CN108349832B - 用于生产苯乙烯的方法 - Google Patents
用于生产苯乙烯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108349832B CN108349832B CN201680060770.2A CN201680060770A CN108349832B CN 108349832 B CN108349832 B CN 108349832B CN 201680060770 A CN201680060770 A CN 201680060770A CN 108349832 B CN108349832 B CN 108349832B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- styrene
- stream
- substituted
- steam
- substituted styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 168
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 claims abstract description 22
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- WAPNOHKVXSQRPX-SPBYTNOZSA-N 1-phenylethanol Chemical class [13CH3][13CH](O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-SPBYTNOZSA-N 0.000 claims abstract description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 16
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxyethylbenzene Chemical class OOC(C)C1=CC=CC=C1 GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
- C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
- C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
- C07C15/46—Styrene; Ring-alkylated styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/10—Purification; Separation; Use of additives by extraction, i.e. purification or separation of liquid hydrocarbons with the aid of liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/11—Purification; Separation; Use of additives by absorption, i.e. purification or separation of gaseous hydrocarbons with the aid of liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于制备苯乙烯或取代的苯乙烯的方法,包含以下步骤:(a)在存在合适的脱水催化剂的情况下使含有1‑苯基乙醇或取代的1‑苯基乙醇的进料经受脱水处理;(b)使所得产物混合物经受分离处理,因此获得含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流以及含有重尾馏分的残余馏分;(c)用碱处理所述含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流;(d)将所述步骤(c)的处理料流分离成富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流以及贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流;(e)在汽提塔中用蒸汽处理所述贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流,因此获得处理废水流和包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于生产苯乙烯的方法。
背景技术
用于联合制备苯乙烯和环氧丙烷的方法在所属领域中是众所周知的并且通常被称为苯乙烯单体/环氧丙烷(SM/PO)方法。
一般来说,SM/PO方法包含以下步骤:
(a)使乙烯与苯反应以形成乙苯,
(b)使乙苯与氧气或空气反应以形成氢过氧化乙苯,
(c)在存在环氧化催化剂的情况下使至少一部分所得氢过氧化乙苯与丙烯反应以形成环氧丙烷和1-苯基乙醇(也称为甲基苯基甲醇(MPC)),以及
(d)在存在合适的脱水催化剂的情况下使至少一部分所得1-苯基乙醇脱水成苯乙烯。
上文步骤(a)可以作为SM/PO方法的组成部分来执行,或可替代地,可以作为独立的步骤来执行,例如在另一个位置,在步骤(b)之前。
因此,在所述SM/PO方法中,苯乙烯是经过用于将丙烯转化成环氧丙烷进而又形成1-苯基乙醇的氢过氧化乙苯来生产的,如下:
在下一个步骤中,所述1-苯基乙醇通过脱水转化成苯乙烯,如下:
经过上述SM/PO方法生产苯乙烯的不足之处在于,在纯化和处理产物流期间,苯乙烯必须与水分离并且因此存在于废水流中,并且可以聚合且造成在存在于使用热方法的废水处理设备中的热交换器中积垢。
这种积垢使常规清洁废水设备中的热交换设备成为必要,这不仅成本高而且耗时。
因此,期望提供一种用于生产苯乙烯的方法,最大化从各种产物流和废物流中回收的苯乙烯的产率,同时还降低热交换器积垢的量。
发明内容
出乎意料地,在本发明中,已经发现一种用于由1-苯基乙醇生产苯乙烯的方法,其不仅允许从废水流中更多地回收苯乙烯,而且还降低热交换器积垢的量。
因此,本发明涉及一种用于制备苯乙烯或取代的苯乙烯的方法,包含以下步骤:
(a)在存在合适的脱水催化剂的情况下使含有1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇的进料经受脱水处理;
(b)使所得产物混合物经受分离处理,因此获得含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流以及含有重尾馏分(heavy end)的残余馏分;
