用0.025mol/L的硫酸溶剂分别配制0.14mol/L的碘酸钾溶液，2.0mol/L的丙二酸溶液，4.0mol/L的过氧化氢溶液和0.0173mol/L的[NiL](ClO4)2溶液。然后，向50ml烧杯的开放体系中逐次加入14ml,0.025mol/L的硫酸溶液;0.5ml 蒸馏水;6.5ml,0.14mol/L的碘酸钾溶液；1.5ml,0.0173mol/L的催化剂；3ml,2.0mol/L的丙二酸溶液；14.5ml,4.0mol/L的过氧化氢溶液。用上述溶液作为鉴别溶液。最后，鉴别溶液（振荡体系）中硫酸的浓度为0.0246875mol/L,碘酸钾的浓度为0.02275mol/L,催化剂的浓度为6.4875×10-4mol/L，丙二酸的浓度为0.15mol/L，过氧化氢的浓度为1.45mol/L。
同时以乙醇作溶剂，分别配制0.05 mol/L的2-羟基-1,4-萘醌溶液和5-羟基对萘醌溶液。
(2) 振荡图谱
上述振荡体系的振荡图谱由装有logger lite程序的计算机记录，考察高浓度2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌所产生的振荡响应间的差异。图4是鉴别溶液未加入待测试样时的振荡图谱，以作空白对照。向两组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液中，分别加入40µl 0.05mol/L的2-羟基-1,4-萘醌溶液和5-羟基对萘醌溶液，使得其在鉴别溶液中的浓度均为5×10-5mol/L，每次加入的时间都是在振荡图谱的第6个电位最低点处，所获得的振荡响应图谱分别如图5、图6所示。
(3) 区分鉴别
作为2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌因分子空间结构不同，其对振荡体系产生的影响也不相同。比较图5图6可知，2-羟基-1,4-萘醌的加入，使得振荡体系的电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线；5-羟基对萘醌的加入，体系的电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，图谱与空白实验图谱基本吻合。由上述实验可知，通过比较电位下降程度或者图谱是否多出一条向下的线，可以实现对2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的鉴别。
取事先配制的两个0.05mol/L的待鉴别样品的溶液（其中一个为2-羟基-1,4-萘醌溶液，另一个为5-羟基对萘醌溶液，但两者尚未区分），将其中一个标记为样品1，另一个标记为样品2；
配制两组各组分浓度与上述浓度相同的振荡溶液，分别采集相应的振荡响应图谱，并在第6个电位最低点处分别加入40µl 0.05mol/L的样品1和样品2，使得它们在鉴别溶液中的浓度为5×10-5mol/L。
分析比较可知：样品1的加入，使得电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线 (其振荡图谱与图5相对应、与图6不对应)。而样品2的加入，电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，图谱与空白实验图谱基本吻合（其振荡图谱与图6相对应、与图5不对应）。因此，样品1是2-羟基-1,4-萘醌溶液、样品2是5-羟基对萘醌溶液，从而实现了对2-羟基-1,4-萘醌溶液及其同分异构体5-羟基对萘醌溶液的鉴别。
实施例3：
本实施例按如下步骤验证本发明2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的鉴别方法的可行性：
(1) 配制溶液
首先用98%的浓硫酸配制0.025mol/L的硫酸溶液作为溶剂；然后用0.025mol/L的硫酸溶剂分别配制0.14mol/L的碘酸钾溶液，2.0mol/L的丙二酸溶液，4.0mol/L的过氧化氢溶液和0.0173mol/L的[NiL](ClO4)2溶液。然后，向50ml烧杯的开放体系中逐次加入15ml,0.025mol/L的硫酸溶液;6ml,0.14mol/L的碘酸钾溶液；2ml,0.0173mol/L的催化剂；3.5ml,2.0mol/L的丙二酸溶液；13.5ml,4.0mol/L的过氧化氢溶液。用上述溶液作为鉴别溶液。最后，鉴别溶液（振荡体系）中硫酸的浓度为0.025mol/L,碘酸钾的浓度为0.021mol/L,催化剂的浓度为8.65×10-4mol/L，丙二酸的浓度为0.175mol/L，过氧化氢的浓度为1.35mol/L。
同时以乙醇作溶剂，分别配制0.05mol/L的2-羟基-1,4-萘醌溶液和5-羟基对萘醌溶液。
(2) 振荡图谱
