CN108368446B - 用于可再用容器的磨损掩蔽组合物及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

提供用于掩蔽容器表面上的刮痕的组合物，所述组合物包括羧酸酯、表面活性剂和单不饱和脂肪酸。所述组合物适合于掩蔽可再用容器(如玻璃或PET瓶)上的刮痕。所述组合物适合于施用到已冷凝的冷的潮湿表面。还提供用于制备和施用这类刮痕掩蔽组合物的方法。

Description

用于可再用容器的磨损掩蔽组合物及其使用方法
相关申请的交叉引用
本申请为2015年12月10日提交的美国申请第62/265,474号的非临时申请，所述申请以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
本公开提供用于掩蔽容器表面上的刮痕和磨损的组合物和方法。具体来说，本发明提供适用于包括玻璃和PET可再用容器的冷并且潮湿容器的组合物和方法。
背景技术
容器(如可回收瓶)在制造、检测、填充、运送、洗涤等期间被处置多次。在这类处置期间，瓶接触各种机械装置，如传送器、检测装置、其它容器(如瓶、罐等)和表面，如箱子和货架。这种高度接触致使通过刮擦、断裂、破裂或其它缺陷损坏表面。这类磨损在暗色产品(比如在饮料业中使用的绿色或棕色玻璃或塑料瓶)上尤其明显。然而，在无颜色瓶中也观察到这些磨损。
每次再使用容器，容器暴露于刮擦的机会或进一步刮擦表面。这尤其出现在瓶上并且刮痕或擦痕大体上出现在呈环形式的肩部和底区域中。这类擦伤或磨损不仅单纯地根据美学观点不期望而且其根据经济观点也是不期望的，因为其可不利地影响顾客的购买决定。顾客可选择不购买具有高度擦伤或美学不愉快的容器的产品。因而，磨损可减少每个容器再使用或再填充的最大次数。
已知在玻璃容器上使用刮痕或擦伤掩蔽剂。这类掩蔽剂期望掩蔽擦伤，并且呈现可接受表面特性和耐久性。期望擦伤掩蔽剂为抗水性、持久、无毒的并且在碱性瓶洗涤操作中可去除。除这些特性以外，擦伤掩蔽剂呈现良好磨损掩蔽特性、干燥很好、不粘、在洗涤之后保留在容器上或替代地在洗涤期间容易去除、耐潮湿，并且满足食品安全要求。依赖于热固化或干燥施用的涂层的涂层体系在其中玻璃瓶凉的生产线上无效。加热可是不可能的，因为升高将放置在容器中的产品的温度可对产品的感官特性不利。即使对于包含在玻璃中的产品加热是可能的，额外的干燥步骤可是不可能的，因为涂布工艺通常自动进行。大体上不存在用于大量的包括加热的干燥步骤的时间。
在热端方法和/或冷端方法的制造期间，将保护涂层施用到玻璃容器。在冷端方法中，在瓶上的湿气(如来自冷凝)可不利地影响这类***，并且其中一些涂层，由于湿气(冷凝)的长固化时间可不利地影响涂层***。许多现有产品当施用到潮湿瓶或在由于冷凝变得潮湿的冷瓶上时示出差或不符合要求的性能。这些包括(但不限于)用冷物品填充玻璃瓶或容器，所述冷物品通常为冷液体，如气泡液体，例如气泡水、苏打、果汁、啤酒等。此差性能归因于以下事实，在容器外部上的冷凝水造成进一步稀释掩蔽产品，引起‘冲洗掉’施用的涂层。这类冲洗导致没有涂层剩余在容器表面上。
一些涂层由于其吸湿性而是不期望的。这些涂层变粘并且吸引粉尘，这仅用以进一步劣化表面的外观。针对此背景进行本公开。
目的
本发明的一些目的为提供组合物以施用在可回收容器上以便面提升或掩蔽白色反射带(擦伤带)，所述白色反射带主要在填充过程期间和通常在可回收容器的若干次运输之后在容器接触区域处呈现。
本发明的另一个目的为提供用于施用这类组合物(‘掩蔽流体或液体’)的方法以便修复这类容器的外观，因为存在擦伤带降低容器的外观。
本发明的另一目的在于提供高效刮痕掩蔽或擦伤掩蔽组合物，尤其在其中容器填充有冷液体并且在容器表面处出现湿气的水冷凝的的填充条件的情况下。
再一目的为提供用于施用但避免包括破乳剂的足够稳定乳液。本发明的再一目的为提供具有良好抗浸入水和冰水中的组合物，即，如果其所在的容器浸入水中而不容易去除的组合物。
本发明的另一目的为提供触摸不滑或油腻的组合物。本发明的组合物的另一目的在于在用碱性洗涤溶液的瓶洗涤过程法期间容易去除。
本发明的另一目的为提供用于掩蔽容器表面上的刮痕的组合物，所述组合物无毒并且符合普遍认为安全用于食品和饮料的要求。本发明的另一目的为提供不损坏在容器的外部表面上的标记的掩蔽组合物和施用方法。
本发明的另一目的为提供与传送器润滑剂相容的掩蔽组合物。即，本发明的组合物既不可在传送器上积聚或形成残余物也不可影响润滑剂的性能。
本发明的额外目的在于从擦伤掩蔽组合物消除链烷烃油或提供基本上不含链烷烃油的掩蔽组合物。
发明内容
提供用于掩蔽容器表面上的刮痕的组合物。组合物包括羧酸酯、表面活性剂和脂肪酸。在一个实例中，表面活性剂为乙氧基化醇。在另一个实施例中，脂肪酸为单不饱和脂肪酸。在另一实施例中，组合物适合于掩蔽包括但不限于玻璃瓶和PET瓶的容器表面上的刮痕。
用于掩蔽玻璃或PET表面上的刮痕的组合物包括约50wt％到约99.9wt％羧酸酯，约0.1wt％到约5wt％表面活性剂和约0.1wt％到约20wt％单不饱和脂肪酸。刮痕掩蔽组合物可用约5wt％到约95wt％水稀释。在一个实例中，刮痕掩蔽组合物为水性乳液。
在一个实例中，用于掩蔽容器表面(如玻璃或PET)上的刮痕的组合物主要由以下组成：约50wt％到约99.9wt％羧酸酯，约0.1wt％到约5wt％表面活性剂和约0.1wt％到约20wt％单不饱和脂肪酸。
在一个实例中，组合物由以下组成：约50wt％到约99.9wt％羧酸酯，约0.1wt％到约5wt％表面活性剂和约0.1wt％到约20wt％单不饱和脂肪酸。
在一个实例中，掩蔽组合物用稀释液体(如水)稀释。稀释的组合物包括约4wt％到约90wt％羧酸酯，约0.1wt％到约2wt％表面活性剂和约0.25wt％到约5wt％单不饱和脂肪酸。在另一个实施例中，稀释的掩蔽组合物主要由以下组成：约4wt％到约90wt％羧酸酯，约0.1wt％到约2.0wt％表面活性剂和约0.1wt％到约5wt％单不饱和脂肪酸。
还提供将组合物施用到容器用于掩蔽刮痕的方法。在一个实例中，所述方法包括将包括羧酸酯、表面活性剂和脂肪酸的未经稀释或纯的掩蔽组合物施用到冷的玻璃或PET容器。在一个实例中，所述方法包括制备羧酸酯、表面活性剂和脂肪酸的乳液和在将组合物施用到冷玻璃或PET容器之前用约5wt％到约95wt％水稀释乳液。在一些实施例中，表面活性剂包括乙氧基化醇，并且脂肪酸包括单不饱和脂肪酸。
在另一个实施例中，所述方法包括将包括将约50wt％到约99.9wt％羧酸酯，约0.1wt％到约5wt％表面活性剂和约0.1wt％到约20wt％单不饱和脂肪酸的组合物施用到容器。
在一个实例中，所述方法包括将主要由以下组成的组合物施用到容器：约50wt％到约99.9wt％羧酸酯，约0.1wt％到约5wt％表面活性剂和约0.1wt％到约20wt％单不饱和脂肪酸。在又一个实施例中，所述方法包括将由以下组成的组合物施用到容器：约50wt％到约99.9wt％羧酸酯，约0.1wt％到约5wt％表面活性剂和约0.1wt％到约20wt％单不饱和脂肪酸。
在一个实例中，所述方法包括将主要由以下组成的稀释的组合物施用到容器：约4wt％到约90wt％羧酸酯，约0.1wt％到约2wt％表面活性剂和约0.25wt％到约5wt％单不饱和脂肪酸。在又一个实施例中，本发明的方法包括施用由以下组成的组合物：约4wt％到约90wt％羧酸酯，约0.1wt％到约2.0wt％表面活性剂和约0.1wt％到约5wt％单不饱和脂肪酸。
将刮痕掩蔽组合物施用到容器的方法包括喷涂、浸渍、流涂、涂刷、滚涂、海绵擦拭、喷雾和幕涂。在一个实例中，通过赋能或非赋能喷嘴将组合物喷涂在容器表面上。赋能喷嘴是指需要某一形式的能量如高压(高于喷嘴自身的压力)、压缩空气或超声处理以将组合物***成细液滴的喷嘴。相反，非赋能喷嘴是指当在预期操作参数下操作时能够仅使用喷嘴自身将组合物***成细液滴的喷嘴。
本公开的这些和其它方面、优点和突出特征将根据以下描述和权利要求变得显而易见。
具体实施方式