(c)用碱处理含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流;
(d)将步骤(c)的处理料流分离成富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流以及贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流;
(e)在汽提塔中用蒸汽处理贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流,因此获得处理废水流和包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流。
附图说明
图1是显示本发明苯乙烯生产方法的实施例的图式,其中整合有上述SM/PO方法。
具体实施方式
通过使1-苯基乙醇和取代的1-苯基乙醇脱水来生产苯乙烯和取代的苯乙烯在所属领域中是众所周知的,并且在气相和液相中都可以进行。
合适的脱水催化剂包括例如酸性材料(如氧化铝)、碱氧化铝、硅酸铝和H型合成沸石。
脱水条件也是众所周知的并且通常包括用于液相脱水的在100到200℃范围内的反应温度和用于气相脱水的在210到320℃范围内、典型地在280到310℃范围内的反应温度。压力通常在0.1到10巴范围内。
原则上,任何已知的脱水方法都可以用于本发明方法的步骤(a)中。出于本发明的目的,优选是气相脱水。
在一个优选实施例中,使用基于氧化铝的脱水催化剂在230到320℃范围内、更优选在260到320℃范围内的温度下进行气相脱水。已经发现有利的是,对气相脱水应用这些相对较低温度以便限制高沸点组分如聚苯乙烯的形成。后者会新增至重尾馏分,从所述重尾馏分无法获得有价值的产物。
用于实行步骤(a)中的转化的合适条件是由J.K.F.Buijink等人在“《均相和非均相环氧化催化中的机理(Mechanisms in Homogeneous and Heterogeneous EpoxidationCatalysis)》,T.Oyama编,爱思唯尔(Elsevier),2008,第367-369页的第13章(“经过壳牌的SMPO方法的丙烯环氧化:30年的研究与操作(Propylene Epoxidation via Shell’s SMPOProcess:30Years of Research and Operation)”)第3.3部分(“催化脱水(Catalyticdehydration)”)公开的,所述文章的整个公开内容以引用的方式并入本文中。
用于本发明方法的步骤(a)中的含有1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇的进料适宜从前述环氧化步骤中获得,其中使任选地取代的氢过氧化乙苯与丙烯反应以得到环氧丙烷和1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇。
在这样的环氧化步骤中,可以应用均相催化剂或非均相催化剂。钼化合物常被用作均相催化剂,而在二氧化硅载体上的基于钛的催化剂通常用作非均相催化剂。进行环氧化的条件在所属领域中是众所周知的并且包括75到150℃的温度和高达80巴的压力以及在液相中的反应介质。
例如,氢过氧化乙苯(EBHP)和丙烯向环氧丙烷、1-苯基乙醇和甲基苯基酮(MPK)的转化可以在液相中在30到200℃、优选50到150℃的温度下且在10到100巴(1到10MPa)、优选30到70巴(3到7MPa)的压力下进行。丙烯可以过量使用。丙烯与EBHP的摩尔比可以是2到10,典型地3到8。此外,催化剂优选是含钛催化剂,其优选负载于二氧化硅上。后一种催化剂可以用多步骤气相方法通过用四氯化钛处理二氧化硅载体、加热所得材料、接着汽蒸并且硅烷化来制备。用于实行所述转化的合适条件是由J.K.F.Buijink等人在“《均相和非均相环氧化催化中的机理》,T.Oyama编,爱思唯尔,2008,”第358-362页的第13章(“经过壳牌的SMPO方法的丙烯环氧化:30年的研究与操作”)第2部分(“催化环氧化(CatalyticEpoxidation)”)公开的,所述文章的整个公开内容以引用的方式并入本文中。
来自环氧化步骤的流出物通常首先经受分离处理以移除所形成的环氧丙烷,之后适宜使含有1-苯基乙醇的残余流经受一种或多种另外的分离处理,尤其移除乙苯以用于在所述方法的先前阶段中重复使用。
本发明方法的步骤(b)包含使步骤(a)的所得产物混合物经受分离处理,并且其尤其含有所形成的苯乙烯单体。富含苯乙烯的馏分也就是含有苯乙烯或取代的苯乙烯还含有脱水水的料流,其将会作为顶部馏分被移除,同时将获得在脱水期间所形成的含有重尾馏分的残余馏分作为底部馏分。这种分离可以用数种方式实现,但最多适宜通过闪蒸或蒸馏来实现。
分离的来自步骤(b)的顶部馏分也就是含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流还含有酸。
因此,在步骤(c)中,含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流使用碱进行处理以便中和任何存在于料流中的酸。合适的碱材料是不受限制的并且可以典型地选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
在步骤(c)中的处理后,含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流还含有中和酸和少量的过量碱,从而pH典型地在7与10之间、优选在8与9之间。
随后在步骤(d)中通过机械方法经由沉降、聚结或离心、优选经由简单的沉降和聚结将步骤(c)的处理料流分离成富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流以及贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废物流。这种分离在相同温度下进行,也就是说在40到90℃下、优选在45与65℃之间冷凝粗产物流后实现。
任选地,可以使一部分来自步骤(d)的富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流再循环到所述方法的步骤(b)(即分离单元)中以便充当回流剂。
在本发明方法的步骤(e)中,在汽提塔中用蒸汽处理来自步骤(d)的贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流,因此获得处理废水流和处理的包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流。
蒸汽可以从汽提塔的再沸腾底部产物中获得或通过从外部源作为“新蒸汽”注入。汽提塔可以在大气压、高于大气压下或在真空下操作以便使塔中的苯乙烯聚合减到最少。压力优选在0.3与0.8巴(0.03到0.08MPa)之间。
