CN108385196B - 一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法 - Google Patents

一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108385196B
CN108385196B CN201711342802.0A CN201711342802A CN108385196B CN 108385196 B CN108385196 B CN 108385196B CN 201711342802 A CN201711342802 A CN 201711342802A CN 108385196 B CN108385196 B CN 108385196B
Authority
CN
China
Prior art keywords
temperature
modified polyester
industrial yarn
oil agent
strength
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711342802.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108385196A (zh
Inventor
汤方明
张烨
杨大矛
蒋丽波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Hengli Chemical Fiber Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Hengli Chemical Fiber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Hengli Chemical Fiber Co Ltd filed Critical Jiangsu Hengli Chemical Fiber Co Ltd
Priority to CN201711342802.0A priority Critical patent/CN108385196B/zh
Publication of CN108385196A publication Critical patent/CN108385196A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108385196B publication Critical patent/CN108385196B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183Terephthalic acids
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/11Compounds containing epoxy groups or precursors thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/256Sulfonated compounds esters thereof, e.g. sultones
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/292Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53Polyethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32Polyesters

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法,将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,上油用的油剂中含有冠醚,且冠醚的含量为67.30~85.58wt%,工业丝的主材质为改性聚酯,改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和带支链的二元醇链段,带支链的二元醇的结构式如下:
Figure DDA0001508768820000011
式中,R1和R2各自独立地选自碳原子数为1~3的直链亚烷基,R3选自碳原子数为1~5的烷基,R4选自碳原子数为2~5的烷基,制得的工业丝的断裂强度≥7.0cN/dtex。本发明方法简单合理,制得的工业丝具有断裂强度高和均匀性好的优点。

Description

一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法
技术领域
本发明属于纤维制备领域,涉及一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维自问世以来,因其具有的优异的性能而得到迅猛地发展,其产量已经成为世界合成纤维之冠。聚酯纤维具有断裂强度高、弹性模量高、回弹性适中、热定型性能优异、耐热耐光性好以及耐酸耐碱耐腐蚀性好等一系列的优良性能,且由其制备的织物具有抗皱和挺括性好等优点,所以,聚酯纤维备广泛地应用于服装和家纺等领域。
但在合成对苯二甲酸乙二酯的缩聚反应的过程中,特别是在生成线性高聚物时,由于高温氧化降解也伴生了线性和环状低聚物,环状低聚物是在缩聚阶段由于大分子链端回咬环化而形成的,环状低聚物中约70%以上是环状三聚物,环状三聚物具有易聚集、易结晶、化学和耐热稳定性高等特性,生成环状三聚物会对聚酯加工存在以下影响:(1)会造成纺丝组件的堵塞,影响熔体过滤器和组件的使用寿命;(2)在纤维热定型过程会析出,沉积在加热辊上,造成摩擦力增加以及加热不匀;(3)染色过程会以环状三聚物为中心,使染料聚集并粘附在纤维表面,纤维表面出现染料色点、斑渍和色花等现象,影响由其织造而成的织物的手感和色光,同时充满管道和阀门的环状低聚物会限制熔体的正常液流速度,导致纤维染色不匀,重现性差;(4)粘附在纤维表面,导致绕纱困难,出现断纱和粗细不均等现象,影响纤维的断裂强度及断裂伸长率等力学性能,严重影响产品质量。
现阶段制备高强有色聚酯工业丝面临的主要问题有三,一是油剂挥发较快且易在纤维表面发生粘结,使得制得的纤维不均率较高,性能较差;二是纤维中低聚物的挥发残留在喷丝板的表面,造成纤维毛丝,影响纤维的品质;三是在原料中添加颜料后吸油量增大,降低了有色丝的可纺性。
因此,如何提供一种纺丝均匀、低聚物产生量少并能显著提升工业丝品质的高强有色聚酯工业丝的制备方法成为当前亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中的油剂挥发快易在纤维表面发生粘结导致的纤维不均、喷丝板中残留低聚物过多影响纤维品质及颜料的加入对可纺性造成的影响的问题,提供了一种纺丝均匀、低聚物产生量少并能显著提升工业丝品质的高强有色聚酯工业丝制备方法。本发明改性聚酯中带支链的二元醇的引入,减少了聚酯副反应中产生的环状低聚物,提高了产品的品质;含冠醚油剂的使用,提高了油剂的耐热性和润滑性,提升了纤维的品质,由于冠醚较常规平滑剂具有更低的粘度,更高的挥发点,使含冠醚油剂摩擦系数更小以及更加优良的耐热稳定性,从而提高了纤维的加工性能,减少了毛丝现象的出现,制得的纤维品质更高;
为了达到上述目的,本发明采用的技术方案为:
一种高强有色聚酯工业丝,高强有色聚酯工业丝的主材质为改性聚酯,改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和带支链的二元醇链段,带支链的二元醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000021
式中,R1和R2各自独立地选自碳原子数为1~3的直链亚烷基,R3选自碳原子数为1~5的烷基,R4选自碳原子数为2~5的烷基,碳原子个数限定的目的:由于二元醇中引入支链结构和长链结构,会使烷氧基部分的电负性减弱,支链结构的碳原子个数过小,对烷氧基部分的电负性影响小,对减少环状低聚物的产生意义不大;支链结构的碳原子个数过大,会产生分子间的缠结,对分子量的分布产生影响;
高强有色聚酯工业丝的断裂强度≥7.0cN/dtex,颜色为黑色、红色、黄色或蓝色。
作为优选的技术方案:
如上所述的一种高强有色聚酯工业丝,所述高强有色聚酯工业丝的纤度为700~3300dtex,线密度偏差率为±1.5%,断裂强度CV值≤3.0%,断裂伸长率中心值为13.0~16.5%,断裂伸长率偏差率为±1.5%,断裂伸长CV值≤8.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为5.5~7.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为±0.8%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为2.8~9.2%,网络为(5~8)±2个/m,含油率为0.6±0.2%,满卷率≥99%。工业丝中线性低聚物的含量减少,一方面使得喷丝板的板面更加的清洁,另一方面还显著增加纺丝的均匀性。本发明还通过含冠醚油剂的使用,减少了聚酯纤维的毛丝,避免了飘丝,从而使得满卷率≥99%,极大地提高产品的品质。
如上所述的一种高强有色聚酯工业丝,所述改性聚酯中环状低聚物的含量≤0.6wt%,现有技术制得的聚酯中环状低聚物的量为1.5~2.1wt%,本发明相对于现有技术显著降低了环状低聚物的生成量;
所述改性聚酯的数均分子量20000~27000,分子量分布指数为1.8~2.2,改性聚酯的分子量较高,且分子量分布较窄,能够满足纺丝加工的需求,且有利于制备性能优良的纤维;
所述改性聚酯中带支链的二元醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3~5%,改性聚酯中带支链的二元醇链段的摩尔含量较低,有利于保持聚酯自身的优良性能;
所述带支链的二元醇为2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3,3-二乙基-1,5-戊二醇、4,4-二乙基-1,7-庚二醇、4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇、3,3-二丙基-1,5-戊二醇、4,4-二丙基-1,7-庚二醇、4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇、3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇或3,3-二戊基-1,5-戊二醇。
如上所述的一种高强有色聚酯工业丝,所述改性聚酯的制备方法为:将对苯二甲酸、乙二醇和所述带支链的二元醇混合均匀后先后进行酯化反应和缩聚反应得到改性聚酯;所述改性聚酯的具体制备步骤如下:
(1)酯化反应;
将对苯二甲酸、乙二醇和所述带支链的二元醇配成浆料,加入催化剂和稳定剂混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为常压~0.3MPa,酯化反应的温度为250~260℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的90%以上时为酯化反应终点;
(2)缩聚反应;
酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,该阶段压力在30~50min内由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下,反应温度为260~270℃,反应时间为30~50min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力100Pa以下,反应温度为275~285℃,反应时间为50~90min,制得改性聚酯。
如上所述的一种高强有色聚酯工业丝,步骤(1)中,对苯二甲酸、乙二醇和所述带支链的二元醇的摩尔比为1:1.2~2.0:0.03~0.06,所述催化剂的加入量为对苯二甲酸重量的0.01~0.05%,所述稳定剂的加入量为对苯二甲酸重量的0.01~0.05%;
所述催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或醋酸锑,所述稳定剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亚磷酸三甲酯。
本发明还提供制备如上所述的一种高强有色聚酯工业丝的方法,将所述改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝;
所述上油用的油剂中含有冠醚,且冠醚的含量为67.30~85.58wt%;