如本文所用，术语“冷”是指低于周围的温度，如低于约20℃的温度。“冷”表面是指具有比环境空气温度低的温度的任何表面，这将由此促进大气湿气在表面上冷凝。所属领域的技术人员将认识到，如果周围温度为23℃，那么冷凝可取决于气氛的相对湿度出现在比23℃更冷的任何表面上。出于本发明的目的，“冷”是指低于周围或环境温度的任何表面的温度，由此可能促进在表面上形成冷凝。“冷”还可被定义为大于0℃并且至多约5℃，冰点到约4.5℃或零下到约4.5℃的温度。
如本文所用，术语“不含磷酸酯”是指不含有磷酸酯或含磷酸酯化合物的组合物、混合物或成分或是指没有添加磷酸酯或含磷酸酯化合物。若磷酸酯或含磷酸酯化合物通过污染不含磷酸酯组合物、混合物或成分存在，那么磷酸酯的量小于约0.5wt％、小于约0.1wt％，或小于约0.01wt％。
如本文所用，术语“不含磷”是指不含有磷或含磷化合物的组合物、混合物或成分，或是指没有添加磷或含磷化合物。若磷或含磷化合物通过污染不含磷组合物、混合物或成分存在，那么磷的量小于约0.5wt％、小于约0.1wt％，或小于约0.01wt％。
如本文所用，术语“不含EDTA”是指不含有EDTA的组合物、混合物或成分或是指没有添加EDTA。若EDTA通过污染不含EDTA组合物、混合物或成分存在，那么EDTA的量小于约0.5wt％、小于约0.1wt％，或小于约0.01wt％。
如本文所用，术语“不含链烷烃油”是指不含有含链烷烃油化合物的组合物、混合物或成分或是指没有添加链烷烃油。若链烷烃油通过污染不含链烷烃油组合物、混合物或成分存在，那么链烷烃油的量小于约0.5wt％、小于约0.1wt％，或小于约0.01wt％。
如本文所用，重量百分比(wt％)、以重量计的百分比、wt％等为同义词，是指呈以下形式的物质浓度：物质的重量除以组合物的总重量并且乘以100。
如本文所用，修饰在所公开的组合物中或在所公开的方法中所采用的成分的数量的术语“约”是指例如可通过在现实世界中用于制备使用溶液的典型的测量和液体处置程序；通过在这些程序中的无心之失；通过用于制备组合物或进行方法的成分的制造、来源或纯度的差异等发生的数值数量的偏差。术语约还涵盖由于由特定初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。无论是否由术语“约”修饰，权利要求书都包括数量的等效值。
应注意，除非上下文另外清楚地规定，否则如本说明书和所附权利要求书中所使用，单数形式“一”和“所述”包括多个指示物。因此，例如，提及含有“化合物”的组合物包括两种或更多种化合物的混合物。还应注意，除非上下文另外清楚地规定，否则术语“或”通常以其包括“和/或”的含义使用。
为了简洁和简明，在本说明书中阐述的任何值范围涵盖在所述范围内的所有值并且应被理解为支持叙述具有为在所讨论的规定范围内的实数值的端点的任何子范围的权利要求。借助于假设示意性实例，在本说明书中的公开的1到5范围应认为支持要求保护以下范围中的任一个：1-5；1-4；1-3；1-2；2-5；2-4；2-3；3-5；3-4；和4-5。
术语“基本上不含”可是指缺乏或几乎缺乏的所公开的组合物的任何组分。当涉及“基本上不含”时，希望组分不有意地添加到所公开的组合物。使用术语“基本上不含”某一组分允许痕量的所述组分包括在所公开的组合物中，因为其存在于另一种组分中。然而，应认识到，当组合物被称为“基本上不含”某一组分时，将仅允许痕量或极小量的所述组分。此外，术语如果组合物被称为“基本上不含”某一组分，如果所述组分以痕量或极小量存在，那么应理解其将不影响组合物的效力。应理解，如果成分未明确地包括在本文中或其可能包括未在本文中陈述，那么组合物可基本上不含所述成分。同样地，表述包括成分允许其表述排除，由此使组合物基本上不含明确地陈述的成分。
如本文所用，参照组合物，术语“主要由…组成”是指列出的成分并且不包括如果存在将影响组合物的擦伤掩蔽能力的额外成分。术语“主要由…组成”还可指组合物的组分。举例来说，表面活性剂包可主要由两种或更多种表面活性剂组成，并且这类表面活性剂包将不包括将影响所述表面活性剂包的效力(正面地或负面地)的任何其它成分。如本文所用，参照施用的方法，术语“主要由…组成”是指列出的步骤并且不包括如果存在将影响组合物掩蔽在表面上的刮痕的能力的额外步骤(或成分，如果组合物包括在方法中)。
术语“表面活性剂”或“表面活性试剂”是指当添加到液体中时在表面处改变所述液体特性的化学物质或添加剂。
羧酸酯
已出人意料地发现，在将表面活性剂(优选地非离子表面活性剂)、羧酸酯和单不饱和脂肪酸的组合施用到可再用容器的表面方面，刮痕和擦痕的外观减弱。包括在所公开的组合物中的羧酸酯可包括多种羧酸酯，如可衍生自相同或多种不同醇和羧酸的单羧酸、二羧基或三羧酸的酯、衍生物或混合物的混合物。可在所公开的组合物中采用羧酸的单脂肪族酯的混合物、羧酸的二脂肪族酯的混合物、羧酸的三脂肪族酯的混合物，或羧酸的单、二和三脂肪族酯的混合物。酯的实例包括衍生自以下醇的羧酸的单、二或三酯：正丙基醇、异丙基醇、正丁基醇、巴豆基醇、异丁基醇、异戊基醇和2-乙基己基醇。
酯衍生自醇与羧酸的反应，其中后者可为有机的或无机的。适用于制备适用于本发明的组合物的羧酸酯的酯的实例包括乙酸酯、丙酸酯和丁酸酯，使用IUPAC命名法也被称作甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯和丁酸酯。
适用的羧酸酯的实例为衍生自醇(左)和衍生自羧酸的酰基(右)的乙酸乙酯：
Figure BDA0001688911900000061
有机酯的化学式通常采取RCO2R'形式，其中R和R'分别为羧酸和醇的烃部分。
在一个实例中，羧酸酯为不溶于水的。适合用于本发明的组合物中的不溶于水的羧酸酯的实例包括(不限于)乙酸丁酯、乙酰基三丁基柠檬酸酯、异戊基乙酸酯、乙酰基-三-正丁基柠檬酸酯、正丙基乙酸酯、乙酰基三乙基柠檬酸酯、三-正丁基柠檬酸酯、庚基辛酸酯、乙酰基三-正丁基柠檬酸酯、辛基辛酸酯、戊基戊酸酯、3-羧基-3-羟基戊烷-1,5-二元酸、乙酰基三-正己基柠檬酸酯、异戊基辛酸酯、戊基丁酸酯、正丁基三-正己基柠檬酸酯和其组合。
在一个实例中，以纯掩蔽组合物的总重量计，羧酸酯的存在量为约50wt％到约99.9wt％、约60wt％到约99wt％、约65wt％到约98wt％、约70wt％到约97wt％、约75wt％到约96wt％、约80wt％到约95wt％、约85wt％到约94wt％，或约91.5wt％到约94.5wt％。
当使用时，掩蔽组合物可用水稀释。在一些实施例中，以稀释的掩蔽组合物的总重量计，羧酸酯可存在约2wt％到约94.9wt％、约3wt％到约90.2wt％、约3.25wt％到约85.5wt％、约3.5wt％到约80.7wt％、约3.75wt％到约76wt％、约4wt％到约71.2wt％、约4.2wt％到约66.5wt％、约4.5wt％到约61.7wt％、约4.7wt％到约57wt％，或约4.99wt％到约47.5wt％。
表面活性剂
组合物包括一种或多种表面活性剂。合适的表面活性剂包括非离子、阳离子、阴离子、两性和两性离子表面活性剂及其组合。在一些实施例中，表面活性剂优选地为非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂.示例性非离子表面活性剂包括(但不限于)醇乙氧基化物。适用于本发明的组合物的醇乙氧基化物可衍生自合成或天然脂肪醇。用于乙氧基化的合成醇的实例可从产生羰基合成醇的加氢甲酰化反应获得或从在齐格勒催化剂下的乙烯的低聚获得。通过还原脂肪酸生产天然脂肪醇。具有直链或支链碳链的羰基合成醇乙氧基化物可用于本发明，所述直链或支链碳链具有窄到宽的碳链长度分布。合适的醇乙氧基化物的实例包括(但不限于)可商购自亨茨曼(Huntsman)的
Figure BDA0001688911900000071
L12-6、可商购自科莱恩(Clariant)的Emulsogen LA 3065，
Figure BDA0001688911900000072
N系列、以BrijTM或SynperonicTM商标名出售的禾大的(Croda's)乙氧基化脂肪醇的组。适用于本发明的组合物的非离子表面活性剂的另外的实例包括(但不限于)醇乙氧基化物丙氧基化物、醇丙氧基化物、醇丙氧基化物乙氧基化物丙氧基化物、醇乙氧基化物丁氧基化物、可从巴斯夫(BASF)获得的l