上述振荡体系的振荡图谱由装有logger lite程序的计算机记录，考察高浓度2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌所产生的振荡响应间的差异。图7是鉴别溶液未加入待测试样时的振荡图谱，以作空白对照。向两组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，分别加入80µl 0.05mol/L的2-羟基-1,4-萘醌溶液和5-羟基对萘醌（4-羟基-3-甲氧基苯甲醛）溶液，使得其在鉴别溶液中的浓度均为1×10-4mol/L，每次加入的时间都是在振荡图谱的第6个电位最低点处，所获得的振荡响应图谱分别如图8、图9所示。
(3) 区分鉴别
作为2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌因分子空间结构不同，其对振荡体系产生的影响也不相同。比较图8图9可知，2-羟基-1,4-萘醌的加入，使得振荡体系的电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线；5-羟基对萘醌的加入，体系的电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，图谱与空白实验图谱基本吻合。由上述实验可知，通过比较电位下降程度或者图谱是否多出一条向下的线，可以实现对2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的鉴别。
取事先配制的两个0.05mol/L的待鉴别样品的溶液（其中一个为2-羟基-1,4-萘醌溶液，另一个为5-羟基对萘醌溶液，但两者尚未区分），将其中一个标记为样品1，另一个标记为样品2；
配制两组各组分浓度与上述浓度相同的振荡溶液，采集相应的振荡响应图谱，并在第6个电位最低点处分别加入80µl 0.05mol/L的样品1和样品2，使得它们在鉴别溶液中的浓度为1×10-4mol/L。
分析比较可知：样品1的加入，使得电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线 (其振荡图谱与图8相对应、与图9不对应)。而样品2的加入，电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，图谱与空白实验图谱基本吻合（其振荡图谱与图9相对应、与图8不对应）。因此，样品1是2-羟基-1,4-萘醌溶液、样品2是5-羟基对萘醌溶液，从而实现了对2-羟基-1,4-萘醌溶液及其同分异构体5-羟基对萘醌溶液的鉴别。
通过以上各实施例可以看出，更小或更大浓度的2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌也可以通过本发明方法进行鉴别。

Claims (4)

1.一种鉴别2-羟基-1 ,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的方法，其特征在于：
以0.025mol/L硫酸为溶剂，配制待鉴别样品2-羟基-1 ,4-萘醌或5-羟基对萘醌的溶液；
应用“H2SO4 - KIO3-[NiL](ClO4)2 -丙二酸 - H2O2”非线性化学振荡体系作为鉴别溶液，记录振荡体系的电位随时间的变化图谱，当振荡处于任意一个稳定电位最低点时，向两组鉴别溶液中分别加入待鉴别样品的溶液，根据待鉴别样品对该鉴别溶液引起的电位降低的程度不同，实现对待鉴别样品的鉴别：若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线，则所加入的待鉴别样品为2-羟基-1 ,4-萘醌；若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，则所加入的待鉴别样品为5-羟基对萘醌；
[NiL](ClO4)2中L为5 , 7 , 7 , 12 , 14 , 14-六甲基-1 , 4 , 8 , 11-四氮杂十四-4 , 11- 二烯；鉴别溶液中各组分的摩尔浓度为：硫酸0.0246875-0.025mol/L、碘酸钾0.021-0.02275mol/L、[NiL](ClO4)26.4875×10-4-8.65×10-4mol/L、丙二酸0.15-0.175mol/L、过氧化氢1.35-1 .45mol/L。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：检测溶液中各组分的摩尔浓度为硫酸0.025mol/L、碘酸钾0 .021mol/L、[NiL](ClO4)2 8 .65×10-4mol/L、丙二酸0 .165mol/L、过氧化氢1 .4mol/L。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述振荡产生的任意一个稳定的电位最低点是指振荡产生的第3~25个电位最低点中的任意一个。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：待鉴别样品在鉴别溶液中的可检测的浓度范围为1 .75×10-5-1×10-4mol/L。
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