任选地,可以使包含来自步骤(e)的蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流中的一些或全部再循环到所述方法的步骤(d)中。所述料流可以在再循环到步骤(d)中之前任选地进行其他处理。
如上文所提及,本发明的苯乙烯生产方法可以适宜地与SM/PO方法整合。
例如,参见图1,在第一环氧化部分(图1中未示出)中,将氢过氧化乙苯和丙烯传送到环氧化反应单元中,其中使它们转化成包含环氧丙烷、1-苯基乙醇和甲基苯基酮(MPK)的产物混合物。所述包含环氧丙烷、1-苯基乙醇和甲基苯基酮的混合物还可以包含可以与所述混合物分离并再循环到环氧化反应单元(图1中未示出)中的未转化的丙烯。将所述包含环氧丙烷、1-苯基乙醇和甲基苯基酮的产物混合物传送到分离单元(图1中未示出)中,其中使环氧丙烷与包括1-苯基乙醇和甲基苯基酮的较重组分分离,其馏分进一步经受分离,这产生包含1-苯基乙醇和甲基苯基酮的混合物。
将所述包含1-苯基乙醇和甲基苯基酮的混合物经由管线传送到脱水反应器(图1中未示出)中,其中在存在脱水催化剂的情况下使其转化成包含苯乙烯和甲基苯基酮的混合物1。所述包含苯乙烯和甲基苯基酮的混合物1还可以包含可以任选地与所述混合物分离的水(图1中未示出)。
将包含苯乙烯和甲基苯基酮的混合物1传送到分离单元C-1中,其中使所述混合物中的苯乙烯和水经由管线3与其中含有重尾馏分和甲基苯基酮的残余馏分中分离,所述残余馏分经由管线2离开。
可以使来自管线2的重尾馏分和甲基苯基酮的混合物进一步分离以得到可以再循环的甲基苯基酮和离开所述方法作为燃料的重尾馏分。
其后,用碱4处理含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流3并在倾析容器S-1中分离。将处理的料流分离成贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流5和富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流6。粗制的富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流6可以进行进一步纯化(图1中未示出)。在汽提塔C-2中用经由管线7引入的蒸汽对贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流5进行汽提,因此获得基本上不含苯乙烯的处理废水流8以及包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流9。
任选地,可以使包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流9再循环到S-1或C- 1中以用于自其经由管线6进一步回收苯乙烯或取代的苯乙烯。
此外,处理废水流8可以含有各种非汽提有机组分,如有机盐。任选地,所述料流可以进行进一步纯化以能够排放到环境中。这种纯化方法可以包括但不限于生物处理、使用氧化剂的处理、吸附和焚化。
实例
通过计算机模拟(使用Aspen建模软件)图1中示出的反应器装置来获得实例。
表1显示使用“新蒸汽”汽提塔模拟C-2汽提过程的结果。
所述模拟提供了以下信息,即流入和流出塔的料流的组成的关键组分(图1中的每条指定料流)。
表1
表1中的给水流5含有519ppm苯乙烯。相比之下,从表1中清楚可见,应用本发明方法的步骤(e)之后,汽提水流8基本上不含苯乙烯。
Claims (10)
1.一种用于制备苯乙烯或取代的苯乙烯的方法,包含以下步骤:
(a)在存在合适的脱水催化剂的情况下使含有1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇的进料经受脱水处理;
(b)使所得产物混合物经受分离处理,因此获得含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流以及含有重尾馏分的残余馏分;
(c)用碱处理所述含有水和苯乙烯或取代的苯乙烯的料流;
(d)将所述步骤(c)的处理料流分离成富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流以及贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流;
(e)在汽提塔中用蒸汽处理所述贫乏苯乙烯或取代的苯乙烯的废水流,因此获得处理废水流和包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述用于步骤(a)中的1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇由前述环氧化步骤获得,其中使任选地取代的氢过氧化乙苯与丙烯反应以得到环氧丙烷和1-苯基乙醇或取代的1-苯基乙醇。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中步骤(a)在气相中在230到320℃范围内的温度下使用基于氧化铝的脱水催化剂来进行。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述步骤中(c)中的碱是选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述步骤(c)的处理料流在步骤(d)中通过沉降、聚结或离心来分离。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中使一部分所述来自步骤(d)的富含苯乙烯或取代的苯乙烯的产物流再循环到所述方法的步骤(b)中。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其中用于步骤(e)的蒸汽从所述汽提塔的再沸腾底部产物中获得或从外部源注入到所述汽提塔中。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述汽提塔在大气压、高于大气压下或在真空下运行。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中使所述来自步骤(e)的包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流中的一些或全部再循环到步骤(d)中。
10.根据权利要求9所述的方法,其中使所述来自步骤(e)的包含蒸汽和苯乙烯或取代的苯乙烯的处理料流中的一些或全部在再循环到步骤(d)中之前进行进一步处理。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15190427.3 | 2015-10-19 | ||
EP15190427 | 2015-10-19 | ||