Figure BDA0001688911900000073
系列等，或其组合。醇乙氧基化物可为直链或支链乙氧基化物。在一个实例中，月桂醇醚醇乙氧基化物包括在组合物中，如月桂醇醚-3、月桂醇醚-4、月桂醇醚-9、油醇聚醚-2、油醇聚醚-5、十三烷醇聚醚-3，或十三烷醇聚醚-5。
下文列出其它示例性非离子表面活性剂。
作为引发剂反应性氢化合物的基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺的嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物如：双官能嵌段共聚物(可从巴斯夫公司(BASFCorp.)获得的
Figure BDA0001688911900000074
产品)；和四官能嵌段共聚物(可从巴斯夫公司获得的
Figure BDA0001688911900000075
产品)
一摩尔烷基苯酚与约3到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物，在烷基苯酚中，具有直链或支链构型或具有单一或双重烷基组成的烷基链含有约8到约18个碳原子。烷基可例如以二异亚丁基、二戊基、聚合亚丙基、异辛基、壬基和二壬基为代表。这些表面活性剂可为烷基苯酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。可商购的实例包括可购自苏威有限公司(Solvay S.A.)的
Figure BDA0001688911900000076
和可购自陶氏化学公司(the DOW Chemical Company)的
Figure BDA0001688911900000077
一摩尔具有约6到约24个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链醇与约3到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可由上文所描绘的碳范围内的醇的混合物组成，或其可由具有在这个范围内的具体碳原子数的醇组成。可商购的实例包括可购自壳牌化学公司(ShellChemical Co.)的
Figure BDA0001688911900000081
和可购自沙索北美公司(Sasol North America,Inc.)的
Figure BDA0001688911900000082
一摩尔具有约8到约18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与约6到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。酸可为在上文限定的碳原子范围内的酸的混合物或酸可为具有在所述范围内的具体碳原子数目的酸。可商购的实例包括可购自莱宝康化学公司(LipoChemicals,Inc.)的
Figure BDA0001688911900000083
通过与甘油酯、丙三醇和多元(糖或脱水山梨糖醇/山梨糖醇)醇反应形成烷酸酯。所有这些酯部分在其分子上具有一个或多个反应性氢位点，反应性氢位点可进行进一步酰化或环氧乙烷(醇盐)加成，以控制这些物质的亲水性。
在一些实施例中，组合物包含低泡非离子表面活性剂。示例性低泡非离子表面活性剂包括：
反向嵌段共聚物，其为嵌段共聚物，主要通过将环氧乙烷加入乙二醇以提供指定分子量的亲水物，然后加入环氧丙烷以在分子外部(末端)上获得疏水性嵌段来反向。分子的疏水性部分重约1,000到约3,100，其中中间的亲水物包括最终分子的10wt％到约80wt％。还包括二官能反向嵌段共聚物(可以
Figure BDA0001688911900000084
R商购自巴斯夫公司)和四官能反向嵌段共聚物(可以
Figure BDA0001688911900000085
R商购自巴斯夫公司)
封端的非离子表面活性剂，其通过以下改性：与如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯等疏水性小分子；和含有1到约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤化物和其混合物反应，对(多官能部分的)一个或多个端羟基进行“封端”或“端部封闭”以减少发泡。还包括如亚硫酰氯的反应物，其将末端羟基转化为氯基。对末端羟基的这类改性可产生全嵌段、嵌混、混嵌或全混杂非离子表面活性剂。
1959年9月8日颁予Brown等人的美国专利第2,903,486号的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇，其由下式表示：
Figure BDA0001688911900000086
其中R为8到9个碳原子的烷基；A为3到4个碳原子的亚烷基链；n为7到16的整数；并且m为1到10的整数。
在1962年8月7日颁予Martin等人的美国专利第3,048,548号中描述的聚烷二醇缩合物，其具有交替亲水性氧乙烯链和疏水性氧丙烯链，其中末端疏水性链的重量、中间疏水性单元的重量和连接亲水性单位的重量各自占缩合物的约三分之一。
1968年5月7日颁予Lissant等人的美国专利第3,382,178号中所公开的消泡非离子表面活性剂，其具有通式Z[(OR)nOH]z，其中Z为可烷氧基化材料；R为衍生自碱性氧化物的基团，可为亚乙基和亚丙基；n为例如10到2,000或更大的整数；并且z为由反应性可烷氧基化基团的数目确定的整数。可商购的消泡或低泡非离子表面活性剂的实例包括
Figure BDA0001688911900000091
和
Figure BDA0001688911900000092
均可购自巴斯夫公司。
在1954年5月4日颁予Jackson等人的美国专利第2,677,700号中描述的共轭聚氧化烯化合物，对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH，其中Y为具有约1到6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物的残基；n的平均值为至少约6.4，如通过羟基值确定；并且m为使得氧乙烯部分占分子的约10wt％到约90wt％的值。
在1954年4月6日颁予Lundsted等人的美国专利第2,674,619号中描述的共轭聚氧化烯化合物，具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x，其中Y为具有约2到6个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值为至少约2；n为使得聚氧丙烯疏水性基质的分子量是至少约900的值；并且m为使得分子的氧乙烯含量是约10wt％到约90wt％的值。落在Y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧丙烯链任选地但有利地含有少量的环氧乙烷，并且氧乙烯链也任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
额外的共轭聚氧化烯表面活性试剂对应于式：P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x，其中P为具有约8到18个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值为1或2；n为使得聚氧乙烯部分的分子量为至少约44的值；并且m为使得分子的氧丙烯含量是约10wt％到约90wt％的值。在任一情况下，氧丙烯链可任选地含有少量的环氧乙烷，并且氧乙烯链还可任选地含有少量的环氧丙烷。
有时被描述为长期表面活性剂的其它共轭聚氧化烯表面活性试剂对应于式：P(C3H6O)n(C2H4O)mH，其中P为具有约8到18个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值为1或2；n的值为1-20；并且m的值为1-20。实例为来自巴斯夫的LUTENSOLXL系列。
