CN108342925A - 一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油及其制备方法 - Google Patents

一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，溶剂油是由干性植物油经过改性方式后得到的改性产物制备而成，干性植物油为桐油、亚麻油、梓油、脱水蓖麻油、***油、核桃油、红花籽油和葵花籽油中的一种或两种以上，改性方式为改性酯方式或改性基团方式，改性产物为桐油改性产物、亚麻油改性产物、梓油改性产物、蓖麻油改性产物、***油改性产物、核桃油改性产物、红花籽油改性产物、葵花籽油改性产物中的一种或两种以上。本发明还提供一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油的制备方法。本发明的环保溶剂油隐色染料溶解度达标最佳范围，同时在生产过程中减少升温加热将溶剂挥发，而且还可自干。

Description

一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油及其制备方法
技术领域
本发明涉及无碳复写纸技术领域，尤其涉及一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油及其制备方法。
背景技术
无碳复写纸的原理是在外力作用下，使微胶囊中的力敏色素和油溶液溢出与显色剂接触后发生染色反应，从而起到复写的作用，主要用于多联表格、票据、连续财票、一般业务财票等，现在已在人们工作和生活中得到广泛应用。随着无碳复写纸技术的不断发展，人们对无碳纸的要求也越来越高，不但要求性能要好，在绿色环保方面也有要求，尤其在日本、欧美等市场，人们对产品的环保要求越来越高。
目前无碳复写纸中的发色剂溶解在芳烃溶剂中。中国专利CN104005263A公开了一种无碳复写纸的微胶囊、涂料及制备方法。压敏性无碳复写纸燃料溶剂——二异丙基萘的合成采用超稳Y型分子筛作为催化剂和异丙醇作为烷基化试验合成二异丙基萘。上述方式采用的溶剂油为二苯基乙烷、二异丙基萘的一种，生产出来的无碳复写纸具有较好的强度和热稳定性，但是该类溶剂有刺激作用，损害心脏、肝肾，对神经***、消化***有一定毒性，不利于人体的健康，也不符合国家对环境保护方面的要求。
目前在国内外无碳复写纸生产企业中，超过90％的企业都是采用二苯基乙烷、二异丙基萘等苯类溶剂，该溶剂缺点如下：1.对环境有危害，对大气可造成污染；2.VOCs(＞100mg/g)排放量大，环保成本高；3.闪点低，加热存在燃烧危险。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，该环保溶剂油在无碳复写纸在制备过程中，隐色染料溶解度达标最佳范围，同时在生产过程中减少升温加热将溶剂挥发，本研究的油相也可自干，并且形成一层保护膜使其抗压和抗磨性增强。
本发明的第二个目的是为了提供一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油的制备方法，该方法步骤简单、操作简便，适合大规模工业化生产。
本发明的目的之一采用如下技术方案实现：
一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，溶剂油是由干性植物油经过改性方式后得到的改性产物制备而成，干性植物油为桐油、亚麻油、梓油、脱水蓖麻油、***油、核桃油、红花籽油和葵花籽油中的一种或两种以上，改性方式为转酯化改性方式或改性基团方式，改性产物为干性植物油一元醇转酯化改性产物或干性植物油一元醇酯，具体为桐油改性产物、亚麻油改性产物、梓油改性产物、蓖麻油改性产物、***油改性产物、核桃油改性产物、红花籽油改性产物、葵花籽油改性产物中的一种或两种以上。
进一步地，所述改性基团方式包括磺化、卤素取代、硫化、环氧化、加聚或缩聚接入改性基团。
进一步地，所述干性植物油的碳链长度为C6-C24。
进一步地，以重量份计，改性产物的配比如下：桐油改性产物1-20份，亚麻油改性产物1-22份，梓油改性产物1-5份，蓖麻油改性产物1-5份，***油改性产物1-5份，核桃油改性产物1-5份，红花籽油改性产物1-15份，葵花籽油改性产物1-5份。
进一步地，所述桐油改性产物为桐油乙酯，亚麻油改性产物为亚麻油甲酯或硫化亚麻油，梓油改性产物为梓油丁酯，蓖麻油改性产物为蓖麻油异辛酯，***油改性产物为卤代麻油乙酯，核桃油改性产物为环氧核桃油酯，红花籽油改性产物为红花籽油丁酯或红花籽油乙酯，葵花籽油改性产物为葵花籽油环氧甲酯。
实现本发明的第二个目的可以通过采取如下技术方案达到：
一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油的制备方法，包括：将桐油改性产物、亚麻油改性产物、梓油改性产物、蓖麻油改性产物、***油改性产物、核桃油改性产物、红花籽油改性产物、葵花籽油改性产物中的一种或两种以上泵入釜中，搅拌均匀即可。