PCT/EP2016/074892 WO2017067887A1 (en) | 2015-10-19 | 2016-10-17 | Process for producing styrene |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108349832A CN108349832A (zh) | 2018-07-31 |
CN108349832B true CN108349832B (zh) | 2021-01-15 |
Family
ID=54337629
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680060770.2A Active CN108349832B (zh) | 2015-10-19 | 2016-10-17 | 用于生产苯乙烯的方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10815164B2 (zh) |
EP (1) | EP3365314B1 (zh) |
KR (1) | KR102657749B1 (zh) |
CN (1) | CN108349832B (zh) |
BR (1) | BR112018007129B1 (zh) |
ES (1) | ES2748827T3 (zh) |
RU (1) | RU2716265C2 (zh) |
WO (1) | WO2017067887A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3412635B1 (en) * | 2017-06-08 | 2021-04-14 | Lyondell Chemie Nederland B.V. | Wastewater treatment method |
CN112295601B (zh) * | 2019-08-02 | 2023-03-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于苯乙烯废气处理的氧化催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3515766A (en) * | 1968-05-21 | 1970-06-02 | Universal Oil Prod Co | Catalytic conversion process |
US6100439A (en) * | 1998-12-14 | 2000-08-08 | Betzdearborn Inc. | Styrene caustic wash extraction aid |
US6420620B1 (en) * | 1998-02-17 | 2002-07-16 | Shell Oil Company | Process for preparing styrenes |
CN101014582A (zh) * | 2004-09-02 | 2007-08-08 | 国际壳牌研究有限公司 | 方法 |
CN101896444A (zh) * | 2007-12-10 | 2010-11-24 | 国际壳牌研究有限公司 | 苯乙烯和/或取代苯乙烯的制备方法 |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3943160A (en) | 1970-03-09 | 1976-03-09 | Shell Oil Company | Heat-stable calcium-compatible waterflood surfactant |
US3946812A (en) | 1974-01-02 | 1976-03-30 | Exxon Production Research Company | Use of materials as waterflood additives |
JPS5241612A (en) | 1975-09-30 | 1977-03-31 | Kao Corp | Granular or powdered detergent compositions |
US4077471A (en) | 1976-12-01 | 1978-03-07 | Texaco Inc. | Surfactant oil recovery process usable in high temperature, high salinity formations |
JPS6059903B2 (ja) | 1977-08-25 | 1985-12-27 | ライオン株式会社 | 内部オレフインスルホン酸塩の製造法 |
US4216079A (en) | 1979-07-09 | 1980-08-05 | Cities Service Company | Emulsion breaking with surfactant recovery |
US4248793A (en) | 1979-09-26 | 1981-02-03 | The Lion Fat & Oil Co., Ltd. | Process for the production of internal olefin sulfonate |
US4597879A (en) | 1982-01-28 | 1986-07-01 | Lion Corporation | Micellar slug for oil recovery |
US5114599A (en) | 1985-04-25 | 1992-05-19 | Texaco Producing Inc. | Use of lignin/amine/surfactant blends in enhanced oil recovery |
US4822501A (en) | 1985-04-25 | 1989-04-18 | Debons Francis E | Use of lignin/amine/surfactant blends in enhanced oil recovery |
US5068043A (en) | 1985-11-12 | 1991-11-26 | Shell Oil Company | Preformed surfactant-optimized aqueous alkaline flood |
GB8817293D0 (en) | 1988-07-20 | 1988-08-24 | Shell Int Research | Process for preparation of internal olefin sulphonates |
GB8900023D0 (en) | 1989-01-03 | 1989-03-01 | Shell Int Research | Detergent composition |