多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R2CONR1Z的那些，其中：R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；R2为C5-C31烃基，其可为直链；并且Z为具有其中至少3个羟基与链直接连接的线性烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z可衍生自在还原胺化反应中的还原糖；如缩水甘油基部分。
脂肪醇与约0到约25摩尔的环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物。脂肪醇的烷基链可为直链或支链的伯烷基或仲烷基，并且大体上含有6到22个碳原子。
乙氧基化C6-C18脂肪醇和C6-C18混合乙氧基化和丙氧基化脂肪醇。合适的乙氧基化脂肪醇包括乙氧基化程度为3到50的C10-C18乙氧基化脂肪醇。
非离子烷基多糖表面活性剂包括公开于1986年1月21日Llenado的美国专利第4,565,647号中的那些。这些表面活性剂包括含有约6到约30个碳原子的疏水基团；和多糖，例如含有约1.3到约10个糖单元的多糖苷亲水基团。可使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如可用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分替换葡糖基部分。(任选地，疏水基团连接在2、3、4等位置，因此得到与葡糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖。)糖间键可例如在额外的糖单元的一位和前述糖单元上的2、3、4和/或6位之间。类似官能团可通过葡糖酰胺表面活性剂(如可购自科莱恩的GLUCOPURE产品)来实现。
脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有式R6CON(R7)2的那些，其中R6为含有7到21个碳原子的烷基；并且每个R7独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或-(C2H4O)XH，其中x为1到3。
非离子表面活性剂的另一类别包括被定义为烷氧基化胺或最特别地醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的类别。这些非离子表面活性剂可至少部分由以下通式表示：R20--(PO)SN--(EO)tH、R20--(PO)SN--(EO)tH(EO)tH和R20--N(EO)tH；其中R20为8到20、优选地12到14个碳原子的烷基、烯基或其它脂肪族基或烷基-芳基，EO为氧乙烯，PO为氧丙烯，s为1-20，优选地2-5，t为1-10，优选地2-5，并且u为1-10，优选地2-5。
这些化合物的范围的其它变型可由以下替代式表示：R20--(PO)v--N[(EO)wH][(EO)zH]，其中R20为8到20、优选地12到14个碳原子的烷基、烯基或其它脂肪族基或烷基-芳基，v为1到20(例如1、2、3或4(优选地2))，并且w和z独立地为1-10，优选地2-5。这些化合物在商业上以由亨茨曼化工公司(Huntsman Chemicals)出售的一系列作为非离子表面活性剂的产品为代表。此类别的一种示例性化学品包括SURFONICTMPEA 25胺烷氧基化物。
组合物可进一步包含半极性非离子表面活性剂。半极性非离子表面活性剂的实例包括：
氧化胺为对应于以下通式的叔胺氧化物：
Figure BDA0001688911900000111
其中箭头为半极性键的常规表示；并且，R1、R2和R3可为脂肪族基、芳香族基、杂环基、脂环族基或其组合。一般来说，对于清洁剂相关的氧化胺，R1为约8到约24个碳原子的烷基；R2和R3为1到3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R2和R3可例如通过氧原子或氮原子彼此附接，以形成环结构；R4为含有2到3个碳原子的碱或羟基亚烷基；并且n在0到约20范围内。
适用的水溶性氧化胺表面活性剂可选自椰子或牛脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺，其具体实例为十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
半极性非离子表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性氧化膦：
Figure BDA0001688911900000112
其中箭头为半极性键的常规表示；R1为链长在10到约24个碳原子的范围内的烷基、烯基或羟烷基部分；并且R2和R3各自为分别选自含有1到3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。适用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦、双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦和双(羟甲基)十四烷基氧化膦。
半极性非离子表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性亚砜化合物：
Figure BDA0001688911900000113
其中箭头为半极性键的常规表示；R1为具有约8到约28个碳原子、0到约5个醚键联和0到约2个羟基取代基的烷基或羟烷基部分；并且R2为由具有1到3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。这些亚砜的适用的实例包括十二烷基甲基亚砜；3-羟基十三烷基甲基亚砜；3-甲氧基十三烷基甲基亚砜；和3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
在一些实施例中，一种或多种非离子表面活性剂可包括在刮痕掩蔽组合物中。非离子表面活性剂包可用于制备所公开的组合物。
阴离子表面活性剂.示例性阴离子表面活性剂包括：羧酸和其盐，如烷酸和烷酸盐，酯羧酸(例如烷基琥珀酸酯)、醚羧酸等；磷酸酯和其盐；磺酸和其盐，例如羟乙基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、酯磺酸盐、磺基琥珀酸盐；和硫酸酯和其盐，例如烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐等。
阴离子表面活性剂包括在亲水基团上具有负电荷的那些，或其中除非pH升高到电中性或更高否则分子不带电荷的表面活性剂(例如羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根为见于阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)溶解基团。与这些极性基团相关联的阳离子(抗衡离子)中的钠、锂和钾赋予水溶解度；铵和经取代的铵离子提供水和油溶解度；并且钙、钡和镁促进油溶解度。取决于特定配制物的需要合适地选择特定盐。
大部分大量商用阴离子表面活性剂可被细分成五个主要化学类别和另外的亚组，如本领域的技术人员已知并且在“表面活性剂百科全书(Surfactant Encyclopedia)”,《化妆品和盥洗用品(Cosmetics&Toiletries)》,第104卷(2)71-86(1989)中描述。第一类包括酰氨基酸(和盐)，如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸酯(例如N-酰基牛磺酸酯和甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺)等。第二类包括羧酸(和盐)，如烷酸(和烷酸盐)、酯羧酸(例如丁二酸烷基酯)、醚羧酸等。第三类包括磷酸酯和其盐。第四类包括磺酸(和盐)，如羟乙基磺酸盐(例如酰基羟乙基磺酸盐)、烷芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基丁二酸盐(例如磺基琥珀酸酯的单酯和二酯)等。第五类包括硫酸酯(和盐)，如烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐等。