进一步地，搅拌转速为500-800r/min，搅拌时间为20-40min。
本发明的有益效果在于：
1、本发明的自固色的无碳复写纸环保溶剂油，该环保溶剂油在无碳复写纸在制备过程中，隐色染料溶解度达标最佳范围，同时在生产过程中减少升温加热将溶剂挥发，溶剂油的油相也可自干，并且形成一层保护膜使无碳复写纸的抗压和抗磨性增强；
2、本发明自固色的无碳复写纸环保溶剂油的制备方法，该方法步骤简单、操作简便，适合大规模工业化生产。
具体实施方式
下面，结合具体实施方式，对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，溶剂油是由干性植物油经过改性方式后得到的改性产物制备而成，干性植物油为桐油、亚麻油、梓油、脱水蓖麻油、***油、核桃油、红花籽油和葵花籽油中的一种或两种以上，改性方式为转酯化改性方式或改性基团方式，改性产物为干性植物油一元醇转酯化改性产物或干性植物油一元醇酯，具体为桐油改性产物、亚麻油改性产物、梓油改性产物、蓖麻油改性产物、***油改性产物、核桃油改性产物、红花籽油改性产物、葵花籽油改性产物中的一种或两种以上。
作为进一步地实施方式，改性基团方式包括磺化、卤素取代、硫化、环氧化、加聚或缩聚接入改性基团。
作为进一步地实施方式，干性植物油的碳链长度为C6-C24。
作为进一步地实施方式，以重量份计，改性产物的配比如下：桐油改性产物1-20份，亚麻油改性产物1-22份，梓油改性产物1-5份，蓖麻油改性产物1-5份，***油改性产物1-5份，核桃油改性产物1-5份，红花籽油改性产物1-15份，葵花籽油改性产物1-5份。
作为进一步地实施方式，所述桐油改性产物为桐油乙酯，亚麻油改性产物为亚麻油甲酯或硫化亚麻油，梓油改性产物为梓油丁酯，蓖麻油改性产物为蓖麻油异辛酯，***油改性产物为卤代***油乙酯，核桃油改性产物为环氧核桃油酯，红花籽油改性产物为红花籽油丁酯或红花籽油乙酯，葵花籽油改性产物为葵花籽油环氧甲酯。
上述自固色的无碳复写纸环保溶剂油的制备方法，包括：将桐油改性产物、亚麻油改性产物、梓油改性产物、蓖麻油改性产物、***油改性产物、核桃油改性产物、红花籽油改性产物、葵花籽油改性产物中的一种或两种以上泵入釜中，搅拌均匀即可。
作为进一步地实施方式，搅拌转速为500-800r/min，搅拌时间为20-40min。
以下是本发明具体的实施例，在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。
实施例1：
一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其是由如下以重量份计的组分制备而成：
亚麻油甲酯 15份
梓油丁酯 3份
溴代***油 2份。
亚麻油甲酯为亚麻油接入甲基制备的改性产物，梓油丁酯为梓油接入丁基制备的改性产物，溴代***油为***油以卤素取代的方式接入改性基团的改性产物。
实施例2：
一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其是由如下以重量份计的组分制备而成：
桐油乙酯 13份
环氧核桃油酯 4份
葵花籽油环氧甲酯 3份。
桐油乙酯为桐油接入丁基制备的改性产物，环氧核桃油酯为核桃油以环氧化的方式接入改性基团的改性产物，葵花籽油环氧甲酯为葵花籽油以加聚的方式接入改性基团的改性产物。
实施例3：
一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其是由如下以重量份计的组分制备而成：
磺化亚麻油 4份
红花籽油丁酯 14份
卤代***油乙酯 2份。
磺化亚麻油为亚麻油以磺化的方式接入改性基团的改性产物，红花籽油丁酯为红花籽油接入丁基制备的改性产物，卤代***油乙酯为***油以氯代的方式接入改性基团的改性产物。
实施例4：
一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其是由如下以重量份计的组分制备而成：
葵花籽油甲酯 15份
硫化亚麻油 3份
梓油丁酯 2份。
葵花籽油甲酯为葵花籽油接入甲基制备的改性产物，硫化亚麻油为亚麻油以硫化的方式接入改性基团的改性产物，梓油丁酯为梓油以接入丁基制备的改性产物。
实施例5：
一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其是由如下以重量份计的组分制备而成：
红花籽油乙酯 7份
桐油乙酯 1份
硫化亚麻油 2份。
红花籽油乙酯为红花籽油接入乙基制备的改性产物，桐油乙酯为桐油接入乙基制备的改性产物，硫化亚麻油为亚麻油以硫化的方式接入改性基团的改性产物。
其中，实施例1-5的自固色的无碳复写纸环保溶剂油均是由以下制备方法制得，制备方法包括：将桐油改性产物、亚麻油改性产物、梓油改性产物、蓖麻油改性产物、***油改性产物、核桃油改性产物、红花籽油改性产物、葵花籽油改性产物中的一种或两种以上泵入釜中，搅拌均匀，搅拌转速为500-800r/min，搅拌时间为20-40min，即可。
效果评价及性能检测
1、稳定性实验