US4979564A (en) | 1989-01-31 | 1990-12-25 | The Standard Oil Company | Method of enhanced oil recovery using low tension viscous waterflood |
US5076363A (en) | 1989-01-31 | 1991-12-31 | The Standard Oil Company | Surfactant-polymer composition and method of enhanced oil recovery |
DE3918265A1 (de) | 1989-06-05 | 1991-01-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidgemischen auf ethersulfonatbasis und ihre verwendung |
GB9023366D0 (en) | 1990-10-26 | 1990-12-05 | Shell Int Research | Concentrated,liquid,pourable composition |
US5108646A (en) | 1990-10-26 | 1992-04-28 | The Procter & Gamble Company | Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders |
US5103909A (en) | 1991-02-19 | 1992-04-14 | Shell Oil Company | Profile control in enhanced oil recovery |
US5199490A (en) | 1991-11-18 | 1993-04-06 | Texaco Inc. | Formation treating |
US5634984A (en) | 1993-12-22 | 1997-06-03 | Union Oil Company Of California | Method for cleaning an oil-coated substrate |
US5510306A (en) | 1993-12-29 | 1996-04-23 | Shell Oil Company | Process for isomerizing linear olefins to isoolefins |
US5648585A (en) | 1993-12-29 | 1997-07-15 | Murray; Brendan Dermot | Process for isomerizing linear olefins to isoolefins |
US5559263A (en) | 1994-11-16 | 1996-09-24 | Tiorco, Inc. | Aluminum citrate preparations and methods |
CA2223965A1 (en) | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Pq Corporation | Process for preparing ferrierite |
US6022834A (en) | 1996-05-24 | 2000-02-08 | Oil Chem Technologies, Inc. | Alkaline surfactant polymer flooding composition and process |
US5849960A (en) | 1996-11-26 | 1998-12-15 | Shell Oil Company | Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom |
CA2327744C (en) | 1998-04-06 | 2004-07-13 | Da Qing Petroleum Administration Bureau | A foam drive method |
WO2000037775A1 (en) | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Oil recovery method for waxy crude oil using alkylaryl sulfonate surfactants derived from alpha-olefins |
US6427268B1 (en) | 2000-01-28 | 2002-08-06 | Dayle M. Davis | Unitary pillow sham |
US6838587B2 (en) * | 2002-04-19 | 2005-01-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of removing oxygenate contaminants from an olefin stream |
US7055602B2 (en) | 2003-03-11 | 2006-06-06 | Shell Oil Company | Method and composition for enhanced hydrocarbons recovery |
US7288688B2 (en) | 2003-12-02 | 2007-10-30 | Shell Oil Company | Process for preparing styrene |
GB0420356D0 (en) | 2004-09-13 | 2004-10-13 | Unilever Plc | Detergent compositions and their manufacture |
WO2008047927A1 (fr) | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Kao Corporation | Procédé destiné à produire un agent de surface anionique |
JP5297642B2 (ja) | 2006-12-08 | 2013-09-25 | 花王株式会社 | アニオン界面活性剤粉粒体の製造方法 |
JP5108403B2 (ja) | 2007-07-13 | 2012-12-26 | 花王株式会社 | アニオン界面活性剤粉粒体の製造方法 |
US20090163669A1 (en) | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Chevron Oronite LLC | Method of making a synthetic alkylaryl sulfonate |
AU2010245265B2 (en) | 2009-05-05 | 2014-07-31 | Stepan Company | Sulfonated internal olefin surfactant for enhanced oil recovery |
EP2261298A1 (en) | 2009-06-10 | 2010-12-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for enhanced hydrocarbon recovery |
-
2016
- 2016-10-17 KR KR1020187010612A patent/KR102657749B1/ko active IP Right Grant
- 2016-10-17 WO PCT/EP2016/074892 patent/WO2017067887A1/en active Application Filing
- 2016-10-17 RU RU2018118171A patent/RU2716265C2/ru active
- 2016-10-17 CN CN201680060770.2A patent/CN108349832B/zh active Active
- 2016-10-17 ES ES16784474T patent/ES2748827T3/es active Active
- 2016-10-17 BR BR112018007129-3A patent/BR112018007129B1/pt active IP Right Grant
- 2016-10-17 US US15/767,711 patent/US10815164B2/en active Active
- 2016-10-17 EP EP16784474.5A patent/EP3365314B1/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3515766A (en) * | 1968-05-21 | 1970-06-02 | Universal Oil Prod Co | Catalytic conversion process |
US6420620B1 (en) * | 1998-02-17 | 2002-07-16 | Shell Oil Company | Process for preparing styrenes |
US6100439A (en) * | 1998-12-14 | 2000-08-08 | Betzdearborn Inc. | Styrene caustic wash extraction aid |
CN101014582A (zh) * | 2004-09-02 | 2007-08-08 | 国际壳牌研究有限公司 | 方法 |
CN101896444A (zh) * | 2007-12-10 | 2010-11-24 | 国际壳牌研究有限公司 | 苯乙烯和/或取代苯乙烯的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2017067887A1 (en) | 2017-04-27 |
US20180297910A1 (en) | 2018-10-18 |
BR112018007129A2 (pt) | 2018-11-06 |
KR20180070582A (ko) | 2018-06-26 |
BR112018007129B1 (pt) | 2020-11-17 |
RU2018118171A3 (zh) | 2020-01-15 |
RU2018118171A (ru) | 2019-11-22 |
EP3365314B1 (en) | 2019-07-31 |
ES2748827T3 (es) | 2020-03-18 |
KR102657749B1 (ko) | 2024-04-17 |
RU2716265C2 (ru) | 2020-03-11 |
CN108349832A (zh) | 2018-07-31 |
US10815164B2 (en) | 2020-10-27 |
EP3365314A1 (en) | 2018-08-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101012157B1 (ko) | 증류에 의한 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 분해 생성물의 회수방법 | |
US9278945B2 (en) | Relating to propylene oxide purification | |
RU2495016C2 (ru) | Интеграция способа конверсии оксигенатов в олефины с прямым синтезом диметилового эфира | |
CN108349832B (zh) | 用于生产苯乙烯的方法 | |
CN101903321B (zh) | 苯酚的处理 | |
JP5121723B2 (ja) | 精製メチルイソブチルケトンを製造するための方法および装置 | |
KR100584829B1 (ko) | 스티렌의 제조방법 | |
AU2005279153B2 (en) | Process | |
TW200303865A (en) | Process for purification of propylene oxide | |
JP2009275019A (ja) | 水−アルコール組成物の精製方法 | |
CN112209903B (zh) | 一种环氧丙烷的纯化方法 | |
AU2003258685B2 (en) | Process for the preparation of styrene or substituted styrene | |
JP2022508281A (ja) | アクリル酸製品製造におけるホルムアルデヒド含有水溶液の精製及び精製された水溶液の使用 | |
TW202246199A (zh) | 丙烯的製造方法 | |
KR20230054201A (ko) | 아크릴산 제조방법 | |
JP2024500508A (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
CN116568664A (zh) | 制备丙烯酸的方法 | |
US20140187835A1 (en) | Process for the preparation of an olefinic product from an oxygenate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |