CN108378034A - 一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物，其中，溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼的重量份数比为40:1～1:40，溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼的重量总和占杀虫组合物总重量的2％‑90％，本发明用于农作物的害虫防治。本发明所述的组合物具有显著的增效作用，速效性和持效性均优于单剂，能降低溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的使用剂量和次数，减轻环境污染和延缓害虫抗药性的产生。

Description

一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物

技术领域

本发明属于农药复配技术领域，具体地说，涉及一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物，应用于农作物上的鳞翅目、同翅目、鞘翅目和缨翅目害虫防治。

背景技术

溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)是由日本三井农业化学公司和巴斯夫联合开发的新型双酰胺类结构杀虫剂，主要用于防治蔬菜、水稻、大豆、棉花、玉米以及非作物的鳞翅目、鞘翅目害虫以及白蚁、蚊蝇、蟑螂等卫生害虫。研究认为溴虫氟苯双酰胺代谢产生的脱甲基-溴虫氟苯双酰胺对GABA受体拮抗剂具有非竞争性抗性，脱甲基-溴虫氟苯双酰胺作用位点与氟虫腈不同；另一方面虽然脱甲基-溴虫氟苯双酰胺与大环内酯类杀虫剂作用位点有所重叠，但两者作用机制完全不同，因此该药剂可以防治对环戊二烯类杀虫剂和氟虫腈产生抗性的害虫。

呋喃虫酰肼是江苏省农药研究所有限公司开发的一种双酰肼杀虫剂，具有双酰肼类杀虫剂所普遍具有的蜕皮激素调控作用，通过影响害虫的蜕皮过程起到杀虫效果。该药剂具有胃毒、触杀、拒食等活性，但主要作用方式为胃毒、其次为触杀效果。呋喃虫酰肼对农作物上的多种鳞翅目害虫如小菜蛾、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟都具有较高活性，但对哺乳动物、鱼类、蜜蜂毒性极低，是环保型杀虫剂。

农药在农业生产中发挥着举足轻重的作用，是农作物高产、稳产、高质的重要保证。然而随着农药的常年使用，农业害虫的抗性问题也越来越严重，如何解决害虫抗药性问题是科研工作者的难题之一。长时间使用同一单剂进行害虫防治极易产生抗药性风险，杀虫剂复配能够很大程度的延缓害虫抗药性的产生，提高防效，同时扩大杀虫谱，减少药剂使用量和环境污染。

杀虫剂复配或者混配是目前农药制剂开发的趋势。然而农药复配大多数为加和作用，有的甚至为拮抗作用，具有增效作用的只是少数，尤其是增效作用明显、共毒系数很高的组合就更少了。本发明人对溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的配方筛选进行了大量研究，结果发现溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼复配后在一定的配比范围内具有显著的增效作用，而不是简单的相加作用，同时在大田应用推广中，对农作物的多种害虫均具有优秀的防效，经过进一步研究，完成本发明；同时未见有关溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼复配剂用于防治农业害虫的文献的报道。

发明内容

本发明提供了一种速效性好、持效期长、高效低毒，可有效防治农作物害虫的含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰的杀虫组合物。溴虫氟苯双酰胺在杀虫作用机理上与呋喃虫酰有较大差异，将两者按照一定的比例组合后具有显著的增效作用，能够很大程度上减轻单一药剂对害虫靶标的选择压力，延缓害虫抗药性的产生。

为了解决上述问题，本发明的给出的技术方案是：

一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物，包含有效量的第一有效成分和第二有效成分，其中，第一有效成分为溴虫氟苯双酰胺，第二有效成分为呋喃虫酰肼，余量为农药制剂中允许使用的辅助成分。

其中，第一有效成分和第二有效成分的重量份数比为40:1～1:40，第一有效成分和第二有效成分两者的重量总和占杀虫组合物的总重量百分比为2％-90％，优选为5％-70％。

优选的，第一有效成分和第二有效成分的最佳重量份数比为10:1～1:10，更优选为1:1～1:3。

所述的杀虫组合物可本领域专业技术人员可按照公知的方法，选取合适的农药制剂的辅助成分配制成可接受的农药剂型，优选的剂型为悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂剂型中的一种。

具体的说，所述的杀虫组合物中的农药制剂的辅助成分为溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等中的一种或几种的混合，并且根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。

本发明制得的所述杀虫组合物应用于农作物的害虫防治。

所述杀虫组合物的用途中，所述农作物包括水稻、玉米、小麦、大豆、棉花、果树、瓜菜、花卉作物等。

所述杀虫组合物的用途中，所述害虫包括鳞翅目、同翅目、鞘翅目和缨翅目害虫，优选为稻纵卷叶螟、二化螟、大螟、甜菜夜蛾、烟青虫、粘虫、蓟马、小菜蛾、跳甲、白粉虱、潜叶蛾、桃小食心虫等。