冠醚是一种杂环有机化合物,包含有多个醚基团。冠醚类表面活性剂的润湿能力比相应开链化合物大,冠醚有较好的增溶性,盐类化合物在有机化合物的溶解度较低,但随着冠醚的加入盐类化合物的有机物的溶解度得到提高。油剂中普通聚酯类化合物或聚醚类,由于分子量较大和氢键的作用,分子间的作用较大,表现为运动粘度较大,加入冠醚后,冠醚能较好地相容于聚酯类化合物或聚醚类油剂体系中,进入聚酯类化合物或聚醚类分子链之间,屏蔽分子链之间的作用力,从而导致油剂体系的粘度降低。同时化纤油剂的抗静电剂主要分为阴离子型、阳离子型和两性表面活性剂,大都含有金属离子或者以盐的形式存在,这都使抗静电剂与油剂中聚酯类化合物或聚醚类的相容差,冠醚的加入,由于盐溶效应,提高了抗静电剂与聚酯类化合物或聚醚类的相容性,进而提高了油剂油膜的强度,这对纺丝的稳定性以及产品持量有较大的意义。油剂的指标是一综合因素的体现,因而对冠醚的加入量提出了一定的制约,过低对油剂的耐热性、油膜强度的优势体现不够,过多其他指标会受到限制;
所述油剂在使用时,用水配置成浓度为10~20wt%的乳化液。
作为优选的技术方案:
如上所述的方法,所述色母粒中颜料的含量为20~40wt%,所述色母粒的添加量为改性聚酯的2~3wt%;所述固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.0~1.2dL/g;纺丝组件的更换周期≥30天。
如上所述的方法,所述油剂在200℃加热处理2h后热失重小于15wt%,冠醚具有更高的挥发点和优良的耐热稳定性,引入冠醚后的油剂的耐热性能也得到了显著的提升;
所述油剂在(50±0.01)℃时,运动粘度为27.5~30.1mm2/s,所述油剂用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.93~0.95mm2/s,冠醚能够降低油剂的粘度主要是由于冠醚自身粘度较低且为珠状小分子,在油剂体系中引入冠醚后,冠醚能较好地相容于聚酯类化合物或聚醚类化合物油剂体系中,同时进入聚酯类化合物或聚醚类化合物分子链之间,屏蔽分子链之间的作用力,从而降低油剂体系的粘度;
所述油剂的油膜强度为121~127N,现有技术中油剂的油膜强度较低,一般在110N左右,这主要是由于化纤油剂的抗静电剂大都含有金属离子或者以盐的形式存在,导致抗静电剂与油剂中聚酯类化合物或聚醚类化合物的相容性差,冠醚能够提高油膜强度主要是由于冠醚加入后能够产生盐溶效应,提高了抗静电剂与聚酯类化合物或聚醚类的相容性,进而提高了油剂油膜的强度;
所述油剂的表面张力为23.2~26.8cN/cm,比电阻为1.0×108~1.8×108Ω·cm;
上油后,纤维与纤维之间的静摩擦系数为0.250~0.263,动摩擦系数为0.262~0.273;
上油后,纤维与金属之间的静摩擦系数为0.202~0.210,动摩擦系数为0.320~0.332;
所述冠醚为2-羟甲基-12-冠-4、15-冠醚-5或2-羟甲基-15-冠-5;
所述油剂中还含有矿物油、磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和烷基磺酸钠;
所述矿物油为9#~17#的矿物油中的一种;
所述磷酸酯钾盐为十二烷基磷酸酯钾盐、异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐或十二十四醇磷酸酯钾盐;
所述烷基磺酸钠为十二烷基磺酸钠、十五烷基磺酸钠或十六烷基磺酸钠。
如上所述的方法,所述油剂的制备方法为:将冠醚与磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和烷基磺酸钠混合均匀后加入到矿物油中搅拌均匀得到油剂;按重量份数计,各组分的加入量如下:
Figure GDA0001695738250000061
所述混合是在常温下进行的,所述搅拌的温度为40~55℃,时间为1~3h。
如上所述的方法,所述高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:
Figure GDA0001695738250000062
拉伸、热定型的工艺参数为:
Figure GDA0001695738250000063
发明机理:
有机化合物中,分子内同一原子形成的两个化学键之间的夹角称为键角,键角通常用度数表示,有机化合物分子中中心原子和配位原子的电负性,会影响分子的键角。当与中心原子键合的配位原子的电负性增大时,配位原子吸电子能力增强,成键电子对将向配位体方向移动,离中心原子较远,使键对间因斥力减小而相互靠近,从而键角也随之减小,相反,当与中心原子键合的配位原子的电负性减小时,配位原子给电子能力增强,成键电子对将向中心原子方向移动,离中心原子更近,使键对间因斥力增大而相互远离,从而键角也随之增大。
根据Pauling电负性标度,C、H和O原子的电负性分别为2.55、2.20和3.44,而根据价电子能量均衡理论,基团电负性的计算公式如下式所示:
Figure GDA0001695738250000071
式中,xi为i原子在键合之前中性原子的电负性,Nve,i为i原子中价电子数目,ni为i原子在分子中的数目。对于较复杂的基团电负性的计算步骤主要为:首先计算出简单基团的电负性,然后将简单基团看作准原子再计算较复杂的基团的电负性,这样逐次迭代,最后得到目标基团的电负性。需要说明的是,在计算准原子的电负性时,把基原子(例如,基团-OH的基原子为O原子)中未成键的价电子看作是准原子的价电子。
本发明中的对苯二甲酸中羧基的C-O键断裂后C原子会与二元醇中羟基的O原子结合形成酯基中的新的C-O键,酯基中的C原子与苯环上C原子形成的键C-C和新形成的化学键C-O之间的键角记为α,键角α的改变会影响成环反应,当α小于109°时,分子易于成环,而随着α的增加,分子成环的几率会下降。本发明引入带支链的二元醇,结构式如下式所示:
Figure GDA0001695738250000072
式中,R1和R2各自独立地选自碳原子数为1~3的直链亚烷基,R3选自碳原子数为1~5的烷基,R4选自碳原子数为2~5的烷基。该二醇结构由于引入了支链结构和长链结构,会使其烷氧基部分的电负性减弱,通过基团电负性的计算公式也可得出该二醇结构中与二酸中羰基相连的基团的电负性在2.59~2.79之间,而乙二醇中与二酸中羰基相连的基团-OCH2CH2-的电负性为3.04,因而其烷氧基比乙二醇中的-OCH2CH2-具有更强的给电子性,因此使得新形成的化学键C-O键上的成键电子对将向中心C原子方向移动,离中心原子更近,使键对间因斥力增大而相互远离,进而使得键角α大于109°,生成线性聚合物的几率增加,从而减少了环状低聚物的产生,这有利于消除断丝和粗细不均等现象,有利于降低低聚物对纤维的断裂强度及断裂伸长率等力学性能产生的影响,从而提高了产品质量。
本发明的上油剂为一种粘度低、耐热性能好且油膜强度较高的油剂。现有技术中油剂的粘度较高主要是由于油剂中含有普通聚酯类化合物或聚醚类化合物,该类化合物由于分子量较大和氢键的作用,其分子间的作用较大表现为运动粘度较大,因而造成油剂的粘度较高,加入冠醚后油剂的粘度能够显著降低,主要是由于冠醚自身粘度较低且为珠状小分子,冠醚能较好地相容于聚酯类化合物或聚醚类油剂体系中,同时进入聚酯类化合物或聚醚类化合物分子链之间,屏蔽分子链之间的作用力,从而降低油剂体系的粘度。现有技术中油剂的油膜强度较低主要是由于化纤油剂的抗静电剂大都含有金属离子或者以盐的形式存在,导致抗静电剂与油剂中聚酯类化合物或聚醚类的相容性差,冠醚能够提高油膜强度主要是由于冠醚加入后能够产生盐溶效应,提高了抗静电剂与聚酯类化合物或聚醚类的相容性,进而提高了油剂油膜的强度。此外,冠醚具有更高的挥发点和优良的耐热稳定性,引入冠醚后的油剂的耐热性能也得到了显著的提升,本发明使用含冠醚油剂,由于冠醚具有较低的粘度、较高的挥发点、较小的油剂摩擦系数以及优良的耐热稳定性,从而提高了纤维的加工性能。
有益效果:
(1)本发明的一种高强有色聚酯工业丝,具有断裂强度高和均匀性好的优点,极具市场前景;
(2)本发明的一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,简单合理,延长了清板周期,提高了生产效率;
(3)本发明的一种一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,通过在改性聚酯中引入带支链的二元醇,改变了聚酯分子的键角,从而显著降低了聚酯合成过程中环状低聚物的产生。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)酯化反应;将摩尔比为1:1.2:0.03的对苯二甲酸、乙二醇和2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇配成浆料,加入三氧化二锑、二氧化钛和磷酸三苯酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为常压,酯化反应的温度为250℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的90%时为酯化反应终点,其中三氧化二锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.01%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.20%,磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.05%,其中2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000091
(b)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在30min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为500Pa,反应温度为260℃,反应时间为40min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为100Pa,反应温度为275℃,反应时间为70min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.6wt%,数均分子量20000,分子量分布指数为2.0,改性聚酯中2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3%;
(2)上油用油剂的制备;
将2-羟甲基-12-冠-4与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十二烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到9#矿物油中并在40℃均匀搅拌1h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:9#矿物油为2份;三羟甲基丙烷月桂酸酯为10份;2-羟甲基-12-冠-4为90份;十二烷基磷酸酯钾盐为8份;十二烷基磺酸钠为3份;制备出的油剂中冠醚的含量为79.6wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为14.5wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为29.6mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s,油剂的油膜强度较高,油膜强度为125N,油剂的表面张力为24.8cN/cm,比电阻为1.3×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.255,动摩擦系数(μd)为0.266;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.203,动摩擦系数(μd)为0.320,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为15wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为30wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2.5wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.15dL/g,纺丝组件的更换周期为33天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为310℃;箱体温度为298℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为80%;侧吹风风速为0.6m/s;卷绕速度为2800m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为550m/min;GR-1温度为80℃;GR-2速度为570m/min;GR-2温度为95℃;GR-3速度为2200m/min;GR-3温度为132℃;GR-4速度为3000m/min;GR-4温度为230℃;GR-5速度为3000m/min;GR-5温度为160℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为黄色,断裂强度为7.7cN/dtex,纤度为2200dtex,线密度偏差率为0.1%,断裂强度CV值为2.80%,断裂伸长率中心值为14.5%,断裂伸长率偏差率为0.1%,断裂伸长CV值为7.2%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为6.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为0.05%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为9.2%,网络为10个/m,含油率为0.8%,满卷率为99.9%。
实施例2
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)酯化反应;将摩尔比为1:1.3:0.04的对苯二甲酸、乙二醇和2,2-二乙基-1,3-丙二醇配成浆料,加入乙二醇锑、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为常压,酯化反应的温度为260℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的91%时为酯化反应终点,其中乙二醇锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.02%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.21%,磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.03%,其中2,2-二乙基-1,3-丙二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000111
(b)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在35min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为490Pa,反应温度为261℃,反应时间为30min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为100Pa,反应温度为277℃,反应时间为85min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和2,2-二乙基-1,3-丙二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.6wt%,数均分子量27000,分子量分布指数为1.8,改性聚酯中2,2-二乙基-1,3-丙二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的5%;
(2)上油用油剂的制备;
将15-冠醚-5与异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十五烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到10#矿物油中并在43℃均匀搅拌1.5h得到油剂按,重量份数计,各组分的加入量如下:10#矿物油为2份;三羟甲基丙烷月桂酸酯为15份;15-冠醚-5为70份;异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐为10份;十五烷基磺酸钠为7份;制备出的油剂中冠醚的含量为67.30wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为13wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为28.1mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s,油剂的油膜强度较高,为123N,油剂的表面张力为25.1cN/cm,比电阻为1.5×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.257,动摩擦系数(μd)为0.265;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.205,动摩擦系数(μd)为0.323;制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为14wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为20wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.0dL/g,纺丝组件的更换周期为30天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为290℃;箱体温度为295℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为75%;侧吹风风速为0.5m/s;卷绕速度为2600m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为440m/min;GR-1温度为75℃;GR-2速度为460m/min;GR-2温度为90℃;GR-3速度为1900m/min;GR-3温度为125℃;GR-4速度为2700m/min;GR-4温度为220℃;GR-5速度为2500m/min;GR-5温度为150℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为黄色,断裂强度为7.0cN/dtex,纤度为700dtex,线密度偏差率为-1.5%,断裂强度CV值为3.0%,断裂伸长率中心值为13.0%,断裂伸长率偏差率为-1.5%,断裂伸长CV值为8.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为5.5%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为-0.8%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为2.8%,网络为3个/m,含油率为0.4%,满卷率为99.1%。
实施例3
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)酯化反应;将摩尔比为1:1.4:0.05的对苯二甲酸、乙二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇配成浆料,加入醋酸锑、二氧化钛和亚磷酸三甲酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为0.1MPa,酯化反应的温度为252℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的92%时为酯化反应终点,其中醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.03%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.23%,亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.01%,其中2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000121
(b)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在40min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为495Pa,反应温度为263℃,反应时间为45min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为95Pa,反应温度为278℃,反应时间为60min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.5wt%,数均分子量21000,分子量分布指数为2.2,改性聚酯中2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的4%;
(2)上油用油剂的制备;
将2-羟甲基-15-冠-5与十二十四醇磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十五烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到11#矿物油中并在48℃均匀搅拌3h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:11#矿物油为8份;三羟甲基丙烷月桂酸酯为10份;2-羟甲基-15-冠-5为85份;十二十四醇磷酸酯钾盐为11份;十五烷基磺酸钠为5份;制备出的油剂中冠醚的含量为70.83wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为11wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为30.1mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.94mm2/s,油剂的油膜强度较高,为125N,油剂的表面张力为23.2cN/cm,比电阻为1.8×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.250,动摩擦系数(μd)为0.272;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.209,动摩擦系数(μd)为0.329,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为10wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为40wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的3wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.2dL/g,纺丝组件的更换周期为31天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为320℃;箱体温度为300℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为85%;侧吹风风速为0.7m/s;卷绕速度为3600m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为650m/min;GR-1温度为85℃;GR-2速度为680m/min;GR-2温度为100℃;GR-3速度为2400m/min;GR-3温度为140℃;GR-4速度为3600m/min;GR-4温度为250℃;GR-5速度为3600m/min;GR-5温度为170℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为红色,断裂强度为7.05cN/dtex,纤度为3300dtex,线密度偏差率为1.5%,断裂强度CV值为2.9%,断裂伸长率中心值为16.5%,断裂伸长率偏差率为1.5%,断裂伸长CV值为7.9%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为7.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为0.8%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为2.9%,网络为10个/m,含油率为0.45%,满卷率为99.2%。
实施例4
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)制备3,3-二乙基-1,5-戊二醇;在95℃,氮气氛下,将3,3-二乙基-丙醛、乙醛和三乙胺反应20min,然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中,在2.914MPa氢压和100℃下反应,反应毕,冷却,使催化剂析出,溶液用离子交换树脂处理后,减压蒸水,分离,提纯,得到3,3-二乙基-1,5-戊二醇,其中3,3-二乙基-1,5-戊二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000141
(b)酯化反应;将摩尔比为1:1.5:0.06的对苯二甲酸、乙二醇和3,3-二乙基-1,5-戊二醇配成浆料,加入三氧化二锑、二氧化钛和磷酸三苯酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为0.3MPa,酯化反应的温度为255℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的95%时为酯化反应终点,其中三氧化二锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.04%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.25%,磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.01%;
(c)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在50min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为400Pa,反应温度为265℃,反应时间为33min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为90Pa,反应温度为280℃,反应时间为50min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和3,3-二乙基-1,5-戊二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.2wt%,数均分子量23000,分子量分布指数为1.9,改性聚酯中3,3-二乙基-1,5-戊二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3.5%;
(2)上油用油剂的制备;
将2-羟甲基-12-冠-4与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十六烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到12#矿物油中并在40℃均匀搅拌2.5h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:12#矿物油为5份;2-羟甲基-12-冠-4为95份;十二烷基磷酸酯钾盐为9份;十六烷基磺酸钠为2份。制备出的油剂中冠醚的含量为85.58wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为9wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为29.5mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s,油剂的油膜强度较高,为121N,油剂的表面张力为24.3cN/cm,比电阻为1.0×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.260,动摩擦系数(μd)为0.263;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.202,动摩擦系数(μd)为0.330,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为19wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为22wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2.2wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.12dL/g,纺丝组件的更换周期为31天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为295℃;箱体温度为295℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为78%;侧吹风风速为0.55m/s;卷绕速度为2600m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为480m/min;GR-1温度为78℃;GR-2速度为485m/min;GR-2温度为92℃;GR-3速度为1950m/min;GR-3温度为128℃;GR-4速度为2800m/min;GR-4温度为230℃;GR-5速度为2600m/min;GR-5温度为155℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为黑色,断裂强度为7.2cN/dtex,纤度为1000dtex,线密度偏差率为-1.2%,断裂强度CV值为2.95%,断裂伸长率中心值为13.3%,断裂伸长率偏差率为-1.2%,断裂伸长CV值为7.9%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为5.6%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为-0.6%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为3.0%,网络为4个/m,含油率为0.6%,满卷率为99.4%。
实施例5
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)制备4,4-二乙基-1,7-庚二醇;在92℃,氮气氛下,将4,4-二乙基-丁醛、丙醛和三乙胺反应20min,然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中,在2.914MPa氢压和100℃下反应,反应毕,冷却,使催化剂析出,溶液用离子交换树脂处理后,减压蒸水,分离,提纯,得到4,4-二乙基-1,7-庚二醇,其中4,4-二乙基-1,7-庚二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000161
(b)酯化反应;将摩尔比为1:1.6:0.03的对苯二甲酸、乙二醇和4,4-二乙基-1,7-庚二醇配成浆料,加入乙二醇锑、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为常压,酯化反应的温度为257℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的92%时为酯化反应终点,其中乙二醇锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.05%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.20%,磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.04%;
(c)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在33min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为450Pa,反应温度为270℃,反应时间为30min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为95Pa,反应温度为275℃,反应时间为60min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和4,4-二乙基-1,7-庚二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.5wt%,数均分子量25000,分子量分布指数为2.1,改性聚酯中4,4-二乙基-1,7-庚二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的5%。
(2)上油用油剂的制备;
将15-冠醚-5与异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十二烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到13#矿物油中并在52℃均匀搅拌2h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:13#矿物油为10份;三羟甲基丙烷月桂酸酯为5份;15-冠醚-5为70份;异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐为8份;十二烷基磺酸钠为6份。制备出的油剂中冠醚的含量为70.70wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为13.5wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为28.6mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.95mm2/s,油剂的油膜强度较高,为126N,油剂的表面张力为24.9cN/cm,比电阻为1.2×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.251,动摩擦系数(μd)为0.262;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.202,动摩擦系数(μd)为0.332,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为11wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为24wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2.5wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.15dL/g,纺丝组件的更换周期为31天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为300℃;箱体温度为296℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为79%;侧吹风风速为0.56m/s;卷绕速度为2700m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为500m/min;GR-1温度为79℃;GR-2速度为550m/min;GR-2温度为93℃;GR-3速度为2000m/min;GR-3温度为129℃;GR-4速度为2950m/min;GR-4温度为230℃;GR-5速度为2700m/min;GR-5温度为160℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为蓝色,断裂强度为7.3cN/dtex,纤度为1500dtex,线密度偏差率为-1.0%,断裂强度CV值为2.88%,断裂伸长率中心值为13.8%,断裂伸长率偏差率为-1.1%,断裂伸长CV值为7.8%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为6.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为-0.4%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为4.2%,网络为5个/m,含油率为0.65%,满卷率为99.4%。
实施例6
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)制备4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇;在90℃,氮气氛下,将4,4-二(1-甲基乙基)-丁醛、丙醛和三乙胺反应20min,然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中,在2.914MPa氢压和100℃下反应,反应毕,冷却,使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后,减压蒸水,分离,提纯,得到4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇,其中4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000181
(b)酯化反应;将摩尔比为1:1.7:0.05的对苯二甲酸、乙二醇和4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇配成浆料,加入醋酸锑、二氧化钛和亚磷酸三甲酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为0.2MPa,酯化反应的温度为253℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的96%时为酯化反应终点,其中醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.01%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.20%,亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.05%;
(c)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在38min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为480Pa,反应温度为262℃,反应时间为38min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为98Pa,反应温度为279℃,反应时间为80min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.55wt%,数均分子量27000,分子量分布指数为2.2,改性聚酯中4,4-二(1,-甲基乙基)-1,7-庚二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的4%;
(2)上油用油剂的制备;
将2-羟甲基-15-冠-5与十二十四醇磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十五烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到14#矿物油中并在55℃均匀搅拌1h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:14#矿物油为3份;三羟甲基丙烷月桂酸酯为10份;2-羟甲基-15-冠-5为75份;十二十四醇磷酸酯钾盐为14份;十五烷基磺酸钠为7份。制备出的油剂中冠醚的含量为68.80wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为12wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为27.5mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.95mm2/s,油剂的油膜强度较高,为126N,油剂的表面张力为25.4cN/cm,比电阻为1.6×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.255,动摩擦系数(μd)为0.267;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.203,动摩擦系数(μd)为0.330,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为20wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为28wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2.5wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.15dL/g,纺丝组件的更换周期为31天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为296℃;箱体温度为296℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为80%;侧吹风风速为0.57m/s;卷绕速度为2800m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为520m/min;GR-1温度为82℃;GR-2速度为570m/min;GR-2温度为95℃;GR-3速度为2000m/min;GR-3温度为130℃;GR-4速度为2900m/min;GR-4温度为230℃;GR-5速度为2800m/min;GR-5温度为165℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为红色,断裂强度为7.4cN/dtex,纤度为1600dtex,线密度偏差率为-0.8%,断裂强度CV值为2.85%,断裂伸长率中心值为14.5%,断裂伸长率偏差率为-0.8%,断裂伸长CV值为7.7%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为6.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为-0.4%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为6.2%,网络为10个/m,含油率为0.7%,满卷率为99.5%。
实施例7
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)制备3,3-二丙基-1,5-戊二醇;在93℃,氮气氛下,将3,3-二丙基-丙醛、乙醛和三乙胺反应20min,然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中,在2.914MPa氢压和100℃下反应,反应毕,冷却,使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后,减压蒸水,分离,提纯,得到3,3-二丙基-1,5-戊二醇,其中3,3-二丙基-1,5-戊二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000201
(b)酯化反应;将摩尔比为1:1.8:0.03的对苯二甲酸、乙二醇和3,3-二丙基-1,5-戊二醇配成浆料,加入三氧化二锑、二氧化钛和磷酸三苯酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为0.3MPa,酯化反应的温度为250℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的90%时为酯化反应终点,其中三氧化二锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.03%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.24%,磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.02%;
(c)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在42min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为455Pa,反应温度为264℃,反应时间为45min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为85Pa,反应温度为285℃,反应时间为75min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和3,3-二丙基-1,5-戊二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.45wt%,数均分子量26500,分子量分布指数为2.2,改性聚酯中3,3-二丙基-1,5-戊二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的4.5%;
(2)上油用油剂的制备;
将15-冠醚-5与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十六烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到15#矿物油中并在41℃均匀搅拌2h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:15#矿物油为8份;三羟甲基丙烷月桂酸酯为20份;15-冠醚-5为100份;十二烷基磷酸酯钾盐为15份;十六烷基磺酸钠为2份。制备出的油剂中冠醚的含量为68.97wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为8.5wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为28.4mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.94mm2/s,油剂的油膜强度较高,为122N,油剂的表面张力为26.8cN/cm,比电阻为1.8×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.263,动摩擦系数(μd)为0.268;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.210,动摩擦系数(μd)为0.320,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为13wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为32wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2.8wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.16dL/g,纺丝组件的更换周期为32天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为305℃;箱体温度为297℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为81%;侧吹风风速为0.65m/s;卷绕速度为2850m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为540m/min;GR-1温度为79℃;GR-2速度为560m/min;GR-2温度为90~100℃;GR-3速度为2100m/min;GR-3温度为131℃;GR-4速度为3100m/min;GR-4温度为235℃;GR-5速度为2850m/min;GR-5温度为166℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为黑色,断裂强度为7.5cN/dtex,纤度为2000dtex,线密度偏差率为1.0%,断裂强度CV值为2.8%,断裂伸长率中心值为14.8%,断裂伸长率偏差率为1.0%,断裂伸长CV值为7.5%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为6.6%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为0.4%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为7.2%,网络为10个/m,含油率为0.6%,满卷率为99.5%。
实施例8
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)制备4,4-二丙基-1,7-庚二醇;在94℃,氮气氛下,将4,4-二丙基-丁醛、乙醛和三乙胺反应20min,然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中,在2.914MPa氢压和100℃下反应,反应毕,冷却,使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后,减压蒸水,分离,提纯,得到4,4-二丙基-1,7-庚二醇,其中4,4-二丙基-1,7-庚二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000221
(b)酯化反应;将摩尔比为1:1.9:0.04的对苯二甲酸、乙二醇和4,4-二丙基-1,7-庚二醇配成浆料,加入乙二醇锑、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为0.3MPa,酯化反应的温度为260℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的93%时为酯化反应终点,其中乙二醇锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.04%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.21%,磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.03%;
(c)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在45min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为475Pa,反应温度为265℃,反应时间为48min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为88Pa,反应温度为283℃,反应时间为80min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和4,4-二丙基-1,7-庚二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.6wt%,数均分子量23000,分子量分布指数为2.0,改性聚酯中4,4-二丙基-1,7-庚二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3%;
(2)上油用油剂的制备;
将2-羟甲基-12-冠-4与十二十四醇磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十五烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到16#矿物油中并在45℃均匀搅拌3h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:16#矿物油为9份;2-羟甲基-12-冠-4为80份;十二十四醇磷酸酯钾盐为12份;十五烷基磺酸钠为5份。制备出的油剂中冠醚的含量为83.33wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为14wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为30.0mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s,油剂的油膜强度较高,为127N,油剂的表面张力为23.5cN/cm,比电阻为1.5×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.262,动摩擦系数(μd)为0.273;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.208,动摩擦系数(μd)为0.328,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为18wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为35wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2.8wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.1dL/g,纺丝组件的更换周期为32天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为310℃;箱体温度为298℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为83%;侧吹风风速为0.67m/s;卷绕速度为3200m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为560m/min;GR-1温度为84℃;GR-2速度为580m/min;GR-2温度为96℃;GR-3速度为2200m/min;GR-3温度为133℃;GR-4速度为3300m/min;GR-4温度为240℃;GR-5速度为3200m/min;GR-5温度为162℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为红色,断裂强度为7.6cN/dtex,纤度为2500dtex,线密度偏差率为0.5%,断裂强度CV值为2.8%,断裂伸长率中心值为15.5%,断裂伸长率偏差率为0.5%,断裂伸长CV值为7.3%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为6.7%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为0.3%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为8.4%,网络为10个/m,含油率为0.68%,满卷率为99.6%。
实施例9
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)制备4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇;在95℃,氮气氛下,将4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-丁醛、丙醛和三乙胺反应20min,然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中,在2.914MPa氢压和100℃下反应,反应毕,冷却,使催化剂析出,溶液用离子交换树脂处理后,减压蒸水,分离,提纯,得到4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇,其中4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000231
(b)酯化反应;将摩尔比为1:2.0:0.05的对苯二甲酸、乙二醇和4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇配成浆料,加入醋酸锑、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为常压MPa,酯化反应的温度为251℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的96%时为酯化反应终点,其中醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.05%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.22%,磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.04%;
(c)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在30min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为420Pa,反应温度为267℃,反应时间为50min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为80Pa,反应温度为280℃,反应时间为90min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.25wt%,数均分子量24000,分子量分布指数为2.2,改性聚酯中4-甲基-4-(1,1-二甲基乙基)-1,7-庚二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的4%;
(2)上油用油剂的制备;
将2-羟甲基-15-冠-5与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十二烷基磺酸钠在常温下混合均匀后并在55℃均匀搅拌3h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:三羟甲基丙烷月桂酸酯为15份;2-羟甲基-15-冠-5为90份;十二烷基磷酸酯钾盐为8份;十二烷基磺酸钠为7份。制备出的油剂中冠醚的含量为81.81wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为10wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为29.7mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.94mm2/s,油剂的油膜强度较高,为126N,油剂的表面张力为24.8cN/cm,比电阻为1.8×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.250,动摩擦系数(μd)为0.264;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.210,动摩擦系数(μd)为0.321,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为10wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为36wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2.9wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.2dL/g,纺丝组件的更换周期为33天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为320℃;箱体温度为300℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为84%;侧吹风风速为0.6m/s;卷绕速度为3300m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为610m/min;GR-1温度为84℃;GR-2速度为630m/min;GR-2温度为90℃;GR-3速度为2200m/min;GR-3温度为135℃;GR-4速度为3400m/min;GR-4温度为238℃;GR-5速度为3300m/min;GR-5温度为167℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为蓝色,断裂强度为7.55cN/dtex,纤度为2800dtex,线密度偏差率为0.3%,断裂强度CV值为2.75%,断裂伸长率中心值为15.5%,断裂伸长率偏差率为0.3%,断裂伸长CV值为7.4%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为6.8%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为0.2%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为9.0%,网络为5个/m,含油率为0.8%,满卷率为99.4%。
实施例10
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)制备3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇;在93℃,氮气氛下,将3-甲基-3-戊基-丙醛、丙醛和三乙胺反应20min,然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中,在2.914MPa氢压和100℃下反应,反应毕,冷却,使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后,减压蒸水,分离,提纯,得到3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇,其中3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000251
(b)酯化反应;将摩尔比为1:1.2:0.06的对苯二甲酸、乙二醇和3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇配成浆料,加入乙二醇锑、二氧化钛和亚磷酸三甲酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为0.1MPa,酯化反应的温度为255℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的92%时为酯化反应终点,其中乙二醇锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.01%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.20%,亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.01%;
(c)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在50min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为490Pa,反应温度为269℃,反应时间为30min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为100Pa,反应温度为281℃,反应时间为55min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.1wt%,数均分子量20000,分子量分布指数为1.9,改性聚酯中3-甲基-3-戊基-1,6-己二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3.5%;
(2)上油用油剂的制备;
将2-羟甲基-12-冠-4与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十二烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到9#矿物油中并在40℃均匀搅拌1h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:9#矿物油为2份;三羟甲基丙烷月桂酸酯为10份;2-羟甲基-12-冠-4为90份;十二烷基磷酸酯钾盐为8份;十二烷基磺酸钠为3份;制备出的油剂中冠醚的含量为79.6wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为14.5wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为29.6mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s,油剂的油膜强度较高,油膜强度为125N,油剂的表面张力为24.8cN/cm,比电阻为1.3×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.255,动摩擦系数(μd)为0.266;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.203,动摩擦系数(μd)为0.320,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为15wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为39wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2.9wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.0dL/g,纺丝组件的更换周期为33天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为290℃;箱体温度为299℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为85%;侧吹风风速为0.7m/s;卷绕速度为3400m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为610m/min;GR-1温度为84℃;GR-2速度为640m/min;GR-2温度为98℃;GR-3速度为2200m/min;GR-3温度为138℃;GR-4速度为3500m/min;GR-4温度为245℃;GR-5速度为3400m/min;GR-5温度为165℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为黄色,断裂强度为7.6N/dtex,纤度为3000dtex,线密度偏差率为0.1%,断裂强度CV值为2.75%,断裂伸长率中心值为16.3%,断裂伸长率偏差率为0.1%,断裂伸长CV值为7.3%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为7.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为0.15%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为9.1%,网络为10个/m,含油率为0.8%,满卷率为99.7%。
实施例11
一种高强有色聚酯工业丝的制备方法,步骤如下:
(1)改性聚酯的制备;
(a)制备3,3-二戊基-1,5-戊二醇;在90℃,氮气氛下,将3,3-二戊基-丙醛、乙醛和三乙胺反应20min,然后将浓缩液加入有雷妮镍催化剂的加氢反应器中,在2.914MPa氢压和100℃下反应,反应毕,冷却,使催化剂析出。溶液用离子交换树脂处理后,减压蒸水,分离,提纯,得到3,3-二戊基-1,5-戊二醇,其中3,3-二戊基-1,5-戊二醇的结构式如下:
Figure GDA0001695738250000271
(b)酯化反应;将摩尔比为1:2.0:0.03的对苯二甲酸、乙二醇和3,3-二戊基-1,5-戊二醇配成浆料,加入醋酸锑、二氧化钛和亚磷酸三甲酯混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为0.2MPa,酯化反应的温度为250℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的97%时为酯化反应终点,其中醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.01%,二氧化钛的加入量为对苯二甲酸重量的0.23%,亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.05%;
(c)缩聚反应;酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,在45min内将压力由常压平稳抽至绝对压力为500Pa,反应温度为260℃,反应时间为40min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力为92Pa,反应温度为277℃,反应时间为80min,制得改性聚酯,其中改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和3,3-二戊基-1,5-戊二醇链段,改性聚酯中环状低聚物的含量为0.35wt%,数均分子量25500,分子量分布指数为1.8,改性聚酯中3,3-二戊基-1,5-戊二醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的5%;
(2)上油用油剂的制备;
将2-羟甲基-12-冠-4与十二烷基磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和十六烷基磺酸钠在常温下混合均匀后加入到12#矿物油中并在40℃均匀搅拌2.5h得到油剂,按重量份数计,各组分的加入量如下:12#矿物油为5份;2-羟甲基-12-冠-4为95份;十二烷基磷酸酯钾盐为9份;十六烷基磺酸钠为2份。制备出的油剂中冠醚的含量为85.58wt%,油剂的耐高温性能优良,在200℃加热处理2h后热失重为9wt%;油剂的粘度较低,在(50±0.01)℃时,运动粘度为29.5mm2/s,用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.93mm2/s,油剂的油膜强度较高,为121N,油剂的表面张力为24.3cN/cm,比电阻为1.0×108Ω·cm;上油后,纤维与纤维(F/F)之间的静摩擦系数(μs)为0.260,动摩擦系数(μd)为0.263;上油后,纤维与金属(F/M)之间的静摩擦系数(μs)为0.202,动摩擦系数(μd)为0.330,制备的油剂在使用时,用水配置成浓度为19wt%的乳化液;
(3)将改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝,其中色母粒中颜料的含量为38wt%,色母粒的添加量为改性聚酯的2wt%,固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.0dL/g,纺丝组件的更换周期为3天,高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:螺杆各区温度为290℃;箱体温度为295℃;机头压力为140Bar;侧吹风温度为22℃;侧吹风湿度为83%;侧吹风风速为0.7m/s;卷绕速度为3400m/min;拉伸、热定型的工艺参数为:GR-1速度为625m/min;GR-1温度为83℃;GR-2速度为645m/min;GR-2温度为99℃;GR-3速度为2300m/min;GR-3温度为138℃;GR-4速度为3500m/min;GR-4温度为240℃;GR-5速度为3400m/min;GR-5温度为166℃。
最终制得的高强有色聚酯工业丝的颜色为蓝色,断裂强度为7.6cN/dtex,纤度为3100dtex,线密度偏差率为0.2%,断裂强度CV值为2.7%,断裂伸长率中心值为16.4%,断裂伸长率偏差率为0.2%,断裂伸长CV值为7.2%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为7.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为0.22%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为9.2%,网络为3个/m,含油率为0.8%,满卷率为99.8%。

Claims (10)

1.一种高强有色聚酯工业丝,其特征是:高强有色聚酯工业丝的主材质为改性聚酯,改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和带支链的二元醇链段,所述带支链的二元醇为2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇或2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇;
高强有色聚酯工业丝的制备过程包含上油工序;
所述上油用的油剂中含有冠醚,且冠醚的含量为67.30~85.58wt%;
所述冠醚为2-羟甲基-12-冠-4、15-冠醚-5或2-羟甲基-15-冠-5;
所述油剂在使用时,用水配置成浓度为10~20wt%的乳化液;
所述改性聚酯中环状低聚物的含量≤0.6wt%;
所述改性聚酯中带支链的二元醇链段的摩尔含量为对苯二甲酸链段摩尔含量的3~5%;
高强有色聚酯工业丝的断裂强度≥7.0cN/dtex,颜色为黑色、红色、黄色或蓝色。
2.根据权利要求1所述的一种高强有色聚酯工业丝,其特征在于,所述高强有色聚酯工业丝的纤度为700~3300dtex,线密度偏差率为±1.5%,断裂强度CV值≤3.0%,断裂伸长率中心值为13.0~16.5%,断裂伸长率偏差率为±1.5%,断裂伸长CV值≤8.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的中心值为5.5~7.0%,4.0cN/dtex负荷的伸长率的偏差率为±0.8%,在177℃、10min和0.05cN/dtex条件下的干热收缩率为2.8~9.2%,网络为(5~8)±2个/m,含油率为0.6±0.2%,满卷率≥99%。
3.根据权利要求1或2所述的一种高强有色聚酯工业丝,其特征在于,所述改性聚酯的数均分子量20000~27000,分子量分布指数为1.8~2.2。
4.根据权利要求3所述的一种高强有色聚酯工业丝,其特征在于,所述改性聚酯的制备方法为:将对苯二甲酸、乙二醇和所述带支链的二元醇混合均匀后先后进行酯化反应和缩聚反应得到改性聚酯;所述改性聚酯的具体制备步骤如下:
(1)酯化反应;
将对苯二甲酸、乙二醇和所述带支链的二元醇配成浆料,加入催化剂和稳定剂混合均匀后,在氮气氛围中加压进行酯化反应,加压压力为常压~0.3MPa,酯化反应的温度为250~260℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的90%以上时为酯化反应终点;
(2)缩聚反应;
酯化反应结束后,在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应,该阶段压力在30~50min内由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下,反应温度为260~270℃,反应时间为30~50min,然后继续抽真空,进行高真空阶段的缩聚反应,使反应压力进一步降至绝对压力100Pa以下,反应温度为275~285℃,反应时间为50~90min,制得改性聚酯。
5.根据权利要求4所述的一种高强有色聚酯工业丝,其特征在于,步骤(1)中,对苯二甲酸、乙二醇和所述带支链的二元醇的摩尔比为1:1.2~2.0:0.03~0.06,所述催化剂的加入量为对苯二甲酸重量的0.01~0.05%,所述稳定剂的加入量为对苯二甲酸重量的0.01~0.05%;
所述催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或醋酸锑,所述稳定剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亚磷酸三甲酯。
6.制备如权利要求1~5任一项所述的一种高强有色聚酯工业丝的方法,其特征是:将所述改性聚酯和色母粒混合后经固相缩聚增粘、熔融、计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得高强有色聚酯工业丝;
所述上油用的油剂中含有冠醚,且冠醚的含量为67.30~85.58wt%;
所述冠醚为2-羟甲基-12-冠-4、15-冠醚-5或2-羟甲基-15-冠-5;
所述油剂在使用时,用水配置成浓度为10~20wt%的乳化液。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述色母粒中颜料的含量为20~40wt%,所述色母粒的添加量为改性聚酯的2~3wt%;所述固相缩聚增粘后改性聚酯的特性粘度为1.0~1.2dL/g;纺丝组件的更换周期≥30天。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述油剂在200℃加热处理2h后热失重小于15wt%;
所述油剂在(50± 0.01)℃时,运动粘度为27.5~30.1mm2/s,所述油剂用水配置成浓度为10wt%的乳液后的运动粘度为0.93~0.95mm2/s;
所述油剂的油膜强度为121~127N;
所述油剂的表面张力为23.2~26.8cN/cm,比电阻为1.0×108~1.8×108Ω·cm;
上油后,纤维与纤维之间的静摩擦系数为0.250~0.263,动摩擦系数为0.262~0.273;
上油后,纤维与金属之间的静摩擦系数为0.202~0.210,动摩擦系数为 0.320~0.332;
所述油剂中还含有矿物油、磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和烷基磺酸钠;
所述矿物油为9#~17#的矿物油中的一种;
所述磷酸酯钾盐为十二烷基磷酸酯钾盐、异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐或十二十四醇磷酸酯钾盐;
所述烷基磺酸钠为十二烷基磺酸钠、十五烷基磺酸钠或十六烷基磺酸钠。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述油剂的制备方法为:将冠醚与磷酸酯钾盐、三羟甲基丙烷月桂酸酯和烷基磺酸钠混合均匀后加入到矿物油中搅拌均匀得到油剂;按重量份数计,各组分的加入量如下:
矿物油 0~10份;
三羟甲基丙烷月桂酸酯 0~20份;
冠醚 70~100份;
磷酸酯钾盐 8~15份;
烷基磺酸钠 2~7份;
所述混合是在常温下进行的,所述搅拌的温度为40~55℃,时间为1~3h。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述高强有色聚酯工业丝的纺丝工艺参数如下:
螺杆各区温度 290~320℃;
箱体温度 295~300℃;
机头压力 140Bar;
侧吹风温度 22℃;
侧吹风湿度 80±5%;
侧吹风风速 0.5~0.7m/s;
卷绕速度 2600~3600m/min;
拉伸、热定型的工艺参数为:
GR-1速度 440~650m/min;GR-1温度 80±5℃;
GR-2速度 460~680m/min;GR-2温度 90~100℃;
GR-3速度 1900~2400m/min;GR-3温度 125~140℃;
GR-4速度 2700~3600m/min;GR-4温度 220~250℃;
GR-5速度 2500~3600m/min;GR-5温度 150~170℃。
CN201711342802.0A 2017-12-14 2017-12-14 一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法 Active CN108385196B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711342802.0A CN108385196B (zh) 2017-12-14 2017-12-14 一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711342802.0A CN108385196B (zh) 2017-12-14 2017-12-14 一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108385196A CN108385196A (zh) 2018-08-10
CN108385196B true CN108385196B (zh) 2020-07-07

Family

ID=63076071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711342802.0A Active CN108385196B (zh) 2017-12-14 2017-12-14 一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108385196B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113122956B (zh) * 2021-03-24 2022-02-08 江苏宏泰纤维科技有限公司 一种超有光涤纶poy有色丝的制备装置
CN117587544A (zh) * 2023-12-02 2024-02-23 江苏轩达高分子材料有限公司 一种染黑色稳定的聚酯纤维的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105019244A (zh) * 2015-07-31 2015-11-04 江苏恒科新材料有限公司 一种高强聚酯长丝纤维及其制备方法
CN106245150A (zh) * 2016-08-31 2016-12-21 江苏恒力化纤股份有限公司 一种高均匀性有色聚酯工业丝及其制备方法
CN106381557A (zh) * 2016-08-31 2017-02-08 江苏恒力化纤股份有限公司 一种高均匀性安全带用聚酯工业丝及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007197887A (ja) * 2005-09-30 2007-08-09 Toray Ind Inc ポリアミド繊維およびその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105019244A (zh) * 2015-07-31 2015-11-04 江苏恒科新材料有限公司 一种高强聚酯长丝纤维及其制备方法
CN106245150A (zh) * 2016-08-31 2016-12-21 江苏恒力化纤股份有限公司 一种高均匀性有色聚酯工业丝及其制备方法
CN106381557A (zh) * 2016-08-31 2017-02-08 江苏恒力化纤股份有限公司 一种高均匀性安全带用聚酯工业丝及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"一种冠醚化合物作为新型润滑油添加剂的抗磨减摩性能研究";张俊彦 等;《摩擦学学报》;19990930;第19卷(第3期);第278-280页 *
"纺丝油剂中的表面活性剂";Davis E.Lee.;《纺织科学研究》;19920930(第3期);第46-51页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108385196A (zh) 2018-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108071009B (zh) 一种减少涤纶纱线毛羽的方法
CN108130611B (zh) 一种高伸低缩型聚酯工业丝及其制备方法
CN108130609B (zh) 一种低收缩型聚酯工业丝及其制备方法
CN108035011B (zh) 熔体直纺有色涤纶纤维及其制备方法
CN108130610B (zh) 一种超高强型聚酯工业丝及其制备方法
CN108035007B (zh) 超细旦涤纶牵伸丝及其制备方法
CN108385189B (zh) 一种低缩高强型聚酯工业丝及其制备方法
CN107988649B (zh) 超细涤纶低弹丝及其制备方法
EP3683339B1 (en) One-step spun elastic composite filament and preparation method therefor
CN107987260B (zh) 改性聚酯及其制备方法
WO2018040688A1 (zh) 一种改性聚酯及其制备方法
CN108385196B (zh) 一种高强有色聚酯工业丝及其制备方法
CN107868997B (zh) 熔体直纺涤涤超软复合丝及其制备方法
CN108385418B (zh) 一种高模低缩型硬线绳及其制备方法
CN108385187B (zh) 高强飞机安全带及其制备方法
CN109735957B (zh) 阳涤复合全牵伸丝及其制备方法
CN108385188B (zh) 一种低缩活化型聚酯工业丝及其制备方法
CN108035156B (zh) 涤纶大口径输送带及其制备方法
CN108130743B (zh) 超低收缩型遮阳布及其制备方法
CN109750376A (zh) 涤纶耐热帆布及其制备方法
CN108130616B (zh) 一种高强型聚酯工业丝及其制备方法
CN108383984B (zh) 一种冲浪板帆布及其制备方法
CN109722733B (zh) 用于军用箱包的涤纶工业丝及其制备方法
CN109719925A (zh) 涤纶阻燃帆布及其制备方法
CN109750367A (zh) 用于汽车气囊的涤纶工业丝及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant