CN108291118B - 自胶粘制品及其用于在经涂覆的木片壁纸上的粘合的用途 - Google Patents

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Abstract

自胶粘制品包括:(i)至少一种载体材料,其包括至少一个具有第一表面A和第二表面B的发泡层,其中所述载体材料的所述至少一个发泡层具有至少500μm且至多1800μm的厚度、至少500kPa的在分离方向上的拉伸强度、至少300%的在分离方向上的拉伸伸长率、和至少50kPa的压缩硬度,(ii)分配至表面A的压敏胶粘剂层HKA,(iii)分配至表面B的压敏胶粘剂层HKB,以及(iv)任选地另外的层;其中压敏胶粘剂层HKA和HKB可为两个压敏胶粘剂层组合,其中对于压敏胶粘剂层组合1,压敏胶粘剂层HKA为对于在粗糙基底上的粘合具有特别良好的性质的压敏胶粘剂层HKA1,并且其中压敏胶粘剂层HKB为具有至少9Mpa的拉伸强度的压敏胶粘剂层HKB1,以及其中对于压敏胶粘剂层组合2,压敏胶粘剂层HKA为压敏胶粘剂层HKA2且压敏胶粘剂层HKB为压敏胶粘剂层HKB2,这些层各自但彼此独立地不仅具有对粗糙基底的良好的粘合性质,而且同时还具有足够的拉伸强度,其在拥有可剥离性的同时特别适合于在粗糙基底上的粘合。

Description

自胶粘制品及其用于在经涂覆的木片壁纸上的粘合的用途
本发明涉及自胶粘制品,包括:
(i)至少一种载体材料,其包括至少一个具有第一表面A和第二表面B的发泡层,
其中所述载体材料的少一个发泡层具有
-至少500μm、优选地至少850μm、且至多1800μm、优选地至多1500μm的厚度,
-至少30kg/m3、优选地至少45kg/m3、且至多120kg/m3、优选地至多100kg/m3的密度,
-至少500kPa、优选地至少700kPa的在分离方向上的拉伸强度,
-至少300%、优选地至少500%的在分离方向上的拉伸伸长率,和
-至少50kPa、优选地至少70kPa、且至多300kPa、优选地至多200kPa的压缩硬度(压缩应力、抗压强度
Figure BDA0001674746590000012
),
(ii)分配至表面A的压敏胶粘剂层HKA,
(iii)分配至表面B的压敏胶粘剂层HKB,
(iv)任选地一个或多个另外的层,
以及涉及这样的自胶粘制品的用途。
已知通过延展拉伸可从粘合基底无残留地分离的自胶粘产品。其可例如作为tesa
Figure BDA0001674746590000011
或3M CommandTM商购得到。
具有这样的胶粘剂的胶粘条的多种应用包括在墙壁上的粘合、并且特别地不仅在光滑的平坦基底上,而且特别地也在任何粗糙表面如石膏、木材、木片壁纸(粗糙的纤维Raufasertapete)、尤其是经涂覆的木片壁纸、其它纹理化壁纸、面板或壁板上的粘合。这里也存在对如下的需求:在不损坏基底(墙壁)的情况下固定物品,甚至是具有高重量的那些。然而,在例如经涂覆的木片壁纸上的胶粘粘合中,与许多其它基底相比,具体地存在三个特殊挑战:(a)木片壁纸是非光滑的粘合基底;(b)木片壁纸的表面惯常设有涂料(漆),其由于粘合剂和/或添加剂而可具有低的表面能;(c)特别地,木片壁纸代表可相对容易分开的粘合基底,其在再分离期间应不被损坏。取决于涂料的性质,表面性质可急剧变化。另一方面是经涂覆的木片壁纸的水分含量,其取决于时刻/季节和地理区域并且相应地也可经历短暂的波动。对于上面列出的示例性基底中的其它基底,所有的或部分地这些挑战可类似地适用。为此,寻找合适的胶粘剂。还寻找的是如下的胶粘条(胶带):具有高的粘合和保持性能的胶粘剂,其可通过延展拉伸而无残留地和尽可能无破坏地从经涂覆的石膏或其它粗糙表面分离。
为此目的的胶粘剂可有利地基于苯乙烯嵌段共聚物和增粘树脂来配制。
可通过在粘合平面内的延展拉伸被无残留且无破坏地再分离的具有高的弹性或塑性可延展性的压敏胶粘条从例如US 4,024,312 A、DE 33 31 016 C2、WO 92/01132 A1、WO 92/11333 A1、DE 42 22 849 A1、WO 95/06691 A1、DE 195 31 696 A1、DE 197 08 366A1、DE 196 49 727 A1、DE 196 49 728 A1、DE 196 49 729 A1、DE 197 08 364 A1、DE 19720 145 A1、DE 198 20 854 A1和DE 100 03 318 A1知晓,并且下面也称为可剥离的压敏胶粘条或简称为(胶粘)条。对于这些胶粘剂产品可特别有利地使用的配制物为包含苯乙烯嵌段共聚物的那些。
将胶粘条粘合至木片壁纸的应用原则上同样已经描述过,其中典型的应用是在私人家庭内和在办公室中。
DE 10 2004 030 252 A1描述了被固定至粗糙基底的钩子***,其容许胶粘条从敏感表面无残留地分离。未提供可通过延展拉伸而再分离的胶粘条的胶粘剂的具体实施方式。
EP 845 513、EP 845 514和EP 845 515描述了与在粗糙基底上的粘合相关的要求,并观察到使用预先指定的自胶粘带通常可在平滑和牢固的基底上实现高的粘合强度。在粗糙的基底上,粘合强度对于许多应用而言是不足的,尤其是对于低厚度的产品、但甚至对于层厚相对高的自胶粘带。不足的粘合强度的原因被认为是由于胶带对粗糙和不规则表面的过低的适应性所致的不足够的粘合面积。
作为解决方案,EP 845 513 A2提出了在胶粘剂产品中使用特定的泡沫载体。在此,这些为乙烯(共)聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯、EPDM、基于苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体、基于芳族和脂族二异氰酸酯的聚氨酯、PVC、聚氯丁二烯、天然橡胶或丙烯酸酯共聚物。所用泡沫体的厚度在175μm和30mm之间。体积密度为20-500kg/m3。所用泡沫体的断裂伸长率小于决定拉伸强度的压敏胶粘剂的断裂伸长率。优先使用的压敏胶粘剂(PSA)为基于包含由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段和通过1,3-二烯、优选地丁二烯和异戊二烯的聚合形成的嵌段的嵌段共聚物的那些。在实施例中一直采用与含异戊二烯的(嵌段共)聚合物的组合。虽然提到了在木片壁纸上的物破坏的再分离的应用。然而,未报告保持力数据。
作为解决方案,EP 845 514 A2提出了在胶粘剂产品中使用另外的特定泡沫载体。泡沫载体以特定的方式被预先损坏,以减小分离力(剥离力)。用于泡沫载体的基础材料是乙烯(共)聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯、EPDM、基于苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体、基于芳族和脂族二异氰酸酯的聚氨酯、PVC、聚氯丁二烯、天然橡胶或丙烯酸酯共聚物。所用泡沫体的厚度在175μm和30mm之间。体积密度为20-500kg/m3。为了调节分离力,将泡沫载体通过例如穿孔、切割或冲压而有针对性地损坏。采用的PSA优选地为基于包含由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段和通过1,3-二烯、优选地丁二烯和异戊二烯的聚合形成的嵌段的嵌段共聚物的那些。在实施例中采用聚苯乙烯-聚异戊二烯嵌段共聚物与聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物的组合。
作为解决方案,EP 845 515 A2提出了在胶粘剂产品中使用另外的特定泡沫载体。该泡沫载体具有特别低的弹性模量(E-模量)。指定用于泡沫载体的基础材料为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或聚乙酸乙烯酯与聚乙烯的混合物。另外的合适的聚合物为聚乙酸乙烯酯、EPDM、基于苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体、基于芳族和脂族二异氰酸酯的聚氨酯、PVC、聚氯丁二烯和天然橡胶。所用泡沫体的厚度在150μm和600μm之间。体积密度为40-300kg/m3。弹性模量为至多16MPa。采用的PSA优选地为基于包含由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段和通过1,3-二烯、优选地丁二烯和异戊二烯的聚合形成的嵌段的嵌段共聚物的那些。在实施例中采用聚苯乙烯-聚异戊二烯嵌段共聚物与聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物的组合。
US 6,231,962 B1和US 6,403,206 B1同样描述了具有泡沫载体的双面胶粘条。指定用于胶粘粘合应用的粘合基底是敏感的可容易分开的基底如涂漆的墙板,但不是特别粗糙的基底如经涂覆的木片壁纸。可使用的胶粘剂包括基于苯乙烯嵌段共聚物的配制物。具体的实例配制物典型地使用矿物油作为增塑剂。然而,在施用于木片壁纸的情况下,这是缺点,因为基底可吸收油脂(在除去胶粘条后可保持可见的现象)。说明书教导了具有50%-1200%的最大伸长率、在32kg/m3和481kg/m3之间的密度以及在760μm和25mm之间的厚度的泡沫载体。泡沫载体还可包括多层载体。这些具有在优选地约7MPa和约16.5MPa之间的弹性模量。泡沫体可基于诸如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、PVC、聚乙酸乙烯酯、EVA、ABS、聚丙烯酸酯或聚氨酯的材料。
EP 1 988 141 A1提出了包含至少40%(相对于总树脂量)的增塑树脂的胶粘剂。所述应用包括将轻的(纸)到中等重的物体粘合至木片壁纸。这样的配制物的目的不是具有高的保持力,而是通过延展拉伸或剥离使粘合甚至从木片壁纸分离的可能性。胶粘剂产品可包括可拉伸的中间载体,其也可为发泡形式。未进一步说明泡沫载体。
US 7,276,272 B2描述了甚至从敏感基底如石膏、漆、或壁纸可再分离的双面胶粘条。没有指出具有特别显著的粗糙度的粘合基底。没有明确说明具体的胶粘剂和泡沫载体。
US 2008/0135159 A1公开了另外的用于纹理化表面的胶粘条。它们包括具有在约200μm和约550μm之间的厚度、在约64kg/m3和约240kg/m3之间的密度、以及在50%和1200%之间的最大伸长率的泡沫载体。在具有特别高的粗糙度的木片壁纸上的胶粘粘合不是主题。相反,提出了对于在含增塑剂的纹理化表面如“纹理化乙烯基壁纸”上的胶粘粘合的解决方案。
持续存在对于如下的通过延展拉伸可再分离的自胶粘条的需要:该自胶粘条特别好地适合于粗糙基底、尤其是在经涂覆的木片壁纸上,因为它们提供高保持力并且容许进行再分离而不破坏基底。
因此,需要改善的用于在可分开和/或粗糙的经涂覆基底上的胶粘粘合的自胶粘产品,其具有高的粘合和保持性能,可通过延展拉伸无残留地再分离而不损坏基底。
该目的借助于在开始所说明的类型的自胶粘制品来实现,其中压敏胶粘剂层HKA和HKB选自由压敏胶粘剂层组合1和压敏胶粘剂层组合2组成的压敏胶粘剂层组合,
其中对于压敏胶粘剂层组合1,压敏胶粘剂层HKA为包括以下的压敏胶粘剂层HKA1:
(a)至少一种聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有42重量%-55重量%的相对于总胶粘剂的分数(含量)和32重量%-55重量%、优选地32重量%-50重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数(含量),
(b)至少一种增粘树脂,其为具有至少+5℃且至多+50℃的DACP值和至少+50℃且至多+85℃的MMAP值的烃树脂,
(c)任选地至少一种增塑树脂,其具有0重量%-15重量%的分数,基于总胶粘剂,
(d)任选地另外的添加剂
且其中对于压敏胶粘剂层组合1,压敏胶粘剂层HKB为具有至少9Mpa、优选地至少11MPa的拉伸强度的压敏胶粘剂层HKB1,以及
其中对于压敏胶粘剂层组合2,压敏胶粘剂层HKA为压敏胶粘剂层HKA2且压敏胶粘剂层HKB为压敏胶粘剂层HKB2,其各自但彼此独立地包括:
(e)至少一种聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有38重量%-48重量%的相对于总胶粘剂的分数和10重量%-30重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数,
(f)至少一种增粘树脂,其为具有至少+5℃且至多+50℃的DACP值和至少+50℃且至多+85℃的MMAP值的烃树脂,
(g)至少一种增塑树脂,其具有2重量%-15重量%的分数,基于总胶粘剂,
(h)任选地另外的添加剂。
“由……组成”在本发明的意义上意味着,配制物或胶粘剂仅包含所列出的化合物并且除了这些化合物之外不存在另外的成分。
分配至表面A的压敏胶粘剂层HKA或分配至表面B的压敏胶粘剂层HKB的表述意味着,HKA施加在表面A上,或HKB施加在表面B上,其中PSA层优选地直接施加在相应的表面上,然而可想到在表面和PSA层之间还存在另外的层。
本发明的第一主题涉及自胶粘制品,包括:
(i)至少一种载体材料,其包括至少一个具有第一表面A和第二表面B的发泡层,
其中所述载体材料的至少一个发泡层具有
-至少500μm、优选地至少850μm、且至多1800μm、优选地至多1500μm的厚度,
-至少30kg/m3、优选地至少45kg/m3、且至多120kg/m3、优选地至多100kg/m3的密度,
-至少500kPa、优选地至少700kPa的在分离方向上的拉伸强度,
-至少300%、优选地至少500%的在分离方向上的拉伸伸长率,和
-至少50kPa、优选地至少70kPa、且至多300kPa、优选地至多200kPa的压缩硬度,
(ii)分配至表面A的压敏胶粘剂层HKA,
(iii)分配至表面B的压敏胶粘剂层HKB,
(iv)任选地一个或多个另外的层,
其中所述自胶粘制品的特征在于,压敏胶粘剂层HKA和HKB形成压敏胶粘剂层组合1,
其中对于压敏胶粘剂层组合1,压敏胶粘剂层HKA为包括以下的压敏胶粘剂层HKA1:
i.至少一种聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有42重量%-55重量%的相对于总胶粘剂的分数和32重量%-55重量%、优选地32重量%-50重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数,
ii.至少一种增粘树脂,其为具有至少+5℃且至多+50℃的DACP值和至少+50℃且至多+85℃的MMAP值的烃树脂,
iii.任选地至少一种增塑树脂,其具有0重量%-15重量%的分数,基于总胶粘剂,
iv.任选地另外的添加剂
以及其中压敏胶粘剂层HKB为具有至少9Mpa、优选地至少11MPa的拉伸强度的压敏胶粘剂层HKB1。
本发明的第二主题涉及自胶粘制品,包括:
(i)至少一种载体材料,其包括至少一个具有第一表面A和第二表面B的发泡层,
其中所述载体材料的至少一个发泡层具有
-至少500μm、优选地至少850μm、且至多1800μm、优选地至多1500μm的厚度,
-至少30kg/m3、优选地至少45kg/m3、且至多120kg/m3、优选地至多100kg/m3的密度,
-至少500kPa、优选地至少700kPa的在分离方向上的拉伸强度,
-至少300%、优选地至少500%的在分离方向上的拉伸伸长率,和
-至少50kPa、优选地至少70kPa、且至多300kPa、优选地至多200kPa的压缩硬度,
(ii)分配至表面A的压敏胶粘剂层HKA,
(iii)分配至表面B的压敏胶粘剂层HKB,
(iv)任选地一个或多个另外的层,
其中所述自胶粘制品的特征在于压敏胶粘剂层HKA和HKB形成压敏胶粘剂层组合2,
其中对于压敏胶粘剂层组合2,压敏胶粘剂层HKA为压敏胶粘剂层HKA2以及压敏胶粘剂层HKB为压敏胶粘剂层HKB2,其各自但彼此独立地包括:
v.至少一种丁二烯嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有38重量%-48重量%的相对于总胶粘剂的分数和10重量%-30重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数,
vi.至少一种增粘树脂,其为具有至少+5℃且至多+50℃的DACP值和至少+50℃且至多+85℃的MMAP值的烃树脂,
vii.至少一种增塑树脂,其具有2重量%-15重量%的分数,基于总胶粘剂,
viii.任选地另外的添加剂。
压敏胶粘剂HKA1
在粘合状态下,压敏胶粘剂(PSA)HKA1与粗糙的表面(特别地木片壁纸)接触。其特别好地适合于补偿粘合基底的粗糙度。
(a)弹性体(嵌段共聚物)
用作弹性体组分(嵌段共聚物组分)、优选地达到至少90重量%的程度(基于总的嵌段共聚物含量)的是聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或不同的聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的混合物。该聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或这些聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物是包括主要由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要通过1,3-丁二烯的聚合形成的嵌段(B嵌段)的共聚物。由于与聚异戊二烯嵌段共聚物(SIS)相比,聚丁二烯嵌段共聚物(SBS)对于外部影响如臭氧的稳定性更高,因而聚丁二烯嵌段共聚物对于本发明的目的是优选的。如果要实现相当的机械性能特征,则含SIS的配制物通常不能1:1地转移(变换)到含SBS且不含SIS的配制物上。如果要在配制物中放弃(舍去)SIS,而改为以SBS起作用,则必须对含SBS的配制物进行特殊改造以满足规定的性能特征。这些差异可至少部分地通过SIS和SBS的柔软度(通过肖氏A硬度所示)来解释。SIS的肖氏A硬度典型地低于SBS体系的肖氏A硬度。
弹性体混合物包括至少一种由A嵌段和B嵌段组成的聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物,其被称为二嵌段共聚物。二嵌段共聚物对胶粘剂的粘性和流动行为有贡献。弹性体混合物还包括三嵌段共聚物或更高级的多嵌段共聚物,其具有至少两个A嵌段和至少一个B嵌段。其作为三嵌段共聚物可具有线性A-B-A结构。同样可使用放射状形式的嵌段共聚物以及星形的和线性的多嵌段共聚物。三嵌段和多嵌段共聚物对胶粘剂的内聚性和拉伸强度有贡献。可使用多种不同的二嵌段共聚物。可使用多种三嵌段和/或多嵌段共聚物。胶粘剂中的总嵌段共聚物含量为至少42重量%且至多55重量%。显著较低的弹性体分数导致不足的内聚性,这表现为在以延展拉伸的方式实施的分离过程期间的降低的保持力和/或降低的抗撕裂性。显著较高的弹性体分数导致粘合强度的下降,特别是在非极性基底如非极性涂层上。基于总的嵌段共聚物含量,在胶粘剂配制物中的二嵌段共聚物的分数为至少32重量%且至多55重量%、优选地至多50重量%。显著较高的二嵌段分数导致不足的内聚性,这表现为在以延展拉伸的方式实施的分离过程期间的降低的保持力和/或降低的抗撕裂性。显著较低的二嵌段分数导致粘合强度的下降,特别是在非极性基底如非极性涂层上。因此,相对于总的嵌段共聚物含量,三嵌段或更高级的多嵌段共聚物的分数为45重量%至68重量%、优选地50重量%至68重量%。在三嵌段或更高级的多嵌段共聚物当中,特别优选三嵌段共聚物。
嵌段共聚物的重均分子量(根据测试I测量)在50000g/mol和500000g/mol、优选地在75000g/mol和200000g/mol之间。从配制物中的一种嵌段共聚物到另一种,嵌段共聚物中的乙烯基芳族嵌段的分数可不同,但典型地为至少20重量%、优选地至少25重量%、并且至多40重量%、优选地至多35重量%。过低的聚乙烯基芳族化合物分数导致不足的物理交联,其在聚丁二烯-聚乙烯基芳族嵌段共聚物中通过微相分离产生。物理交联对于保持力和抗撕裂性是重要的。相反,采用过高的聚乙烯基芳族化合物分数,胶粘剂失去粘性。
PSA的嵌段共聚物中的A嵌段优选地为聚苯乙烯端嵌段。代替优选的聚苯乙烯嵌段,可使用的其它乙烯基芳族化合物为基于具有高于75℃的玻璃化转变温度的其它含芳族化合物的均聚物和共聚物(优选地C8-C12芳族化合物)的聚合物嵌段如含α-甲基苯乙烯的芳族嵌段。此外,也可包含相同或不同的A嵌段。玻璃化转变温度根据测试II测定。
在本发明的上下文中A嵌段也被称为“硬嵌段”。B嵌段相应地也被称为“软嵌段”或“弹性体嵌段”。这反映了本发明的对嵌段的根据其玻璃化转变温度的选择(对于A嵌段至少40℃、更特别地至少60℃,以及对于B嵌段至多-50℃、更特别地至多-80℃)。这些数字涉及纯的未混合的嵌段共聚物。
由A和B嵌段得到的聚丁二烯嵌段共聚物可包含相同或不同的B嵌段,且更具体地在微结构(对于聚丁二烯可能的单体连接类型,即1,4-顺式、1,4-反式和1,2-乙烯基的相对比率:1,4-分数(顺式+反式)优选地>75%、非常优选地>85%,基于聚丁二烯嵌段,且1,4-顺式分数优选地>40%,基于聚丁二烯嵌段)和/或链长方面。聚丁二烯嵌段中的单体单元的1,4连接和特别地1,4-顺式连接的高分数导致有利的张力/伸长率特性,从而产生足够的可拉伸性,这特别对于通过拉伸的无残留的再分离是重要的。1,2-乙烯基单元可为氢化形式。有利地,1,4-单元基本上是未氢化的。
(b)增粘树脂
增粘树脂是与弹性体相比具有低分子量的特殊化合物,其分子量(测试I)Mw典型地<5000g/mol。分子量Mw典型地为500-5000g/mol、优选地500-2000g/mol。所述至少一种增粘树脂具有至少约+5℃且至多约+50℃、优选地至多约+45℃的DACP值(根据测试III)以及至少约+50℃且至多约+85℃、优选地至多约+80℃的MMAP值(根据测试IV)。对于适当选择的增粘树脂,预期与聚丁二烯嵌段的相容性和与聚乙烯基芳族嵌段的不相容性在本发明的意义上达到有利的程度。增粘树脂具有至少约90℃、优选地至少约110℃、且至多+140℃、优选地至多+120℃的树脂软化温度(根据测试V)。所使用的至少一种增粘树脂有利地包括烃树脂。
过高的极性(过低的DACP值)导致与乙烯基芳族嵌段的初期相容性,这可导致内聚性的降低以及因此的拉伸强度的降低。过低的极性(过高的DACP值)导致增粘树脂与软嵌段的不相容性,并因此导致压敏胶粘性的损失。
过高的芳香性(过低的MMAP值)导致与乙烯基芳族嵌段的初期相容性,这可导致内聚性的降低以及因此的拉伸强度的降低。过低的芳香性(过高的MMAP值)导致增粘树脂与软嵌段的不相容性,并因此导致压敏胶粘性的损失。
树脂优选地选自以下的树脂类型:(部分)氢化的芳族改性的C5树脂、聚萜烯树脂(由α-蒎烯、β-蒎烯、δ-柠檬烯或这些起始材料的混合物制备)、部分氢化的C9树脂、(部分)氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂、(部分)氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂、(部分)氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂和(部分)氢化的芳族改性的二戊烯树脂。在芳族改性的情况下,优选苯乙烯。聚萜烯树脂是尤其优选的。
(c)任选地增塑树脂
任选地可使用的增塑树脂用于内聚性/粘附性平衡的最终微调。所讨论的树脂在此非常优选地包括在25℃和1Hz下具有至少25Pa*s、优选地至少50Pa*s的熔体粘度并且具有<25℃的软化温度的增塑树脂或增塑树脂混合物。根据测试VI测定熔体粘度。增塑树脂可为基于松香的增塑树脂或非常优选地基于烃的增塑树脂。相对于总胶粘剂配制物,以0重量%-15重量%、优选地至少5重量%且至多12重量%的分数使用增塑树脂或增塑树脂混合物,基于总的胶粘剂配制物。过高的增塑树脂分数导致内聚性的降低,这体现在保持力和拉伸强度方面。
出于本发明的目的,常规的低粘度增塑剂如矿物油是不利的。其在总配制物中的分数优选地不超过1重量%,并且非常优选地根本不使用这样的增塑剂。低粘度增塑剂的缺点是在吸附性粘合基底如木片壁纸上的油脂饱和的风险。在胶粘条再分离后,在粘合位置处留下不希望的可见印记。
(d)任选地另外的添加剂
可向胶粘剂添加其它添加剂,尤其是抑制剂(防护剂,Schutzmittel)。这些包括主和辅类型的老化抑制剂、光稳定剂和UV防护剂、以及阻燃剂、以及另外地填料、染料和颜料。因此,胶粘剂可被赋予任何期望的颜色或者可为白色、灰色或黑色。
添加剂的典型用量为最高达1重量%,基于总的胶粘剂组成。特别有利的是在粘合基底上不留下有色残留物的老化抑制剂(在这方面参见EP 1 341 862 B1的现有技术)。
填料可以较高的量、典型地以最高达5重量%的分数计量加入,基于总的胶粘剂组成。
可典型地使用的添加剂为如下:
·主抗氧化剂如空间受阻酚
·辅抗氧化剂如亚磷酸酯或硫醚
·加工稳定剂如C自由基清除剂
·阻燃剂
·光稳定剂如UV吸收剂或空间受阻胺
·染料和/或颜料(例如,炭黑)
·加工助剂
·(纳米)填料如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、或层状硅酸盐和有色颜料和染料(用于透明但被有针对性地着色的实施方式)以及荧光增白剂
·封端增强树脂,以及
·任选地另外的聚合物,优选地性质上为弹性体的;因此可用的弹性体尤其包括基于纯烃的那些如聚丁二烯、具有显著化学饱和度的弹性体如饱和的乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙丙橡胶、以及化学官能化的烃如含卤素的、含丙烯酸酯的和含烯丙基或乙烯基醚的聚烯烃。
添加剂的选择优选地限于以上指定的那些。
压敏胶粘剂HKB1
压敏胶粘剂(PSA)HKB1凭借其机械性质赋予整体产品拉伸强度。作为单层,它具有至少9Mpa、优选地至少11MPa的拉伸强度。该胶粘剂向包括HKA1类胶粘剂层的多层构造赋予拉伸强度。在粘合两个基底的情况下,HKB1与第二基底接触,所述第二基底通常不以特别显著的粗糙度/可分开性为特征。该第二基底可特别地为钩体的安装板。
(a)弹性体(嵌段共聚物)
优选地用作弹性体组分(嵌段共聚物组分)、特别优选地达到至少90重量%的程度(基于总的嵌段共聚物含量)的是聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或不同的聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的混合物。该聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或这些聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物是包括主要由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要通过1,3-丁二烯的聚合形成的嵌段(B嵌段)的共聚物。由于与聚异戊二烯嵌段共聚物(SIS)相比,聚丁二烯嵌段共聚物(SBS)对于外部影响如臭氧的稳定性更高,因而聚丁二烯嵌段共聚物对于本发明的目的是优选的。
弹性体混合物优选地包括至少一种由A嵌段和B嵌段组成的聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物,其被称为二嵌段共聚物。二嵌段共聚物对胶粘剂的粘性和流动行为有贡献。弹性体混合物还包括三嵌段共聚物或更高级的多嵌段共聚物,其具有至少两个A嵌段和至少一个B嵌段。其作为三嵌段共聚物可具有线性A-B-A结构。同样可使用放射状形式的嵌段共聚物以及星形的和线性的多嵌段共聚物。三嵌段和多嵌段共聚物对胶粘剂的内聚性和拉伸强度有贡献。可使用多种不同的二嵌段共聚物。可使用多种三嵌段和/或多嵌段共聚物。胶粘剂中的总嵌段共聚物含量为至少40重量%且至多60重量%。显著较低的弹性体分数导致不足的内聚性,这表现为在以延展拉伸的方式实施的分离过程期间的降低的保持力和/或降低的抗撕裂性。显著较高的弹性体分数导致粘合强度的下降。基于总的嵌段共聚物含量,在胶粘剂配制物中的二嵌段共聚物的分数有利地在至少10重量%和至多30重量%之间。显著较高的二嵌段分数导致不足的内聚性,这表现为在以延展拉伸的方式实施的分离过程期间的降低的保持力和/或降低的抗撕裂性。显著较低的二嵌段分数导致粘合强度的下降。因此,相对于总的嵌段共聚物含量,在该有利的实施方式中三嵌段或更高级的多嵌段共聚物的分数为40重量%至60重量%。在三嵌段或更高级的多嵌段共聚物当中,特别优选三嵌段共聚物。
嵌段共聚物的重均分子量(根据测试I测量)在50000g/mol和500000g/mol、优选地在75000g/mol和200000g/mol之间。从配制物中的一种嵌段共聚物到另一种,嵌段共聚物中的乙烯基芳族嵌段的分数可不同,但典型地为至少20重量%、优选地至少25重量%、并且至多40重量%、优选地至多35重量%。过低的聚乙烯基芳族化合物分数导致不足的物理交联,其在聚丁二烯嵌段共聚物中通过微相分离产生。物理交联对于保持力和抗撕裂性是重要的。相反,采用过高的聚乙烯基芳族化合物分数,胶粘剂失去粘性。
PSA的嵌段共聚物中的A嵌段优选地为聚苯乙烯端嵌段。代替优选的聚苯乙烯嵌段,可使用的其它乙烯基芳族化合物为基于具有高于75℃的玻璃化转变温度的其它含芳族化合物的均聚物和共聚物(优选地C8-C12芳族化合物)的聚合物嵌段如含α-甲基苯乙烯的芳族嵌段。此外,也可包含相同或不同的A嵌段。玻璃化转变温度根据测试II测定。
在本发明的上下文中A嵌段也被称为“硬嵌段”。B嵌段相应地也被称为“软嵌段”或“弹性体嵌段”。这反映了本发明的对嵌段的根据其玻璃化转变温度的选择(对于A嵌段至少40℃、更特别地至少60℃,以及对于B嵌段至多-50℃、更特别地至多-80℃)。这些数字涉及纯的未混合的嵌段共聚物。
由A和B嵌段得到的聚丁二烯嵌段共聚物可包含相同或不同的B嵌段,且更具体地在微结构(对于聚丁二烯可能的单体连接类型,即1,4-顺式、1,4-反式和1,2-乙烯基的相对比率:1,4-分数(顺式+反式)优选地>75%、非常优选地>85%,基于聚丁二烯嵌段,且1,4-顺式分数优选地>40%,基于聚丁二烯嵌段)和/或链长方面。聚丁二烯嵌段中的单体单元的1,4连接和特别地1,4-顺式连接的高分数导致有利的张力/伸长率特性,从而产生足够的可拉伸性,这特别对于通过拉伸的无残留的再分离是重要的。1,2-乙烯基单元可为氢化形式。有利地,1,4-单元基本上是未氢化的。
(b)增粘树脂
胶粘剂HKB1进一步包括增粘树脂。在此,增粘树脂亦为与弹性体相比具有低分子量的特殊化合物,其分子量(测试I)Mw典型地<5000g/mol。分子量Mw典型地为500-5000g/mol、优选地500-2000g/mol。所述至少一种增粘树脂具有至少约+5℃且至多约+50℃、优选地至多约+45℃的DACP值(根据测试III)以及至少约+50℃且至多约+85℃、优选地至多约+80℃的MMAP值(根据测试IV)。对于适当选择的增粘树脂,预期与聚丁二烯嵌段的相容性和与聚乙烯基芳族嵌段的不相容性在本发明的意义上达到有利的程度。增粘树脂具有至少约90℃、优选地至少约110℃、且至多+140℃、优选地至多+120℃的树脂软化温度(根据测试V)。所使用的至少一种增粘树脂有利地包括烃树脂。
过高的极性(过低的DACP值)导致与乙烯基芳族嵌段的初期相容性,这可导致内聚性的降低以及因此的拉伸强度的降低。过低的极性(过高的DACP值)导致增粘树脂与软嵌段的不相容性,并因此导致压敏胶粘性的损失。
过高的芳香性(过低的MMAP值)导致与乙烯基芳族嵌段的初期相容性,这可导致内聚性的降低以及因此的拉伸强度的降低。过低的芳香性(过高的MMAP值)导致增粘树脂与软嵌段的不相容性,并因此导致压敏胶粘性的损失。
树脂优选地选自以下的树脂类型:(部分)氢化的芳族改性的C5树脂、聚萜烯树脂(由α-蒎烯、β-蒎烯、δ-柠檬烯或这些起始材料的混合物制备)、部分氢化的C9树脂、(部分)氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂、(部分)氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂、(部分)氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂和(部分)氢化的芳族改性的二戊烯树脂。在芳族改性的情况下,优选苯乙烯。聚萜烯树脂是尤其优选的。
(c)任选地可使用的增塑树脂
任选地增塑树脂是可使用的并且用于内聚性/粘附性平衡的最终微调。所讨论的树脂在此非常优选地包括在25℃和1Hz下具有至少25Pa*s、优选地至少50Pa*s的熔体粘度并且具有<25℃的软化温度的增塑树脂或增塑树脂混合物。根据测试VI测定熔体粘度。增塑树脂可为基于松香的增塑树脂或非常优选地基于烃的增塑树脂。相对于总胶粘剂配制物,以至多12重量%、优选地至多5重量%的分数使用增塑树脂或增塑树脂混合物,基于总的胶粘剂组成。过高的增塑树脂分数导致内聚性的降低,这体现在保持力和拉伸强度方面。
然而,在HKB1中,出于本发明的目的,也可考虑低粘度增塑剂如矿物油作为PSA层HKB1的成分。其在总配制物中的分数为优选地至多5重量%、更优选地至多3重量%。也可完全省去这样的增塑剂。低粘度增塑剂的缺点是可迁移到与胶粘剂层HKB1接触的层(如(泡沫)载体层)中的风险。
(d)任选地另外的添加剂
可向胶粘剂HKB1添加其它添加剂,尤其是抑制剂(防护剂,Schutzmittel)。这些包括主和辅类型的老化抑制剂、光稳定剂和UV防护剂、以及阻燃剂、以及另外地填料、染料和颜料。因此,胶粘剂可被赋予任何期望的颜色或者可为白色、灰色或黑色。
添加剂的典型用量为最高达1重量%,基于总的胶粘剂组成。填料可以较高的量、典型地以最高达5重量%的分数计量加入,基于总的胶粘剂组成。
可典型地使用的添加剂为如下:
·主抗氧化剂如空间受阻酚
·辅抗氧化剂如亚磷酸酯或硫醚
·加工稳定剂如C自由基清除剂
·阻燃剂
·光稳定剂如UV吸收剂或空间受阻胺
·染料和/或颜料(例如,炭黑)
·加工助剂
·(纳米)填料如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、或层状硅酸盐和有色颜料和染料(用于透明但被有针对性地着色的实施方式)以及荧光增白剂
·封端增强树脂,以及
·任选地另外的聚合物,优选地性质上为弹性体的;因此可用的弹性体尤其包括基于纯烃的那些如聚丁二烯、具有显著化学饱和度的弹性体如饱和的乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙丙橡胶、以及化学官能化的烃如含卤素的、含丙烯酸酯的和含烯丙基或乙烯基醚的聚烯烃。
添加剂的选择优选地限于以上指定的那些。
压敏胶粘剂HKA2和HKB2
作为HKA1的替代,对于在粗糙/可分开的基底上的粘合,也可有利地使用HKA2。在这种情况下,HKB2可有利地用作第二胶粘剂层。HKA2在一方面撕裂强度和另一方面对粗糙基底的适应性之间提供良好的平衡。如果HKA2和HKB2在组成方面相同地进行选择,则HKA2的使用允许对称的产品构造。
(a)弹性体(嵌段共聚物)
在各情况下但彼此独立地用作弹性体组分(嵌段共聚物组分)、优选地达到至少90重量%的程度(基于总嵌段共聚物含量)的是聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或不同的聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的混合物。该聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或这些聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物是包括主要由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要通过1,3-丁二烯的聚合形成的嵌段(B嵌段)的共聚物。由于与聚异戊二烯嵌段共聚物(SIS)相比,聚丁二烯嵌段共聚物(SBS)对于外部影响如臭氧的稳定性更高,因而聚丁二烯嵌段共聚物对于本发明的目的是优选的。
弹性体混合物包括至少一种由A嵌段和B嵌段组成的聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物,其被称为二嵌段共聚物。二嵌段共聚物对胶粘剂的粘性和流动行为有贡献。弹性体混合物还包括三嵌段共聚物或更高级的多嵌段共聚物,其具有至少两个A嵌段和至少一个B嵌段。其作为三嵌段共聚物可具有线性A-B-A结构。同样可使用放射状形式的嵌段共聚物以及星形的和线性的多嵌段共聚物。三嵌段和多嵌段共聚物对胶粘剂的内聚性和拉伸强度有贡献。可使用多种不同的二嵌段共聚物。可使用多种三嵌段和/或多嵌段共聚物。胶粘剂中的总嵌段共聚物含量为至少38重量%且至多48重量%。显著较低的弹性体分数导致不足的内聚性,这表现为在以延展拉伸的方式实施的分离过程期间的降低的保持力和/或降低的抗撕裂性。显著较高的弹性体分数导致粘合强度的下降,特别是在非极性基底如非极性涂层上。基于总的嵌段共聚物含量,在胶粘剂配制物中的二嵌段共聚物的分数有利地为至少10重量%且至多30重量%。显著较高的二嵌段分数导致不足的内聚性,这表现为在以延展拉伸的方式实施的分离过程期间的降低的保持力和/或降低的抗撕裂性。显著较低的二嵌段分数导致粘合强度的下降,特别是在非极性基底如非极性涂层上。因此,相对于总的嵌段共聚物含量,三嵌段或更高级的多嵌段共聚物的分数为70重量%至90重量%。在三嵌段或更高级的多嵌段共聚物当中,特别优选三嵌段共聚物。
嵌段共聚物的重均分子量(根据测试I测量)在50 000g/mol和500 000g/mol、优选地在75 000g/mol和200 000g/mol之间。从配制物中的一种嵌段共聚物到另一种,嵌段共聚物中的乙烯基芳族嵌段的分数可不同,但典型地为至少20重量%、优选地至少25重量%、并且至多40重量%、优选地至多35重量%。过低的聚乙烯基芳族化合物分数导致不足的物理交联,其在聚丁二烯嵌段共聚物中通过微相分离产生。物理交联对于保持力和抗撕裂性是重要的。相反,采用过高的聚乙烯基芳族化合物分数,胶粘剂失去粘性。
PSA的嵌段共聚物中的A嵌段优选地为聚苯乙烯端嵌段。代替优选的聚苯乙烯嵌段,可使用的其它乙烯基芳族化合物为基于具有高于75℃的玻璃化转变温度的其它含芳族化合物的均聚物和共聚物(优选地C8-C12芳族化合物)的聚合物嵌段如含α-甲基苯乙烯的芳族嵌段。此外,也可包含相同或不同的A嵌段。玻璃化转变温度根据测试II测定。
在本发明的上下文中A嵌段也被称为“硬嵌段”。B嵌段相应地也被称为“软嵌段”或“弹性体嵌段”。这反映了本发明的对嵌段的根据其玻璃化转变温度的选择(对于A嵌段至少40℃、更特别地至少60℃,以及对于B嵌段至多-50℃、更特别地至多-80℃)。这些数字涉及纯的未混合的嵌段共聚物。
由A和B嵌段得到的聚丁二烯嵌段共聚物可包含相同或不同的B嵌段,且更具体地在微结构(对于聚丁二烯可能的单体连接类型,即1,4-顺式、1,4-反式和1,2-乙烯基的相对比率:1,4-分数(顺式+反式)优选地>75%、非常优选地>85%,基于聚丁二烯嵌段,且1,4-顺式分数优选地>40%,基于聚丁二烯嵌段)和/或链长方面。聚丁二烯嵌段中的单体单元的1,4连接和特别地1,4-顺式连接的高分数导致有利的张力/伸长率特性,从而产生足够的可拉伸性,这特别对于通过拉伸的无残留的再分离是重要的。1,2-乙烯基单元可为氢化形式。有利地,1,4-单元基本上是未氢化的。
(b)增粘树脂
所使用的所述至少一种增粘树脂在各情况下但对于HKA2和HKB2彼此独立地为具有至少约+5℃且至多约+50℃、优选地至多约+45℃的DACP值(根据测试III)以及至少约+50℃且至多约+85℃、优选地至多约+80℃的MMAP值(根据测试IV)的烃树脂。增粘树脂具有至少约90℃且至多+140℃、优选地至少约110℃且至多+120℃的树脂软化温度(根据测试V)。增粘树脂为与弹性体相比具有低分子量的特殊化合物,其分子量(测试I)Mw典型地<5000g/mol。分子量Mw典型地为500-5000g/mol、优选地500-2000g/mol。对于适当选择的增粘树脂,预期与聚丁二烯嵌段的相容性和与聚乙烯基芳族嵌段的不相容性在本发明的意义上达到有利的程度。
过高的极性(过低的DACP值)导致与乙烯基芳族嵌段的初期相容性,这可导致内聚性的降低以及因此的拉伸强度的降低。过低的极性(过高的DACP值)导致增粘树脂与软嵌段的不相容性,并因此导致压敏胶粘性的损失。
过高的芳香性(过低的MMAP值)导致与乙烯基芳族嵌段的初期相容性,这可导致内聚性的降低以及因此的拉伸强度的降低。过低的芳香性(过高的MMAP值)导致增粘树脂与软嵌段的不相容性,并因此导致压敏胶粘性的损失。
树脂优选地选自以下的树脂类型:(部分)氢化的芳族改性的C5树脂、聚萜烯树脂(由α-蒎烯、β-蒎烯、δ-柠檬烯或这些起始材料的混合物制备)、部分氢化的C9树脂、(部分)氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂、(部分)氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂、(部分)氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂和(部分)氢化的芳族改性的二戊烯树脂。在芳族改性的情况下,优选苯乙烯。聚萜烯树脂是尤其优选的。
(c)增塑树脂
增塑树脂用于内聚性/粘附性平衡的最终微调。所讨论的树脂在各情况下但对于HKA2和HKB2彼此独立地非常优选地为在25℃和1Hz下具有至少25Pa*s、优选地至少50Pa*s的熔体粘度并且具有<25℃的软化温度的增塑树脂或增塑树脂混合物。根据测试VI测定熔体粘度。相应的增塑树脂可为基于松香的增塑树脂或非常优选地基于烃的增塑树脂。相对于总胶粘剂配制物,在各情况下但彼此独立地以2重量%、优选地至少5重量%且至多15重量%、更优选地至多12重量%的分数使用增塑树脂或增塑树脂混合物,基于总的胶粘剂组成。过高的增塑树脂分数导致内聚性的降低,这体现在保持力和拉伸强度方面。
出于本发明的目的,常规的低粘度增塑剂如矿物油是不利的。其在总配制物中的分数(尤其对于HKA2)优选地不超过1重量%,并且非常优选地根本不使用这样的增塑剂。低粘度增塑剂的缺点是在吸附性粘合基底如木片壁纸上的油脂饱和的风险。在胶粘条再分离后,在粘合位置处留下不希望的可见印记。对于HKB2可使用较高的分数(例如,最高达5重量%)。
任选地另外的添加剂
在各情况下但彼此独立地,可向相应的胶粘剂添加其它添加剂,尤其是抑制剂(防护剂,Schutzmittel)。这些包括主和辅类型的老化抑制剂、光稳定剂和UV防护剂、以及阻燃剂、以及另外地填料、染料和颜料。因此,胶粘剂可被赋予任何期望的颜色或者可为白色、灰色或黑色。
添加剂的典型用量为最高达1重量%,基于总的胶粘剂组成。特别有利的是在粘合基底上不留下有色残留物的老化抑制剂。
填料可以较高的量、典型地以最高达5重量%的分数计量加入,基于总的胶粘剂组成。
可典型地使用的添加剂为如下:
·主抗氧化剂如空间受阻酚
·辅抗氧化剂如亚磷酸酯或硫醚
·加工稳定剂如C自由基清除剂
·阻燃剂
·光稳定剂如UV吸收剂或空间受阻胺
·染料和/或颜料(例如,炭黑)
·加工助剂
·(纳米)填料如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、或层状硅酸盐和有色颜料和染料(用于透明但被有针对性地着色的实施方式)以及荧光增白剂
·封端增强树脂,以及
·任选地另外的聚合物,优选地性质上为弹性体的;因此可用的弹性体尤其包括基于纯烃的那些如聚丁二烯、具有显著化学饱和度的弹性体如饱和的乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙丙橡胶、以及化学官能化的烃如含卤素的、含丙烯酸酯的和含烯丙基或乙烯基醚的聚烯烃。
添加剂的选择优选地限于以上指定的那些。
胶粘剂层HKA和HKB的层厚可彼此独立地为至少20μm且优选地至多250μm、优选地至少50μm且非常优选地至多150μm。PSA层HKA和PSA层HKB的层厚可相同或不同,其中PSA层HKA可比PSA层HKB厚或薄。
泡沫载体
至少一个载体材料层为发泡的。具体地选择泡沫层以实现该目的。在此目的是产生足够的适应性和保持力之间的平衡。适应性对于胶粘剂产品是重要的,以在胶粘剂层和粗糙基底(尤其木片壁纸)之间产生最佳接触面积。为此目的,需要泡沫体具有特定的厚度、密度和压缩硬度。然而,同时,泡沫体必须在载荷下不容易撕裂,由此物体可被固定至自胶粘制品。为此目的,厚度和密度的参数同样必须适当地选择。
现已发现,对于所述至少一个发泡的载体材料层,至少500μm且至多1800μm、优选地至少850μm且至多1500μm的厚度特别好地适合于用于以高的保持力在粗糙基底上粘合的胶粘条。对于木片壁纸,典型地粗糙度可位于500μm或者甚至以上的范围内。如果泡沫体过薄,则对粗糙的粘合基底的适应性不足。胶粘剂层仅与粘合基底的表面不完全接触,这导致降低的粘合强度。如果泡沫载体过厚,则例如由悬挂在钩子上的物体而产生的载荷导致粘合的过度弯曲(偏斜)并且可甚至撕裂泡沫体。
而且,已经显现,至少30kg/m3且至多120kg/m3、优选地至少45kg/m3且至多100kg/m3的密度导致特别适合于实现该目的的胶粘条。低密度同样容许所需的适应性。然而,过低的密度会带来泡沫载体在载荷下撕裂的风险。过高的密度导致不足的适应性。
此外,对于载体材料的泡沫层,特别地至少50kPa且至多300kPa、优选地至少70kPa且至多200kPa的限定的压缩硬度(压缩应力,根据ISO 3386-1的50%)是重要的。压缩硬度过低的体系通常具有低的抗撕裂性。过高的压缩硬度仅允许胶粘条对粗糙的粘合表面的不完全的适应性。于是这明确地体现在保持力方面。
此外,对于分离操作,至少500kPa、优选地至少700kPa的在分离方向上的拉伸强度(根据ISO 1926,测试速度500mm/分钟)已证实为有利的。通过拉伸强度,发泡的载体材料层对胶粘条的抗撕裂性有贡献。如果拉伸强度过低,则在通过延展拉伸进行分离期间胶粘制品可撕裂。在该情况下,对胶粘剂层的拉伸强度将提出更高的要求,由此限制配制的自由度并使其它技术胶粘剂性质的实现复杂化。
此外,对于载体材料的泡沫层,如果压缩硬度为至少120kPa则选择至少500%的在分离方向上的拉伸伸长率(根据ISO 1926,测试速度500mm/分钟),而如果压缩硬度低于120kPa则选择的拉伸伸长率为至少300%。一定的最小可拉伸性是必要的,以容许对于胶粘剂从基底的分离而言足够的距离。
关于拉伸强度和拉伸伸长率,参照胶粘剂产品的分离方向。这是重要的,因为在载体材料中使用的泡沫层的机械性质可典型地在横向于其制造方向和在纵向于其制造方向的方向上不同。对于本发明的胶粘剂产品而言,最初无关紧要的是:是否以这样的方式使用泡沫层,使得分离方向平行于泡沫层制造过程的纵向方向或平行于横向方向。关键是泡沫层的机械性质符合以上根据在分离过程中出现的应力而确定的参数范围。如果胶粘剂产品例如以这样的方式制造,使得分离过程中的泡沫层横向于其制造方向被拉伸,则横向于泡沫层制造方向的泡沫层的机械性质是相关的。如果相对地胶粘剂产品以这样的方式制造,使得分离过程中的泡沫层纵向于其制造方向被拉伸,则纵向于泡沫层制造方向的泡沫层的机械性质是相关的。
此外,至多7MPa的弹性模量是有利的。该机械变量描述在材料拉伸的初始阶段中的力分布(特征),并指示一定的对其初始形变的耐受性。由于胶粘条应可被用在可容易分开的基底上并且在该情况下无破坏地再分离应为可能的,故而优选低的弹性模量。
泡沫层可任选地在一面或两面上设有膜层(“成膜”)。在该情况下的膜层典型地小于75μm厚。优选在不成膜的情况下起作用。成膜的优点常常在保持力方面发现。相反,成膜对拉伸所必需耗费的力(剥离力)的影响是负面的,这种力比使用未成膜的泡沫体时更高。过高的剥离力会带来在分离过程期间损坏敏感的粘合基底的风险。
优选的用于泡沫层的材料是聚烯烃。基于聚乙烯的泡沫体是极其合适的。泡沫层的一个或多个表面可被化学和/或物理预处理,以例如改善另外的层对其的锚固。预处理可能性的实例包括电晕、火焰、蒸镀(气相沉积),氟化和等离子体。
本发明的自胶粘制品的性质特征如下:
Figure BDA0001674746590000221
此外,对于可剥离的自胶粘产品,抗撕裂性是重要的,使得可确保胶粘剂产品在通过延展拉伸分离期间不撕裂。泡沫载体本身具有相对低的拉伸强度。为了针对可剥离的胶粘剂产品获得足够的抗撕裂性,胶粘剂层也必须对抗撕裂性作出贡献。与此相关的一个变量为单独的胶粘剂层的拉伸强度。根据测试IX测量的拉伸强度应有利地为至少5.0MPa、优选地至少8.0MPa。至少一个胶粘剂层有利地具有至少8.0MPa、优选地至少10.0MPa的拉伸强度。如果胶粘剂产品具有相对低的本发明的胶粘剂配制物的层厚(例如,小于250μm),则至少8.0MPa的拉伸强度是必要的。替代地或另外地,可将另外的层引入自胶粘产品中,该层提供较高的拉伸强度,载体材料或另外的胶粘剂层为实例。而且,抗撕裂性取决于剥离力。该力越高,对自胶粘产品的拉伸强度提出的要求也越高。相反,具有相对低的剥离力的自胶粘产品容许处于相对低水平的拉伸强度。而且,相对低的剥离力允许更温和地从敏感粘附基底如木片壁纸或石膏再分离,由此使得可更有效地防止分离时的破坏。
本发明的自胶粘制品为双面压敏自胶粘产品,更特别地为经冲压或以其它方式按尺寸切割的膜或胶带的部分(胶粘条)。胶粘条可在两个维度上采取任何所需的尺寸。它们典型地具有至少5mm的长度。长度也可为10mm、20mm、50mm、100mm或更多。宽度典型地为至少2mm。宽度也可为5mm、10mm、20mm、50mm或更多。尽管本发明的自胶粘制品可有利地用作胶粘条,但是关于组装胶带形式的根据本发明的产品构造,也存在多种应用可能性。对于这种产品设计,胶带的宽度在该情况下例如同样为5mm、10mm、20mm、50mm或以上。然而,胶带被加工成较长的部分,例如5m、10m、或甚至50m。然后这些带可以实用的卷绕形式为使用者所用。
胶粘条通常长大于宽,其中用于再分离的拉伸于是有利地沿着纵向轴定位。经冲压的模切件的所有角度可为90°或可与该数字不同。其中胶粘条在至少一个方向上逐渐变细并且特别地趋向至一点的形状也是可能的。边缘也可为圆化的。
胶粘条可包括抓持片区域,其到胶粘条的上侧和/或下侧不是粘性的。该区域用作抓持片,其被拉拔以实现延展拉伸,尤其在粘合平面内,因此使该区域优选地在两侧上均为非粘性的,更特别地通过施加金属、塑料或纸的层,如上所述。然而,抓持片区域也可通过照射、粉化或中和胶粘剂来产生。作为另一种替代方案,可在相应的位置处施加清漆或底漆(底胶)。而且,可通过化学处理如蚀刻改变表面以在各情况下产生非胶粘性区。0.10-2.00μm、优选地0.15-0.50μm的抓持膜粗糙度Sa确保膜与PSA之间的有效粘合,并且因此可为此目的有利地被选择。根据ISO 25178-2:2012(E)第4.1.7节(也参见测试X)定义在本上下文中的粗糙度。
特别地在剥离衬垫(优选地硅化的纸或膜)上提供本发明的自胶粘制品。可以在一侧上剥离的方式配备衬垫。在那种情况下,有利地使用第二衬垫层,以加衬第二表面。也可以在两侧上剥离的方式配备衬垫。
产品厚度可为至少700μm且至多2500μm、优选地至少900μm且至多1800μm。
最后,本发明还包括本发明的胶粘剂或本发明的胶带用于在木片壁纸、特别地经涂覆的木片壁纸上、或在石膏上、特别地在经涂覆的石膏上的粘合的用途。本发明的胶粘剂和胶带也特别适合于在其它粗糙和/或可容易分开的表面如木材、壁板、木材饰面、纹理化壁纸;面板或墙板上的粘合。
相应的自胶粘带的可能的其它应用在DE 42 33 872 A1、DE 195 11 288 A1、US5,507,464 A、US 5,672,402 A和WO 94/21157 A1中找到,具体实施方式在例如DE 44 28587 A1、DE 44 31 914 A1、WO 97/07172 A1、DE 296 23 112 U1、WO 98/03601 A1和DE 19649 636 A1、DE 198 13 081 A1、DE 197 23 177 A1、DE 297 23 198 A1、DE 297 23 614U1、DE 197 56 084 A1、DE 197 56 816 A1、DE 198 42 864 A1、DE 198 42 865 A1、WO 99/31193 A1、WO 99/37729 A1以及WO 99/63018 A1中找到。
测试方法
测试I-分子量,GPC
借助于凝胶渗透色谱法(GPC)测定重均分子量Mw。使用的洗脱剂为THF。在23℃下进行测量。使用的预备柱为PSS-SDV,5μ,
Figure BDA0001674746590000241
ID 8.0mmx50mm。使用以下进行分离:柱PSS-SDV,5μ,103以及104以及106,各自具有ID 8.0mmx300mm。样品浓度为4g/l,流速为1.0ml/分钟。对照PS标准物进行测量。(μ=μm;
Figure BDA0001674746590000242
)。
如果不可获得对于嵌段共聚物的制造商详细信息,GPC也是用于测定二嵌段分数的合适测量方法。对于可用于本发明目的并通过活性阴离子聚合制备的嵌段共聚物,分子量分布典型地窄至足以容许聚合物模式(其一方面可归属于三嵌段共聚物,以及另一方面可归属于二嵌段共聚物)以彼此足够的分辨率出现在洗脱谱中。然后可将二嵌段分数定量为相应分子量信号的积分,相对于二嵌段模式和其它嵌段共聚物模式(三嵌段模式或更高级嵌段共聚物的模式)的分子量信号的积分总和。
测试II-DSC
借助于动态扫描量热法(DSC)测定嵌段共聚物中的聚合物嵌段的玻璃化转变温度。对于该测试,将约5mg未处理的嵌段共聚物样品称量到铝坩埚(体积25μl)中并用穿孔盖子封闭。为了测量,使用来自Netzsch的DSC 204 F1并在氮气下操作以惰化。首先将样品冷却至-150℃,以10K/分钟的加热速率加热至+150℃,并再次冷却至-150℃。随后的第二加热曲线再次以10K/分钟运行,并记录热容量的变化。玻璃化转变被认为是温谱图中的台阶。玻璃化转变温度如下评价(在这方面,见图1)。在各情况下对台阶的1之前和2之后的温谱图的基线施加切线。在该台阶的区域中,将拟合线3以这样的方式平行于纵坐标安置,使得这两条切线相交,具体地例如以形成两个等容量的区域4和5(在相应切线、拟合线、和测量曲线之间)。如此定位的拟合线与测量曲线的交点给出玻璃化转变温度。
测试III-DACP值
DACP值为二丙酮浊点并且出于本发明的目的如下测定:将5.0g测试物质(待研究的增粘树脂试样)称重到干燥的样品玻璃中并且与5.0g二甲苯(异构体混合物,CAS[1330-20-7],≥98.5%,Sigma-Aldrich#320579或类似物)掺混。将测试物质在130℃下溶解并且然后冷却至80℃。任何已逸出的二甲苯均用另外的二甲苯补足,以恢复5.0g二甲苯。然后,添加5.0g二丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮,CAS[123-42-2],99%,Aldrich#H41544或类似物)。摇动样品玻璃直至测试物质完全溶解。为此目的,将溶液加热到100℃。然后将含有树脂溶液的样品玻璃引入来自Novomatics的Chemotronic Cool浊点仪中,在其中将它加热至110℃。将它以1.0K/分钟的冷却速率冷却。以光学方式检测浊点。为此目的对溶液浊度等于70%时的温度进行记录。结果以℃报告。DACP值越低,测试物质的极性越高。
关于DACP值的测定,参考C.Donker,PSTC Annual Technical Seminar,Proceedings,第149-164页,2001年5月。
测试IV-MMAP值
MMAP值为混合的甲基环己烷-苯胺浊点,其使用改变的ASTM D 611方法测定。出于本发明的目的,通过如下测定MMAP值:称量5.0g测试物质(即待研究的增粘树脂试样)至干燥的样品玻璃中并且添加10ml干燥的苯胺(CAS[62-53-3],≥99.5%,Sigma-Aldrich#51788或类似物)和5ml干燥的甲基环己烷(CAS[108-87-2],≥99%,Sigma-Aldrich#300306或类似物)。摇动样品玻璃直至测试物质完全溶解。为此目的,将溶液加热到100℃。然后将含有树脂溶液的样品玻璃引入来自Novomatics的Chemotronic Cool浊点仪中,在其中将它加热至110℃。将它以1.0K/分钟的冷却速率冷却。以光学方式检测浊点。为此目的对溶液浊度等于70%时的温度进行记录。结果以℃报告。MMAP值越低,测试物质的芳香性越高。
关于MMAP值的测定,参考C.Donker,PSTC Annual Technical Seminar,Proceedings,第149-164页,2001年5月。
测试V-树脂软化温度
根据被称为环&球并且根据ASTM E28标准化的相关方法学进行增粘树脂软化温度。
测试VI-增塑树脂的熔体粘度
为了测定增塑树脂的熔体粘度,在来自Rheometrics Scientific的剪切应力调节的DSR 200N流变仪中以旋转的方式进行剪切应力扫描。采用具有25mm直径(锥角0.1002弧度(rad))的锥/板测量***;测量头为空气轴承的并且适合于标准力测量。间隙为0.053mm且测量温度为25℃。频率从0.002Hz至200Hz变化并且记录在1Hz时的熔体粘度。
测试VII-尖端剪切测试
为了测定抗尖端剪切性,首先将待测试的750μm厚的胶粘剂膜或具有20mmx50mm尺寸的含载体的测试试样(其在两侧上于端部设置有非压敏胶粘性的抓持片区域(通过层压具有20mmx13mm尺寸的25μm厚的双轴取向聚酯膜上而获得))粘附到装备有木片壁纸(Erfurt 52,涂覆有Alpina White(羊皮辊))的基底面板(按压时间=5秒)。以胶粘条的背面居中地粘合在具有40mmx20mmx3mm(长x宽x厚度)尺寸的钢基板上。将垂直地位于板面上的10cm长的钢钉安装在基板上。将所获得的试样用100N的力压缩并在空载状态下保持5分钟。在通过悬挂重物(对于20mm杠杆臂为10N)施加所选择的尖端剪切载荷之后,对粘合失效之前的时间(=尖端剪切承受时间)进行测定。测试条件为23℃和50%的相对湿度。对于许多应用来说,尖端剪切承受时间越长越好。如果达到20天,则停止测试并且结果记录为>20天。
测试VIII-剥离力
为了测定分离力(剥离力),将在上端处具有非压敏胶粘性抓持片区域的具有50mm*20mm(长*宽)尺寸的胶粘剂产品试样居中地粘附在两个具有60mmx30mm尺寸的钢板(叠合于彼此布置)之间。以500N的力将如此获得的试样压制5秒,之后在空载状态下保持5分钟。将粘合在23℃和50%相对湿度下储存24小时。将胶粘剂膜条平行于粘合平面并且以与两个钢板的边缘区域不接触(为此目的,在没有胶粘剂膜的区域中,将与待研究的胶粘剂膜的厚度相应的间隔物***在钢板之间)的方式以1000mm/分钟的拉伸速度拔出。在此程序期间,测量以N计的所需的分离力。报告的值是以N/cm计的最大剥离力。
测试IX-拉伸强度
将胶粘剂试样压制成具有750μm厚度的层。由这些层冲压出哑铃形式的测试试样(根据DIN EN ISO 527的5A测试杆)。使这些试样在23℃和50%相对湿度下平衡。使用两个末端件,将测试试样夹在拉伸测试机中。将测试试样以1000mm/分钟的速度拉伸,在此期间记录力。拉伸强度是基于试样的横截面积(幅宽x层厚)的在断裂伸长期间记录的力。其以MPa报告。
测试X-粗糙度
使用来自Bruker的Contour
Figure BDA0001674746590000271
3D光学显微镜白光干涉仪测定抓持片层的表面粗糙度。测试的基础是ISO 25178-602。以垂直扫描(VSI)模式运行仪器。使用50x物镜和1x场镜,得到50倍放大率。可视区域为317μmx238μm。这也是所评价的表面粗糙度Sa涉及的区域。由光学记录的高度轮廓,根据ISO 25178-2:2012(E)第4.1.7节由原始数据获得表面粗糙度作为3D轮廓的平均值Sa。Sa是在可视区域的x,y平面内测量的所有点的高度值z的数值的算术平均值。在各情况下进行三次测量,并且以nm报告单独测量的平均值。在x和y两个方向上,测量点之间的距离都是0.5μm。
本发明特别地涉及以下实施方式:
根据第一实施方式,本发明涉及自胶粘制品,包括:
(i)至少一种载体材料,其包括至少一个具有第一表面A和第二表面B的发泡层,
其中所述载体材料的至少一个发泡层具有
-至少500μm、优选地至少850μm、且至多1800μm、优选地至多1500μm的厚度,
-至少30kg/m3、优选地至少45kg/m3、且至多120kg/m3、优选地至多100kg/m3的密度,
-至少500kPa、优选地至少700kPa的在分离方向上的拉伸强度,
-至少300%、优选地至少500%的在分离方向上的拉伸伸长率,和
-至少50kPa、优选地至少70kPa、且至多300kPa、优选地至多200kPa的压缩硬度,
(ii)分配至表面A的压敏胶粘剂层HKA,
(iii)分配至表面B的压敏胶粘剂层HKB,
(iv)任选地一个或多个另外的层,
其特征在于,压敏胶粘剂层HKA和HKB选自由压敏胶粘剂层组合1和压敏胶粘剂层组合2组成的压敏胶粘剂层组合,
其中对于压敏胶粘剂层组合1,压敏胶粘剂层HKA为包括以下的压敏胶粘剂层HKA1:
i.至少一种聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有42重量%-55重量%的相对于总胶粘剂的分数和32重量%-55重量%、优选地32重量%-50重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数,
ii.至少一种增粘树脂,其为具有至少+5℃且至多+50℃的DACP值和至少+50℃且至多+85℃的MMAP值的烃树脂,
iii.任选地至少一种增塑树脂,其具有0重量%-15重量%的分数,基于总胶粘剂,
iv.任选地另外的添加剂
且其中压敏胶粘剂层HKB为具有至少9Mpa、优选地至少11MPa的拉伸强度的压敏胶粘剂层HKB1,以及
其中对于压敏胶粘剂层组合2,压敏胶粘剂层HKA为压敏胶粘剂层HKA2且压敏胶粘剂层HKB为压敏胶粘剂层HKB2,其各自但彼此独立地包括:
v.至少一种丁二烯嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有38重量%-48重量%的相对于总胶粘剂的分数和10重量%-30重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数,
vi.至少一种增粘树脂,其为具有至少+5℃且至多+50℃的DACP值和至少+50℃且至多+85℃的MMAP值的烃树脂,
vii.至少一种增塑树脂,其具有2重量%-15重量%的分数,基于总胶粘剂,
viii.任选地另外的添加剂。
根据第二实施方式,本发明涉及根据实施方式1的自胶粘制品,其特征在于,压敏胶粘剂层HKB1包括:
a)至少一种聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有40重量%-60重量%的相对于总胶粘剂的分数和10重量%-30重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数,
b)至少一种增粘树脂,其为具有至少+5℃且至多+50℃的DACP值和至少+50℃且至多+85℃的MMAP值的烃树脂,
c)任选地至少一种增塑树脂,其具有0重量%-12重量%的分数,基于总胶粘剂,
d)任选地另外的添加剂。
根据第三实施方式,本发明涉及根据实施方式1或2的自胶粘制品,其特征在于,所述弹性体组分的至少一种在达到至少90重量%的程度上由至少一种聚丁二烯嵌段共聚物组成,基于总嵌段共聚物含量,其中所述至少一种聚丁二烯嵌段共聚物包括主要通过乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯的聚合形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要通过1,3-丁二烯的聚合形成的嵌段(B嵌段)。
根据第四实施方式,本发明涉及根据实施方式1-3任一个的自胶粘制品,其特征在于,所述增粘树脂的至少一种为具有至多+45℃的DACP值的烃树脂。
根据第五实施方式,本发明涉及根据实施方式1-4任一个的自胶粘制品,其特征在于所述增粘树脂的至少一种为具有至多+80℃的MMAP值的烃树脂。
根据第六实施方式,本发明涉及根据实施方式1-5任一个的自胶粘制品,其特征在于,所述增粘树脂的至少一种为具有至少+90℃、优选地至少+110℃且至多+140℃、优选地至多+120℃的树脂软化温度的烃树脂。
根据第七实施方式,本发明涉及根据实施方式1-6任一个的自胶粘制品,其特征在于,所述胶粘剂包括至少5重量%且至多15重量%、优选地至多12重量%的具有至少25Pa s的熔体粘度的增塑树脂,在各情况下基于总胶粘剂。
根据第八实施方式,本发明涉及根据实施方式1-7任一个的自胶粘制品,其特征在于,所述胶粘剂包括至多1重量%、优选地0重量%的具有低于25Pa s的粘度的低粘度增塑剂,基于总胶粘剂。
根据第九实施方式,本发明涉及根据实施方式1-8任一个的自胶粘制品,其特征在于,该自胶粘制品为能剥离的。
根据第十实施方式,本发明涉及根据实施方式1-9任一个的自胶粘制品,其特征在于,该自胶粘制品为胶粘条。
根据第十一实施方式,本发明涉及根据实施方式1-10任一个的自胶粘制品用于在木片壁纸、特别地经涂覆的木片壁纸、纹理化壁纸、木材、面板、墙板、壁板、木材饰面上或者在石膏、特别地经涂覆的石膏上的粘合的用途。
实施例
胶粘剂
所有捏合组合物(物料)均在来自Aachener Maschinenbau Küpper的型号III-P1的可加热双西格玛捏合设备中制造。捏合设备的夹套借助于来自Lauda的热油加热浴加热。在这种情况下浴温设置为190℃。在整个捏合操作中,存在CO2的保护性气氛。捏合设备以50rpm运行。
首先,将弹性体与固体老化抑制剂Irganox 1010一起称重,并引入捏合设备中。此后,添加约10%的量的固体树脂并且进行捏合15分钟。随后,在各情况下以10分钟的间隔,添加和掺入剩余量的三分之一的增粘树脂的以及最后的增塑树脂。
在捏合操作结束时,将捏合配混物从捏合设备取出并且冷却至室温。
在冷却之后,将组合物安置在两个硅化剥离纸层之间,并使用来自Lauffer GmbH&CO KG的型号RLKV 25的热压机在130℃下压制以得到具有150μm或750μm层厚(取决于待进行的测试)的手动试样。
使用的原料
Figure BDA0001674746590000311
*)参见2011年的Kraton产品信息"The Global Connection for Polymer andCompound Solutions-Product and Application Guide"(KPP/TPG/2011)。
Figure BDA0001674746590000312
(制造商详细信息)
对比泡沫体S1具有对于本发明的目的而言过高的密度和压缩硬度。对比泡沫体S4具有对于本发明的目的而言过低的在分离方向上的拉伸伸长率。
压敏胶粘剂H1(PSA型HKA1):
Figure BDA0001674746590000321
总弹性体含量49.5重量%;二嵌段分数51.5重量%;增塑树脂分数5.0重量%。
压敏胶粘剂H2(PSA型HKA1):
Figure BDA0001674746590000322
总弹性体含量44.0重量%;二嵌段分数44.1重量%;增塑树脂分数9.5重量%。
压敏胶粘剂H3(PSA型HKB1):
Figure BDA0001674746590000323
Figure BDA0001674746590000331
总弹性体含量52.0重量%;二嵌段分数28.7重量%;增塑树脂分数4.0重量%。
拉伸强度12.7MPa。
压敏胶粘剂H4(PSA型HKA2和/或HKB2)
Figure BDA0001674746590000332
总弹性体含量45.0重量%;二嵌段分数17.0重量%;增塑树脂分数10.0重量%。
胶粘剂产品的制造
将泡沫载体和胶粘剂(以150μm的厚度)切割成可处理的尺寸并使用压制辊用手直接层压到彼此之上。在此必须确保泡沫体的机器方向与胶粘剂的机器方向一致。随后将试样在23℃和50%相对湿度下储存2周,以确保胶粘剂层有效地锚定在泡沫载体上。横向于机器方向(横向)冲压出测试试样(根据测试方法),例如具有50mm的长度和20mm的宽度的条。
胶粘剂产品的测试
Figure BDA0001674746590000333
Figure BDA0001674746590000341

Claims (48)

1.自胶粘制品,包括:
(i) 至少一种载体材料,其包括至少一个具有第一表面A和第二表面B 的发泡层,
其中所述载体材料的至少一个发泡层具有
- 至少850 µm且至多1500 µm的厚度,
- 至少45 kg/m3且至多100 kg/m3的密度,
- 500至1100 kPa的在分离方向上的拉伸强度,
- 300%至400%的在分离方向上的拉伸伸长率,和
- 至少70 kPa且至多200 kPa的压缩硬度,
(ii) 分配至表面A的压敏胶粘剂层HKA,
(iii) 分配至表面B的压敏胶粘剂层HKB,
(iv) 任选地一个或多个另外的层,
其特征在于,所述压敏胶粘剂层HKA和HKB形成压敏胶粘剂层组合1,
其中对于压敏胶粘剂层组合1,压敏胶粘剂层HKA为包括以下的压敏胶粘剂层HKA1:
i. 至少一种聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有42重量%-55重量%的相对于总胶粘剂的分数和32重量%-55重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数,
ii. 至少一种增粘树脂,其为具有至少+5°C且至多+50°C的DACP值和至少+50°C且至多+85°C的MMAP值的烃树脂,
iii. 任选地至少一种增塑树脂,其具有0重量%-15重量%的分数,基于总胶粘剂,
iv. 任选地另外的添加剂
且其中压敏胶粘剂层HKB为具有至少9 MPa的拉伸强度的压敏胶粘剂层HKB1。
2.自胶粘制品,包括:
(i) 至少一种载体材料,其包括至少一个具有第一表面A和第二表面B 的发泡层,
其中所述载体材料的至少一个发泡层具有
- 至少850 µm且至多1500 µm的厚度,
- 至少45 kg/m3且至多100 kg/m3的密度,
- 500至1100 kPa的在分离方向上的拉伸强度,
- 300%至400%的在分离方向上的拉伸伸长率,和
- 至少70 kPa且至多200 kPa的压缩硬度,
(ii) 分配至表面A的压敏胶粘剂层HKA,
(iii) 分配至表面B的压敏胶粘剂层HKB,
(iv) 任选地一个或多个另外的层,
其特征在于,所述压敏胶粘剂层HKA和HKB形成压敏胶粘剂层组合2,
其中对于压敏胶粘剂层组合2,压敏胶粘剂层HKA为压敏胶粘剂层HKA2且压敏胶粘剂层HKB为压敏胶粘剂层HKB2,其各自但彼此独立地包括:
v. 至少一种聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有38重量%-48重量%的相对于总胶粘剂的分数和10重量%-30重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数,
vi. 至少一种增粘树脂,其为具有至少+5°C且至多+50°C的DACP值和至少+50°C且至多+85°C的MMAP值的烃树脂,
vii. 至少一种增塑树脂,其具有5重量%-15重量%的分数,基于总胶粘剂,
viii. 任选地另外的添加剂。
3.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,所述载体材料的至少一个发泡层具有至少700 kPa的在分离方向上的拉伸强度。
4.如权利要求1所述的自胶粘制品,其特征在于,所述弹性体组分具有32重量%-50重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数。
5.如权利要求1所述的自胶粘制品,其特征在于,压敏胶粘剂层HKB为具有至少11 MPa的拉伸强度的压敏胶粘剂层HKB1。
6.如权利要求1所述的自胶粘制品,其特征在于,所述压敏胶粘剂层HKB1包括:
a) 至少一种聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物类型的弹性体组分,其具有40重量%-60重量%的相对于总胶粘剂的分数和10重量%-30重量%的相对于总嵌段共聚物含量的二嵌段分数,
b) 至少一种增粘树脂,其为具有至少+5°C且至多+50°C的DACP值和至少+50°C且至多+85°C的MMAP值的烃树脂,
c) 任选地至少一种增塑树脂,其具有0重量%-12重量%的分数,基于总胶粘剂,
d) 任选地另外的添加剂。
7.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,所述弹性体组分的至少一种在达到至少90重量%的程度上由至少一种聚丁二烯嵌段共聚物组成,基于总嵌段共聚物含量,其中所述至少一种聚丁二烯嵌段共聚物包括主要通过乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要通过1,3-丁二烯的聚合形成的嵌段(B嵌段)。
8.如权利要求7所述的自胶粘制品,其特征在于,所述乙烯基芳族化合物为苯乙烯。
9.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,所述增粘树脂的至少一种为具有至多+45°C的DACP值的烃树脂。
10.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,所述增粘树脂的至少一种为具有至多+80°C的MMAP值的烃树脂。
11.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,所述增粘树脂的至少一种为具有至少+90°C且至多+140°C的树脂软化温度的烃树脂。
12.如权利要求11所述的自胶粘制品,其特征在于,所述增粘树脂的至少一种为具有至少+110°C且至多+140°C的树脂软化温度的烃树脂。
13.如权利要求11所述的自胶粘制品,其特征在于,所述增粘树脂的至少一种为具有至少+90°C且至多+120°C的树脂软化温度的烃树脂。
14.如权利要求11所述的自胶粘制品,其特征在于,所述增粘树脂的至少一种为具有至少+110°C且至多+120°C的树脂软化温度的烃树脂。
15.如权利要求1所述的自胶粘制品,其特征在于,所述胶粘剂包括至少5重量%且至多15重量%的增塑树脂,基于总胶粘剂。
16.如权利要求2或15所述的自胶粘制品,其特征在于,所述胶粘剂包括至少5重量%且至多12重量%的增塑树脂,基于总胶粘剂。
17.如权利要求2或15所述的自胶粘制品,其特征在于,所述增塑树脂具有至少25 Pa.s的熔体粘度。
18.如权利要求1或2任一项所述的自胶粘制品,其特征在于,所述胶粘剂包括至多1重量%的具有低于25 Pa.s的熔体粘度的低粘度增塑剂,基于总胶粘剂。
19.如权利要求18所述的自胶粘制品,其特征在于,所述胶粘剂包括0重量%的具有低于25 Pa.s的熔体粘度的低粘度增塑剂,基于总胶粘剂。
20.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,该自胶粘制品为能剥离的。
21.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,该自胶粘制品为胶粘条。
22.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,嵌段共聚物的重均分子量在50 000 g/mol和500 000 g/mol之间。
23.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,嵌段共聚物的重均分子量在75 000 g/mol和200 000 g/mol之间。
24.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,嵌段共聚物中的乙烯基芳族化合物嵌段的分数为至少20重量%并且至多40重量%。
25.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,嵌段共聚物中的乙烯基芳族化合物嵌段的分数为至少25重量%并且至多40重量%。
26.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,嵌段共聚物中的乙烯基芳族化合物嵌段的分数为至少20重量%并且至多35重量%。
27.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,嵌段共聚物中的乙烯基芳族化合物嵌段的分数为至少25重量%并且至多35重量%。
28.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,对于聚丁二烯的单体连接类型,即1,4-顺式、1,4-反式和1,2-乙烯基的相对比率:1,4-(顺式+反式)分数> 75%,基于聚丁二烯嵌段。
29.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,对于聚丁二烯的单体连接类型,即1,4-顺式、1,4-反式和1,2-乙烯基的相对比率:1,4-(顺式+反式)分数> 85%,基于聚丁二烯嵌段。
30.如权利要求28所述的自胶粘制品,其特征在于,1,4-顺式分数> 40%,基于聚丁二烯嵌段。
31.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,增粘树脂的分子量Mw为500-5000 g/mol。
32.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,增粘树脂的分子量Mw为500-2000 g/mol。
33.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,增粘树脂选自以下的树脂类型:氢化的芳族改性的C5树脂、聚萜烯树脂、部分氢化的C9树脂、氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂、氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂、氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂和氢化的芳族改性的二戊烯树脂。
34.如权利要求33所述的自胶粘制品,其特征在于,所述氢化的芳族改性的C5树脂是部分氢化的芳族改性的C5树脂。
35.如权利要求33所述的自胶粘制品,其特征在于,所述氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂是部分氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂。
36.如权利要求33所述的自胶粘制品,其特征在于,所述氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂是部分氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂。
37.如权利要求33所述的自胶粘制品,其特征在于,所述氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂是部分氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂。
38.如权利要求33所述的自胶粘制品,其特征在于,所述氢化的芳族改性的二戊烯树脂是部分氢化的芳族改性的二戊烯树脂。
39.如权利要求1或2或6所述的自胶粘制品,其特征在于,增塑树脂为基于松香的增塑树脂或基于烃的增塑树脂。
40.如权利要求6所述的自胶粘制品,其特征在于,相对于总胶粘剂配制物,以至多5重量%的分数使用增塑树脂或增塑树脂混合物,基于总的胶粘剂组成。
41.如权利要求2所述的自胶粘制品,其特征在于,相对于总胶粘剂配制物,以至少5重量%且至多12重量%的分数使用增塑树脂或增塑树脂混合物,基于总的胶粘剂组成。
42.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,所述载体材料的至少一个发泡层具有至多7 MPa的弹性模量。
43.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,用于所述载体材料的至少一个发泡层的材料是聚烯烃。
44.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,至少一个胶粘剂层具有至少8.0MPa的拉伸强度。
45.如权利要求1或2所述的自胶粘制品,其特征在于,至少一个胶粘剂层具有至少10.0MPa的拉伸强度。
46.如权利要求1-45任一项所述的自胶粘制品用于在木片壁纸、纹理化壁纸、木材、面板、墙板、壁板、木材饰面上或者在石膏上的粘合的用途。
47.如权利要求46所述的用途,其特征在于,所述木片壁纸为经涂覆的木片壁纸。
48.如权利要求46所述的用途,其特征在于,所述石膏为经涂覆的石膏。
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