示例性阴离子表面活性剂包括以下：
直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)还原葡糖胺硫酸盐，和烷基多糖的硫酸盐，如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐(非离子非硫酸化化合物为本文所描述的)。
烷基单核芳香族磺酸盐的铵和经取代的铵(如单、二和三乙醇胺)和碱金属(如钠和钾)盐，如在直链或支链中的烷基中含有5到18个碳原子的烷基苯磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐或烷基甲苯、二甲苯、异丙苯和苯酚磺酸盐的盐；烷基萘磺酸盐、二戊基萘磺酸盐，以及二壬基萘磺酸盐和烷氧基化衍生物。
阴离子羧酸盐表面活性剂(如烷基乙氧基羧酸盐)，烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和肥皂(例如烷基羧酸盐)。第二肥皂表面活性剂(例如烷基羧基表面活性剂)包括含有连接到仲碳的羧基单元的那些。仲碳可在环结构中，例如，如在对辛基苯甲酸中，或如在烷基取代的环己基羧酸盐中。第二肥皂表面活性剂通常不含有醚键联，不含有酯键联和不含有羟基。另外，其在头部基团(两亲性部分)中通常缺乏氮原子。合适的第二肥皂表面活性剂通常含有总共11-13个碳原子，但是可存在更多个碳原子(例如至多16)。
其它阴离子表面活性剂包括烯烃磺酸盐，如长链烯烃磺酸盐、长链羟基烷烃磺酸盐或烯烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐的混合物。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳香族聚(亚乙基氧基)硫酸盐，如环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每个分子具有1到6个氧化乙烯基团)。树脂酸和氢化树脂酸也为合适的，如松香、氢化松香，并且树脂酸和氢化树脂酸存在于或衍生自牛脂油。
阳离子表面活性剂.示例性阳离子表面活性剂包括胺，如烷基胺和酰氨基胺。组合物可包含选自氨基或其它阳离子表面活性剂的阳离子表面活性剂。胺群组包括例如烷基胺和其盐、烷基咪唑啉、乙氧基化胺和季铵化合物和其盐。其它阳离子表面活性剂包括类似于胺化合物的硫(锍)和磷(鏻)类化合物。
阳离子表面活性剂大体上是指含有至少一个长碳链疏水基团和至少一个带正电的氮的化合物。长碳链基团可通过简单的取代直接附接到氮原子；或在所谓的被间断的烷基胺和酰氨基胺中通过桥接官能团间接附接到氮原子。这类官能团可使分子更具亲水性和/或更具水分散性，更容易通过助表面活性剂混合物溶于水，或使其溶于水。为了提高水溶性，可引入额外的伯、仲或叔氨基；或可用低分子量烷基使氨基氮季铵化。另外，氮可为不同程度的不饱和的支链或直链部分或者饱和或不饱和杂环的一部分。此外，阳离子表面活性剂可含有具有多于一个阳离子氮原子的复杂键联。
被归类为氧化胺、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂化合物在接近中性到酸性pH的溶液中本身通常为阳离子型并且可与表面活性剂分类重叠。聚氧乙基化阳离子表面活性剂大体上在碱性溶液中的表现类似于非离子表面活性剂并且在酸性溶液中的表现类似于阳离子表面活性剂。
最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物可示意性地画为：
Figure BDA0001688911900000141
其中，R表示长烷基链，R'、R”和R”'可为或长烷基链或更小烷基或芳基或氢并且X表示阴离子。
大部分大量市售阳离子表面活性剂可被细分成四个主要化学类别和另外的亚组，如本领域的技术人员已知并且在“表面活性剂百科全书”,《化妆品和盥洗用品》,第104卷(2)86-96(1989)中描述。第一类包括烷基胺和其盐。第二类包括烷基咪唑啉。第三类包括乙氧基化胺。第四类包括季铵盐，如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐等。已知阳离子表面活性剂具有包括在中性pH或低于中性pH的组合物中的去垢力、抗微生物功效、与其它试剂合作增稠或胶凝等的多种特性。
示例性阳离子表面活性剂包括具有式R1 mR2 xYLZ的那些，其中每个R1为含有直链或支链烷基或烯基的有机基团，其任选地经至多三个苯基或羟基取代并且任选地间杂有以下结构中的至多四个：
Figure BDA0001688911900000142
或这些结构的异构体或混合物，并且含有约8到22个碳原子。R1基团可另外含有至多12个乙氧基；m为数字1到3。优选地，当m为2时，在分子中不多于一个R1基团具有16或更多个碳原子，或当m为3时，具有多于12个碳原子。每个R2为含有1到4个碳原子的烷基或羟烷基或在分子中不多于一个R2为苄基的情况下为苄基，并且x为数字0到11，优选地0到6。Y基团上的其余任何碳原子位置都填入氢。
Y可为如以下中的一个的基团：
Figure BDA0001688911900000143
Figure BDA0001688911900000151
或其混合物。优选地，L为1或2，其中当L为2时，Y基团由选自具有1到22个碳原子和两个自由碳单键的R1和R2类似物(优选地亚烷基或亚烯基)的部分隔开。Z为水溶性阴离子，如硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根或硝酸根阴离子，特别优选的为硫酸根或甲基硫酸根阴离子，其数目使得阳离子组分呈电中性。
两性和两性离子表面活性剂.两性和两性离子表面活性剂包括仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。铵、鏻或锍化合物可经脂肪族取代基取代，例如，烷基、烯基，或羟基烷基；亚烷基或羟基亚烷基；或羧酸基、磺酸基、硫酸基、膦酸基或磷酸基。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本发明组合物中的示例性两性离子表面活性剂。
两性离子表面活性剂可被认为是两性表面活性剂的子集。两性离子表面活性剂大体上可被描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。通常，两性离子表面活性剂包括带正电荷的季铵离子，或在一些情况下，锍或鏻离子、带负电荷的羧基和烷基。两性离子一般含有阳离子基团和阴离子基团，其在分子的等电区域中以几乎相同的程度电离并且其可在正-负电荷中心之间产生强“内盐”吸引力。这类合成的两性离子表面活性剂的实例包括脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂肪族基团可为直链或支链，并且其中脂肪族取代基中的一个含有8到18个碳原子并且一个含有阴离子水助溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂为示例性两性离子表面活性剂。
这些化合物的通式为：
Figure BDA0001688911900000152
其中R1含有8到18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基，具有0到10个环氧乙烷部分和0到1个甘油基部分；Y选自由氮、磷和硫原子组成的组；R2为含有1到3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y为硫原子时x为1并且当Y为氮或磷原子时x为2；R3为1到4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基并且Z为选自由羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根组成的组的基团。
具有上文所列的结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基二氢硫基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷磷]-2-羟基丙-1-磷酸盐；3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙烷-1-膦酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐；4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)二氢硫基]-丙烷-1-磷酸盐；3-[P,P-二甲基-P--十二烷基磷]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。烷基可为直链或支链和饱和不饱和。
两性离子表面活性剂包括以下通式结构的甜菜碱和磺基甜菜碱：
Figure BDA0001688911900000161
举例来说，椰油酰胺基丙基甜菜碱具有以下结构：
Figure BDA0001688911900000162
而椰油酰胺基丙基磺基甜菜碱具有以下结构：
Figure BDA0001688911900000163
这些表面活性剂甜菜碱通常既不在pH极值下呈现强阳离子或阴离子特征，也不在其等电位范围中示出水溶性降低。不同于“外部”季铵盐，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰子酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱；C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；和C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物，其中R为C6-C18烃基，每个R1通常独立地为C1-C3烷基，例如甲基，并且R2为C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
两性表面活性剂.两性(amphoteric/ampholytic)表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团以及有机疏水基团。这些离子实体可为本文对于其它类型的表面活性剂所述的阴离子或阳离子基团中的任一个。碱性氮和酸性羧酸酯基是被用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在一些表面活性剂中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
两性表面活性剂可大体上被描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族基可为直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一个含有8到18个碳原子并且一个含有阴离子水助溶基团，例如羧基、磺酸基、硫酸根合、磷酸根合或膦酰基。两性表面活性剂被细分成两个主要类别，如本领域的普通技术人员已知并且在“表面活性剂百科全书”,《化妆品和盥洗用品》,第104卷(2)69-71(1989)中描述。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如，2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和其盐。第二类包括N-烷基氨基酸和其盐。认为一些两性表面活性剂可能符合这两类。
两性表面活性剂可通过所属领域的普通技术人员已知的方法合成。举例来说，通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和闭环来合成2-烷基羟乙基咪唑啉。市售两性表面活性剂通过(例如与乙酸乙酯)烷基化使咪唑啉环发生后续水解和开环衍生。在烷基化期间，一个或两个羧基-烷基与不同的烷基化剂反应，形成叔胺和醚键联，产生不同的叔胺。
示例性可商购的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括：椰油两性丙酸盐、椰油两性羧基丙酸盐、椰油两性甘氨酸盐、椰油两性羧基甘氨酸盐、椰油两性丙基磺酸盐和椰油两性羧基丙酸。优选的两性羧酸可由脂肪咪唑啉产生，其中两性二羧酸的二羧酸官能团为二乙酸和/或二丙酸。此处所描述的羧基甲基化化合物(甘氨酸盐)常常被称为甜菜碱。
长链N-烷基氨基酸容易通过使RNH2(其中R为C8-C18直链或支链烷基)、脂肪胺与卤代羧酸反应制备。氨基酸的伯氨基的烷基化产生仲胺和叔胺。烷基取代基可具有提供多于一个反应性氮中心的另外的氨基。大多数市售N-烷基胺酸为β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。市售N-烷基氨基酸两性电解质的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在这些中，R优选地为含有8到18个碳原子的非环状疏水基团，并且M为中和阴离子的电荷的阳离子。
优选的两性表面活性剂包括由如椰子油或椰子脂肪酸等椰子产物衍生的两性表面活性剂。这些的椰子衍生的表面活性剂中更优选的包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分，优选地甘氨酸，或其组合作为其结构的一部分；和约8到18(优选地12)个碳原子的脂肪族取代基。这类表面活性剂还可以被视为烷基两性二羧酸。椰油两性二丙酸二钠为一种最优选的两性表面活性剂，并且可以商品名MIRANOLTMFBS从苏威有限公司商购。另一种最优选的椰子衍生的两性表面活性剂(化学名称为椰油两性二乙酸二钠)以商品名MIRANOLTMC2M-SF Conc.出售，也来苏威有限公司。
表面活性剂浓度.以纯掩蔽组合物的总重量计，表面活性剂的量可为约0.01wt％到约7.0wt％、约0.05wt％到约5wt％、约0.1wt％到约4.0wt％、约0.5wt％到约3.5wt％、约1wt％到约3wt％，或约1.5wt％到约2.5wt％。
当使用时，在一个实例中掩蔽组合物用水稀释。在一些实施例中，以稀释的掩蔽组合物的总重量计，表面活性剂可存在约0.0005wt％到约6.65wt％、约0.0025wt％到约4.75wt％、约0.075wt％到约3.5wt％、约0.15wt％到约2.85wt％、约0.25wt％到约2.25wt％，或约0.35wt％到约1.42wt％。
单不饱和脂肪酸
组合物包括可与表面活性剂区分的至少一种单不饱和脂肪酸。合适的单不饱和脂肪酸包括(但不限于)单不饱和脂肪酸，如肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、十六碳烯酸(sapienicacid)、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反亚油酸、α-亚麻酸、二十碳四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸和二十二碳六烯酸，及其组合。合适的饱和脂肪酸的实例包括丁酸、癸酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸，及其组合。在一个实例中，选择脂肪酸以便不赋予组合物令人不愉快的气味。
关于脂肪酸的量，在一些方面，以纯掩蔽组合物的总重量计，所述量可为约0.5wt％到约35.0wt％、约1wt％到约30wt％、约1.5wt％到约25wt％、约2wt％到约20wt％、约2.5wt％到约15wt％，或约3wt％到约10wt％。
当使用时，在一个实例中掩蔽组合物用水稀释。在一些实施例中，以稀释的掩蔽组合物的总重量计，脂肪酸可存在约0.005wt％到约33.25wt％、约0.075wt％到约19wt％、约0.125wt％到约12wt％、约0.5wt％到约9.5wt％、约1wt％到约8wt％，或约1.75wt％到约5wt％。
下表包括在纯组合物中的每种成分的示例性范围。
Figure BDA0001688911900000191
下表包括在稀释的组合物中的每种成分的示例性范围。
Figure BDA0001688911900000192
任选的材料
除了羧酸酯、表面活性剂和单不饱和脂肪酸之外，所公开的组合物可包括其它任选的材料。示例性材料包括(但不限于)流变改性剂、润滑剂、抗微生物剂、荧光示踪剂和其组合。
流变改性剂.组合物可包括任选的流变改性剂。流变改性剂可提高组合物的粘度，当其喷涂在容器上时增大组合物的粒径，帮助改进乳液的稳定性，并且提供在容器的表面上组合物的垂直粘附。当在掩蔽组合物中使用时，流变改性剂还可帮助在容器上形成膜并且改进组合物的拒水特性。流变改性剂可提供为类塑料的使用组合物，意指当不受干扰保留时，其保持高粘度，当剪切时粘度基本上但是可逆地降低，并且在剪切之后恢复高粘度。在所公开的申请中，当组合物为浓缩物或用水稀释时，组合物的粘度可为高，当组合物通过喷嘴或其它分配装置喷涂时，粘度可变低，并且当组合物位于容器表面时，粘度可恢复升高。在位于容器表面上时，流变改性剂可防止组合物由于重力滴落、流、流挂，或沿容器向下移动。示例性流变改性剂包括天然或合成聚合物、胶或粘土。具体实例包括羧基化乙烯基聚合物，如聚丙烯酸和其钠盐、聚丙烯酰胺增稠剂、交联聚丙烯酸盐、黄原胶组合物、海藻酸钠和海藻胶产品、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、天然树脂，如Colofonia树脂、松树树脂和珂巴脂、虫胶、衍生自油种子、植物和动物的油以及其衍生物和组合。可商购的纤维素产品包括由陶氏化学公司以名称METHOCEL和ETHOCEL(例如Methocel MX、MethocelE19、ETH STD 45、Ethocel STD100)或由亚什兰以名称KLUCEL出售的那些，流变改性剂可存在约0.2wt％到约15wt％、约0.3wt％到约10wt％，或约0.5wt％到约5wt％。
润滑剂.组合物可任选地包括润滑剂以改进在加工(包括装瓶和包装阶段)期间容器的移动，减少在加工期间瓶与其碰到的任何表面的摩擦，并且减少额外刮痕和擦痕。示例性润滑剂包括(但不限于)：合成蜡，如Cerasperse 174、Cerasperse 321BGW和Cerasperse174；聚四氟乙烯(PTFE)；混配在精炼亚麻仁油中的PTFE；PTFE和蜡的复合物，如Cerasperse321BG；聚硅氧烷，如SILIKOFTAL NON-STICK 60；聚硅氧烷聚合物、共聚物和衍生物，如TEGOGlide 432和TEGO Glide A 115；及其衍生物和组合。在组合物中润滑剂可存在约0.5wt％到约25wt％、约1wt％到约20wt％、约2wt％到约15wt％，或约3wt％到约10wt％。
抗微生物剂.组合物可任选地包括抗微生物剂以减缓或降低生物在组合物中的生长。示例性抗微生物剂包括苯酚(包括卤代和硝基苯酚)和经取代的双酚如4-己基间苯二酚、2-苯甲基-4-氯苯酚和2,4,4′-三氯-2'-羟基联苯醚，有机和无机酸如柠檬酸和抗坏血酸及其酯和盐，如脱氢乙酸、过氧羧酸、过氧乙酸、甲基对羟基苯甲酸，阳离子试剂如芳香族或直链季铵化合物，醛如戊二醛，异噻唑啉酮化合物如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，脂肪胺化合物如油基二氨基丙烷、椰油烷基二氨基丙烷和月桂基二甲胺，和包括碘和氯化合物的卤素。抗微生物剂在组合物中的存在量可足以提供需要的抗微生物特性或0wt％到约20wt％，或约0.5wt％到约10wt％。
示踪剂.组合物可任选地包括荧光染料以示踪并且定量组合物。示例性示踪剂包括以名称
Figure BDA0001688911900000201
或3D
Figure BDA0001688911900000202
由纳尔科(Nalco)公司出售的那些。
制备掩蔽组合物的方法
掩蔽组合物通过将羧酸酯和脂肪酸组合制备。然后将表面活性剂添加到羧酸酯和脂肪酸组合，并且搅拌所得组合直到完成均质化。在另一个实施例中，反向方法用于制备组合。即，表面活性剂和羧酸酯首先组合，并且然后将脂肪酸添加到表面活性剂和羧酸酯组合。搅拌所得组合物直到完成均质化结果。
稀释
组合物提供为纯的或作为浓缩物，其可用稀释液体稀释到使用溶液。这类稀释液体可为水、醇，如异丙醇或乙醇、丙三醇、单乙二醇和单丙二醇或其组合。在一些实施例中，链烷烃油(如矿物油)不用作稀释液体。同样地，在某些实施例中，组合物基本上不含或不含矿物质油。
在一个实例中，组合物未经稀释或纯地施用到容器表面。在其它实施例中，组合物在施用到容器表面之前用水稀释。可在施用到容器之前在食品设备处进行这类稀释。在一个实例中，用水稀释纯掩蔽组合物。这类水可为自来水或去离子水或蒸馏水。因为自来水最便宜并且最广泛可获得，所以组合物可用自来水稀释。稀释水可具有在约0和约350ppm之间的CaCO3。如果稀释水的硬度高(高于约350ppm CaCO3)，那么可方便使用水软化设备。
用稀释液体(如水)稀释纯掩蔽组合物为在约5wt％到约98wt％之间水、在约20wt％到约95wt％之间水、在约40wt％和约93wt％之间水、在约50wt％和约90wt％之间水，和在约60wt％和约88wt％之间水。稀释率在约1:2到约1:90之间的掩蔽组合物比水。
使用掩蔽组合物的方法
对于将组合物施用到容器表面不需要特别设备；意指在所属领域中的任何和所有已知设备便于本发明的制备、使用和方法。组合物可在填充容器之前或在其之后施用。容器根据已知方法填充和封盖。在一个实例中，容器为玻璃或PET，并且容器填充有冷液体。用冷液体填充容器致使容器的温度降低，由此允许在空气中潜在的湿气在容器表面上冷凝。在一个实例中，在填充并且闭合容器之后施用刮痕掩蔽组合物。在另一个实施例中，在填充容器之前施用刮痕掩蔽组合物。
如通过实例证明，刮痕掩蔽组合物的效能不受可在玻璃容器的外表面上呈现的冷凝不利地影响，所述冷凝因为在容器、填充液体和/或外温度之间的温度差和环境的相对湿度。
标记可在施用刮痕掩蔽组合物之前或在其之后进行。施用刮痕掩蔽组合物的步骤可为在重新洗涤、再填充之前的最后一个步骤，并且标记的玻璃容器再次投入市场，并且出售给顾客。
施用设备可通常包括混合和贮存容器、泵、传送和进料管线、喷涂设备以及控制和监测设备。在一个实例中，设备包括一个或多个混合容器；定量和循环泵；混合单元(可为泵自身)；循环管；施用装置，如海绵、毛刷、喷雾器、喷射嘴；等。如果经由喷涂施用，那么组合物可通过赋能或非赋能喷嘴施用。设想将掩蔽组合物施用到容器的其它方法或装置，包括经由浸渍、浸入、刷、辊、流涂和幕涂。
在一个实例中，组合物存储在经由塑料管连接到阀的容器中。单独的水管线也连接到阀。水和组合物在阀处组合并且流入不锈钢管道(例如静态混合器)，其中水和组合物由于流体流经管道混合。在管道中与水混合之后，组合物经由喷嘴喷涂到瓶上。
在一个实例中，容器相对于施用装置移动，并且同时将涂布液体施用到容器的外部。在一个实例中，喷雾装置持续操作。这意指玻璃容器借助于传送器线持续运输通过涂布工作台，其中喷雾装置持续操作以用涂布液体淋浴玻璃容器的外部。然而，存在替代的途径，其中施用装置不连续地操作并且仅逐步或在识别玻璃容器存在于涂布工作台时施用涂布液体。此替代方法节省相当大量的涂布液体，因为涂布液体仅施用到实际上存在于涂布工作台的玻璃容器。
在一个实例中，组合物为乳液，具体地说为水包油乳液。然而，还可使用液体的平衡溶液，优选地，液体的水基溶液。乳液(具体地说水包油乳液)为平衡的以对于施用保持足够稳定。如所论述，水为稀释液体。在一个实例中，将涂布液体经由至少一种进料管线进料到施用装置。涂布液体的共用进料管线另外有助于允许涂布液体平均分布到玻璃容器外部上。涂布组合物可就地或在分开的地点稀释。
设备还可包含用于监测刮痕掩蔽组合物的施用的控制器。控制器可为(例如)用于检测施用装置的前方存在或不存在容器，和/或检测擦伤带或刮痕的存在和数量的光学传感器，使得最小量的涂料施用到容器。根据一方面，控制器经由可与计量泵和施用器交互的计算机监测。设备可进一步包括使用空气分配和干燥组合物。混合和施用设备的实例在WO2005/049219中呈现，所述专利出于所有目的以引用的方式并入本文中。
在一个实例中，涂布组合物和稀释液体分开存储并且进料到共用进料管线。纯涂布组合物和稀释液体可在共用进料管线之前或在其内通过混合彻底混合。在一个实例中，用没有移动部分的混合装置，如混合室，例如涡流室、混合槽等完成混合，已知来自其它应用，比如油/汽油混合站。可使用在液体流内具有混合轮叶和/或混合挡板的纵向延伸混合装置，使得纯涂布组合物和稀释液体的混合物持续转换成乳液同时流动通过混合装置。
静态混合装置适用于本发明方法，并且稀释的涂布组合物对于施用保持足够稳定。
采用本发明的组合物和本发明的方法的容器类型大体上为可再用或可再循环容器。这类容器大体上为瓶并且由PET或玻璃组成。施用本发明方法的可回收容器的普通类型为玻璃瓶，比如啤酒瓶。
在以下非限制性实例中更详细地说明本发明。
实施例
制备具有在表1中提供的配制物的刮痕掩蔽组合物：
表1
Figure BDA0001688911900000221
配制物2C为比较配制物，因为其包括水溶性酯。配制物6C为比较配制物，因为其包括矿物油。
实施例1-在施用和干燥之后的外观
刮痕掩蔽组合物的期望特征是为客户改进容器的光学外观。评估容器的光学外观以确定施用到容器的掩蔽组合物的浓度范围和组合物的量。
测试方法：称量擦伤的玻璃0.33L瓶，并且然后冷却到4℃。用5wt％水、75wt％水和90wt％水稀释在表1中提供的配制物。使用非赋能的喷嘴将每个浓度分别施用到玻璃瓶的表面，到冷瓶使在其表面上具有冷凝。然后使瓶在室温下自然干燥。一旦干燥，视觉评估瓶外观。结果在表2中提供。
表2
Figure BDA0001688911900000231
合格＝覆盖大于90％的划伤。
不合格＝表面保留擦伤，覆盖小于90％的擦痕。
一般来说，10-80mg的溶液/瓶的范围适用于每个瓶。结果示出所有瓶由本发明的乳液覆盖。表3示出以不同的稀释度将配制物3施用到十个瓶的结果。
表3：
Figure BDA0001688911900000232
实施例2-在施用和干燥之后的感觉
一旦施用到玻璃瓶，掩蔽组合物的薄膜保留在瓶上。理想地，在瓶上没有明显的“指纹”。
测试方法：如在实施例1中提供地清洁、冷却和处理玻璃0.33L瓶。一旦干燥，用干净的手指触摸瓶。评估在瓶上指纹的强度以查看指纹何时消失。如果指纹逗留是不期望的。还测试瓶的油腻或粘性感觉。表4提供指纹触摸测试的结果，并且表5感觉测试的结果：
表4：
Figure BDA0001688911900000241
合格＝没有指纹
不合格＝存在指纹
表5
Figure BDA0001688911900000242
合格＝表面不粘或滑
不合格＝表面感觉油腻
实施例3-掩蔽配制物的持久性
一旦施用到玻璃瓶，刮痕掩蔽组合物具有一定存放期。理想地，掩蔽组合物应保留在容器上并且在存放期期间不消失。
测试方法：如在实施例1中提供地清洁、冷却和处理玻璃0.33L瓶。一旦干燥，将瓶浸入30℃水浴中持续72小时。每12小时检查瓶以查看涂层是否保留在瓶上。在表6中提供结果：
表6：
Figure BDA0001688911900000243
合格＝涂层保留在瓶上72小时
不合格＝通过擦痕再现证明涂层被去除。
实施例4-抗冰水性
掩蔽组合物即使浸没冰水中也应保留在表面上。
测试方法：如在实施例1中提供地清洁、冷却和处理玻璃0.33L瓶。一旦干燥，将瓶浸入冰浴中持续72小时。在72小时之后，取出瓶并且使其在室温下空气干燥，并且然后视觉检测擦痕的外观。结果在下表7中示出：
表7：
Figure BDA0001688911900000251
合格＝涂层保留在瓶上72小时
不合格＝涂层被去除并且擦痕再出现。
实施例5-掩蔽配制物对冷凝水的持久性
如果处理的瓶子从冷藏取出并且在室温下存储，那么在瓶表面上发生冷凝。一段时间之后，冷凝水干燥。这类冷凝和干燥不应对掩蔽剂的存在具有相当大的影响。进行本实施例以测试在已发生冷凝和干燥之后配制物的持久性。
测试方法：如在实施例1中提供地清洁、冷却和处理玻璃0.33L瓶。一旦干燥，将瓶放置在5℃下的冰箱中持续72小时。然后从冰箱取出瓶并且在室温下存储以在瓶上生成冷凝水。然后将瓶在室温下存储使冷凝自然干燥。视觉评估瓶以查看涂层是否保留并且结果在下表8中提供。应注意，通过擦痕是否返回而容易地确定涂层是否保留在表面上。
表8：
Figure BDA0001688911900000252
合格＝在水冷凝之后涂层保留在瓶上72小时。
不合格＝涂层未保留并且擦痕再出现。
测试结果示出对于配制物1、3、4和5，掩蔽剂保留在容器表面上。
实施例6-与润滑剂相容性
因为当使用传送器润滑剂时在生产方法期间施用掩蔽组合物，所以限定量的掩蔽组合物必然与传送器润滑剂混合。为这个目的，本发明的涂布组合物应不影响传送器或容器的润滑。同样地，在传送带上不应发生润滑剂、掩蔽组合物或其组合的残余物的积累。
测试方法：以不同比例混合掩蔽组合物使用(稀释)溶液和传送器润滑剂。观察使用溶液以查看组合物是否分离或是否出现沉淀。在将组合物施用到如根据实施例1制备的玻璃瓶之后，测量摩擦系数。结果在下表9中提供。
表9
Figure BDA0001688911900000261
结果证明配制物1-5与润滑剂相容。当在存在润滑剂下使用配制物6时，摩擦系数仍然低但是形成黑色斑点。
本发明不应被视为限于上文所述特定实例，而是应理解覆盖如在所附权利要求书中清楚阐明的本发明的所有方面。本发明的各种修改和等效方法可为可适用的，对于所属领域的技术人员在审阅本发明说明书后将显而易见。

Claims (14)

1.一种用于掩蔽容器上的刮痕的组合物，其包含柠檬酸酯或乙酸酯、乙氧基化醇表面活性剂和0.5-20wt％的单不饱和脂肪酸，以纯掩蔽组合物的总重量计。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述单不饱和脂肪酸为顺-9-十八碳烯酸。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其包含：
50-98wt％的柠檬酸酯或乙酸酯；
0.1-5wt％的乙氧基化醇表面活性剂；和
0.5-20wt％的单不饱和脂肪酸，以纯掩蔽组合物的总重量计。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其经水稀释。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物为水性乳液。
6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述容器为玻璃或塑料。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述容器为玻璃。
8.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物不含链烷烃油。
9.一种将权利要求1-8任一项所述的组合物施用到容器用于掩蔽刮痕的方法，其包括：
用5-95wt％的水稀释所述组合物；和
将稀释的组合物施用到容器。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述组合物通过喷涂、浸渍、涂刷、滚涂、流涂、海绵擦拭、喷雾或幕涂施用。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中所述容器为玻璃或塑料。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述容器为玻璃。
13.根据权利要求9或10所述的方法，其中所述容器表面的温度低于20℃。
14.根据权利要求9或10所述的方法，其中所述组合物不含链烷烃油。
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