检测溶解后染料的性能检测，按配比将实施例1-5所得的植物油溶剂，加入隐色染料结晶紫内酯(CVL)，按照质量百分含量隐色染料5％、溶剂油95％混合，在25℃、8℃条件下，分别检测结晶析出情况，检测结果如表一所示：
表1稳定性实验检测表
25℃ 8℃
实施例1 24h无析出，48h无析出 24h无析出，48h无析出
实施例2 24h无析出，48h无析出 24h无析出，48h无析出
实施例3 24h无析出，48h无析出 24h无析出，48h无析出
实施例4 24h无析出，48h无析出 24h无析出，48h无析出
实施例5 24h无析出，48h无析出 24h无析出，48h无析出
2、显色性能实验
按照国标GB 16797—2008无碳复写纸附录C测定，测定结果如表二所示：
表2显色性能实验检测表
测试品 优等品
实施例1 71 60
实施例2 73 60
实施例3 75 60
实施例4 76 60
实施例5 73 60
由表1和表2的稳定性实验和显色性能实验的测试表的结果可以看出，本发明的实施例1-5在25℃、8℃经过24h、48h，均无结晶析出，而且显色性能均为优等品的性能。
3、快干性实验
采用实施例1-5的溶剂油按现有的制备方法制成隐色染料微胶囊后，在CB纸上涂布微胶囊固含量30-40％的乳液，按4-7g/m2量涂布，采用热风干燥进行烘干，控制车速为70-75m/min，成纸水分5-6％，测试干燥温度，对照品为石化类二异丙基萘类溶剂，结果如下。
表3干燥时间统计表
测试品 对照品
实施例1 80 95
实施例2 77 95
实施例3 77 95
实施例4 79 95
实施例5 84 95
由表3的烘干温度可知，在车速和控制标准一致的情况下，烘干所用温度越低，快干性越好，对生产能耗越低。
综上所述，本发明的自固色的无碳复写纸环保溶剂油优点如下：
1、该发明制备的无碳复写纸环保溶剂，对隐色染料溶解性好，不易析出；
2、该发明环保溶剂闪点高，制备安全，不含挥发性物质企业VOC量易于控制；
3、该发明环保溶剂，可制备出质量稳定的隐色染料微胶囊，常温贮存不易分层，胶囊不易破裂；
4、制备的微胶囊在纸上涂布后，由于本发明的溶剂有着良好的快干成膜性使显色后的纸张上形成一层光滑的保护膜，起到固定颜色的功效；
5、形成保护膜的纸张在贮存运输过程中更耐摩擦，提高纸质质量；
6、由于该溶剂油的成膜性较好，纸张在贮存时更耐受温湿度的影响，纸张不易吸潮变形霉变。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (7)

1.一种自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其特征在于，溶剂油是由干性植物油经过改性方式后得到的改性产物制备而成，干性植物油为桐油、亚麻油、梓油、脱水蓖麻油、***油、核桃油、红花籽油和葵花籽油中的一种或两种以上，改性方式为转酯化改性方式或改性基团方式，改性产物为干性植物油一元醇转酯化改性产物或干性植物油一元醇酯，具体为桐油改性产物、亚麻油改性产物、梓油改性产物、蓖麻油改性产物、***油改性产物、核桃油改性产物、红花籽油改性产物、葵花籽油改性产物中的一种或两种以上。
2.如权利要求1所述的自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其特征在于，所述改性基团方式包括磺化、卤素取代、硫化、环氧化、加聚或缩聚接入改性基团。
3.如权利要求1所述的自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其特征在于，所述干性植物油的碳链长度为C6-C24。
4.如权利要求1所述的自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其特征在于，以重量份计，改性产物的配比如下：桐油改性产物1-20份，亚麻油改性产物1-22份，梓油改性产物1-5份，蓖麻油改性产物1-5份，***油改性产物1-5份，核桃油改性产物1-5份，红花籽油改性产物1-15份，葵花籽油改性产物1-5份。
5.如权利要求1所述的自固色的无碳复写纸环保溶剂油，其特征在于，所述桐油改性产物为桐油乙酯，亚麻油改性产物为亚麻油甲酯或硫化亚麻油，梓油改性产物为梓油丁酯，蓖麻油改性产物为蓖麻油异辛酯，***油改性产物为卤代***油乙酯，核桃油改性产物为环氧核桃油酯，红花籽油改性产物为红花籽油丁酯或红花籽油乙酯，葵花籽油改性产物为葵花籽油环氧甲酯。
6.一种如权利要求1-5任一项所述自固色的无碳复写纸环保溶剂油的制备方法，其特征在于包括：将桐油改性产物、亚麻油改性产物、梓油改性产物、蓖麻油改性产物、***油改性产物、核桃油改性产物、红花籽油改性产物、葵花籽油改性产物中的一种或两种以上泵入釜中，搅拌均匀即可。
7.如权利要求6所述的自固色的无碳复写纸环保溶剂油的制备方法，其特征在于：搅拌转速为500-800r/min，搅拌时间为20-40min。
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