本发明的有益效果是：

1、组合物中的两种有效成分作用机制不同，复配应用时能最大限度的延缓害虫抗药性产生，有利于害虫的综合治理。

2、组合物在一定比例范围内表现良好的增效作用，提高防治效果，降低各单剂的使用剂量，降低用药成本，减少环境污染。

具体实施方式

为了更好的理解本发明实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，需要理解的是以下例子仅仅是为了更好的说明本发明，不能认为是对本发明使用范围的限制。

实施例(一) 配方及制剂加工实施例

制剂1 20％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼悬浮剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)10％，呋喃虫酰肼原药(折百)10％，聚羧酸盐2％、磷酸酯2％，嵌段聚氧聚醚1％、硅酮类化合物0.15％、丙二醇3％、聚乙烯醇0.3％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，去离子水加至100％，按比例称量各组分后砂磨、过滤，即可制成20％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼悬浮剂。

制剂2 30％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼乳油制剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)5％，呋喃虫酰肼原药(折百)25％，10％脂肪醇聚氧乙烯醚、5％烷基苯磺酸盐，重芳烃溶剂油补足至100％，按比例称量各组分后经过混合搅拌加工过滤后即可制成30％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼乳油制剂，根据实际需要，可以加入适量的二甲苯。

制剂3 24％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼微乳剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)6％，呋喃虫酰肼原药(折百)18％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％、3-辛基吡咯烷酮5％、丙二醇3％、硅油0.2％、去离子水补足100％混合后即可制得24％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼微乳剂。

制剂4 19.8％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼可湿性粉剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)18％，呋喃虫酰肼原药(折百)1.8％，烷基酚聚氧乙烯醚3％、十二烷基硫酸钠4％、白炭黑10％，加高岭土补足至100％，按比例称量各组分混合粉碎后即可制成19.8％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼可湿性粉剂。

制剂5 30％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼水分散粒剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)15％，呋喃虫酰肼原药(折百)15％，聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠2％、白炭黑2％，轻钙补足至100％，按比例称量各组分混合粉碎，然后加水捏合造粒并烘干后即可制成30％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼水分散粒剂。

制剂6 16％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼悬浮剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)12％，呋喃虫酰肼原药(折百)4％，烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐4％，嵌段聚氧聚醚1％、硅酮类化合物0.15％、乙二醇3％、黄原胶0.3％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，去离子水加至100％，按比例称量各组分混合后砂磨、过滤后即可制成16％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼悬浮剂。

制剂7 12％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼悬浮剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)10％，呋喃虫酰肼原药(折百)2％，聚羧酸盐2％、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐2％，嵌段聚氧聚醚1％、乙二醇3％、黄原胶0.3％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，去离子水加至100％，按比例称量各组分混合后砂磨、过滤，即得到12％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼悬浮剂。

制剂8 12％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼水乳剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)2％，呋喃虫酰肼原药(折百)10％，烷基磷酸酯类2％，EO-PO嵌段共聚物1％，二甲苯20％，丙二醇5％，聚乙烯醇0.1％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，硅酮消泡剂0.5％，去离子水补足至100％，按比例称量烷基磷酸酯类，EO-PO嵌段共聚物，丙二醇，聚乙烯醇，苯甲酸钠，硅酮消泡剂后并与去离子水混合形成水相，溴虫氟苯双酰胺原药与呋喃虫酰肼原药溶于二甲苯中形成油相；将油相在高速剪切下加入到水相中，即可制成12％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼水乳剂。

制剂9 33％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼水分散粒剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)3％，呋喃虫酰肼原药(折百)30％，萘磺酸甲醛缩合物5％、十二烷基苯磺酸钠2％，玉米淀粉15％，高岭土补足至100％，按比例称量各组分混合粉碎，然后加水捏合造粒并烘干后即可制成33％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼水分散粒剂。

制剂10 90％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼水分散粒剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)15％，呋喃虫酰肼原药(折百)75％，萘磺酸甲醛缩合物2％、十二烷基苯磺酸钠1％，玉米淀粉5％，高岭土补足至100％，按比例称量各组分混合粉碎，然后加水捏合造粒并烘干后即可制成90％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼水分散粒剂。

制剂11 2％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼悬浮剂

溴虫氟苯双酰胺原药(折百)1％，呋喃虫酰肼原药(折百)1％，聚羧酸盐1％、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐2％，嵌段聚氧聚醚1％、乙二醇4％、黄原胶0.3％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，去离子水加至100％，按比例称量各组分混合后砂磨、过滤，即得到12％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼悬浮剂。

实施例二 室内生物活性测定和田间药效验证

试验例一：溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼不同配比对甜菜夜蛾的室内毒力测定

供试害虫：甜菜夜蛾

试验设计：供试虫源采集自南昌市南昌县武阳农场，室内用甘蓝饲养3代后进行毒力测定，联合毒力测定方法参照《中华人民共和国农业行业标准农药室内生物测定试验准则NY/T 1154.14-2008》进行。溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼原药用丙酮溶解，再用含有0.1％吐温80的水溶液稀释，分别配制单剂母液，并根据混配目的设计了11组配比，各单剂及每组配比混剂均按照等比的方法设置5个系列质量浓度(根据预实验结果配制成适宜的致死浓度)待用；甘蓝叶片避开叶脉剪成直径约5cm的圆片，制成叶碟，将制好的叶碟浸入待测的药剂溶剂中10s后取出晾干，然后放入底部铺有保湿滤纸的培养皿中，接入大小一致的3龄幼虫，每个培养皿接入试虫数20头，每个处理4次重复，以不含有药剂的相应溶剂处理作为空白对照。将处理的试虫放入温度为25℃，相对湿度70％，光周期L:D＝16:8h的的气候培养箱中饲养，处理后48d检查试虫的死亡情况，以毛笔轻触不动者视为死亡，分别记录总虫数和死虫数，计算校正死亡率。

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x，以校正死亡率的机率值为y，分别建立毒力回归方程，用DPS 7.05进行统计分析，统计各药剂的LC₅₀。计算复配药剂混剂的共毒系数(CTC)。若对照死亡率<5％，不校正；对照死亡率在5％-20％之间，进行校正；对照死亡率>20％，实验需重做。

计算公式如下：

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC₅₀/供试药剂)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝ATI/TTI×100

按照共毒系数(CTC)的划分标准，CTC＜80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC＞120为增效作用。

试验结果：

表1溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼不同配比对甜菜夜蛾的室内毒力测定

从表1中数据可以看出除了溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼的重量比为40:1、20:1、1:20以及1:40的CTC小于120以外，其余重量比的CTC均大于120，表现出良好的增效作用而不是简单的相加效果，其中溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼重量比为1:3时CTC最大，表明溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼重量比为1:3为最佳配比。

根据室内联合毒力测定结果的基础上我们明确了溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼的增效区间，在此基础上再进行田间药效验证以确定各配比的实际药效。

试验例二：溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼组合物对玉米甜菜夜蛾的田间药效试验

试验对象：甜菜夜蛾

试验方法：试验于安徽省亳州市蒙城县朱庄上的玉米田开展，试验方法参照中华人民共和国国家标准农药田间试验准则GB/T17980.13-2000，施药前基数调查，每个小区五点取样，每点标记20株玉米，一个小区共标记100株玉米，计数每个小区中所有植株上的各龄活虫数。施药后3d，7d、21d同样方法检查各个小区的残余活虫数并观察是否有药害，计算虫口减退率和相对防治效果。小区采用随机区组设计，一个小区作为一个重复，小区间设保护行，每个药剂处理重复3次。试验药剂为制剂3(即24％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼微乳剂)、对照药剂为6％溴虫氟苯双酰胺ME、18％呋喃虫酰肼ME，药剂均由江西正邦生物化工有限责任公司提供。

药效计算方法：

虫口减退率(％)＝(药前虫口基数－残留活虫数)/药前总虫数×100

防效(％)＝(处理区虫口减退率－对照区虫口减退率)/(100－对照区虫口减退率)×100

试验结果：

表2溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼组合物防治玉米甜菜夜蛾药效试验结果

各防效为平均值，不同字母表示在duncan多重比较下差异显著(小写字母p<0.05，大写字母p<0.01)

从表2可以看出制剂3中的溴虫氟苯双酰与胺呋喃虫酰肼复配的组合物对甜菜夜蛾有优异防效，制剂用量为10、15、20g/亩时药后3d防效达90％以上，表现良好的速效性；施药后21d防效仍然达到90％以上，持效性同样优秀，显著优于单剂处理，表现良好的增效作用，减少了用药量，同时增加了防效。

试验例三：溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼组合物对稻纵卷叶螟的田间药效试验

试验对象：稻纵卷叶螟

试验方法：该试验于江西省赣州市宁都县开展，中稻移栽田，分蘖后期，卷叶螟危害时期为卵孵化盛期。调查方法参照中华人民共和国国家标准农药田间试验准则GB/T17980.2-2000进行：每个小区采取五点取样法，每点标记5从，共25从水稻，药前统计基数，当空白对照受害明显和危害定型后再次统计标记点的卷叶率并计算相对防效以及观察是否有药害。小区采用随机区组设计，一个小区作为一个重复，每个药剂处理重复4次。试验药剂为制剂1(即20％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼悬浮剂)、对照药剂为10％溴虫氟苯双酰胺SC、10％呋喃虫酰肼SC，药剂均由江西正邦生物化工有限责任公司提供。

药效计算方法：

卷叶率(％)＝卷叶数/调查总叶数×100

相对防效(％)＝(空白对照区卷叶率－处理区卷叶率)/空白对照区卷叶率×100

试验结果：

表3溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼组合物防治稻纵卷叶螟药效试验结果

各防效为平均值，不同字母表示在duncan多重比较下差异显著(小写字母p<0.05，大写字母p<0.01)

从表3中可以看出实施例一所述的组合物不同浓度用量下对稻纵卷叶螟的防效显著优于单剂处理，说明溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼复配后具有明显的增效作用，并且持效期长，能够有效减少用药量，减少农药残留并提升防治效果。同时观察发现对田间绒茧蜂等寄生益虫无杀伤效果、无药害发生，在农业害虫综合治理(IPM)中有很大应用价值。

试验例四：溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼组合物对小白菜小菜蛾田间药效试验

试验对象：小菜蛾

试验方法：试验于云南省玉溪市通海县开展，选取的试验点为甘蓝地，甘蓝长势良好，小菜蛾危害盛发期，主要为2龄幼虫。试验方法参照中华人民共和国国家标准农药田间试验准则GB/T17980.13-2000，施药前基数调查，每个小区五点取样，每点标记5株，计数每个标记点中所有植株上的活虫数。施药后同样方法在3d，7d，15d检查残余活虫数和观察是否有药害，计算虫口减退率和防治效果。小区采用随机区组设计，一个小区作为一个重复，每个药剂处理重复4次。试验药剂为制剂3(即24％溴虫氟苯双酰胺·呋喃虫酰肼微乳剂)、对照药剂为6％溴虫氟苯双酰胺ME、18％呋喃虫酰肼ME，药剂均由江西正邦生物化工有限责任公司提供。

药效计算方法：

虫口减退率(％)＝(药前虫口基数－残留活虫数)/药前总虫数×100

防效(％)＝(处理区虫口减退率－对照区虫口减退率)/(100－对照区虫口减退率)×100

试验结果：

表4溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼组合物防治甘蓝小菜蛾药效试验结果

各防效为平均值，不同字母表示在duncan多重比较下差异显著(小写字母p<0.05，大写字母p<0.01)

从表4可以看出制剂3中溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼微乳剂复配的组合物在15、20、25g/亩的剂量下对小菜蛾有优秀的防治效果，在速效性和持效期上均显著优于单剂。药后3d的防效为87.58％-94.62％，防效显著高于单剂处理，药后15d，组合物防效为92.34％-95.33％，防效亦显著优于单剂处理，表现极好的持效性，说明溴虫氟苯双酰胺与呋喃虫酰肼按照一定比例复配后具有明显的增效作用，而不是简单的相加作用，在农业生产中具有较大应用价值。

Claims (7)

1.一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物，其特征在于，包含有效量的第一有效成分和第二有效成分，其中，第一有效成分为溴虫氟苯双酰胺，第二有效成分为呋喃虫酰肼，余量为农药制剂中允许使用的辅助成分。

2.根据权利要求1所述的一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物，其特征在于，第一有效成分和第二有效成分的重量份数比为40:1～1:40，第一有效成分和第二有效成分两者的重量总和占杀虫组合物的总重量百分比为2％-90％，优选为5％-70％。

3.根据权利要求1所述的一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物，其特征在于，第一有效成分和第二有效成分的最佳重量份数比为10:1～1:10。

4.根据权利要求1所述的一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物，其特征在于，第一有效成分和第二有效成分的最佳重量份数比为1:1～1:3。

5.根据权利要求1-4中任意一项的所述的一种含有溴虫氟苯双酰胺和呋喃虫酰肼的杀虫组合物的用途，其特征在于，应用于农作物的害虫防治。

6.根据权利要求5所述杀虫组合物的用途，其特征在于，所述农作物包括水稻、玉米、小麦、大豆、棉花、果树、瓜菜、花卉作物。

7.根据权利要求5所述杀虫组合物的用途，其特征在于，所述害虫包括鳞翅目、同翅目、鞘翅目和缨翅目害虫，优选为稻纵卷叶螟、二化螟、大螟、甜菜夜蛾、烟青虫、粘虫、蓟马、小菜蛾、跳甲、白粉虱、潜叶蛾、桃小食心虫。