CN108290399A - 具有视觉效果的多层涂层 - Google Patents

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Abstract

本发明的实施方式总体上涉及多层有色涂层的领域，并且更具体地涉及包括一个或多个凝胶涂料层和视觉效果颜料的多层涂层。

Description

具有视觉效果的多层涂层
对相关申请的交叉引用
本申请要求2015年10月16日提交的美国临时申请No.62/242,894的权益。
发明内容
本发明的实施方式总体上涉及多层有色涂层(color coating)的领域，并且更具体地涉及包括一个或多个凝胶涂料(胶衣，gel coat)层和视觉效果颜料的多层涂层。
背景技术
凝胶涂料被广泛地用在许多应用中作为复合物模塑制品的外表面层。凝胶涂料典型地出现在需要防潮性、抗开裂性和类似性质的暴露于环境的复合物制品，或者需要结实的、柔性的、耐磨和抗冲击的表面和/或光滑的有光泽的罩面漆(罩面，finish)的制品上。这样的制品的实例包括船(boat)壳、浴缸外壳、水池、澡桶(spas)、以及在汽车和卡车上的车身板(panel)、及其它。
凝胶涂覆的制品典型地通过如下形成：将凝胶涂料组合物从高压喷枪喷射到敞口模具的内表面上，任选地施加一种或多种其它材料，和将用于所述复合物制品的层合树脂施加到所述凝胶涂料或者中间材料上。所述形成方法典型地包括将所述凝胶涂料固化，然后将固化的凝胶涂覆的制品从所述模具移出。凝胶涂覆的制品也可通过如下制备：将复合(物)材料施加到多部分模具中，注入或者施加所述凝胶涂料组合物，关闭所述模具，将所述凝胶涂料固化，然后将固化的凝胶涂覆的制品从所述模具移出。
用于复合物制品的凝胶涂料典型地是由引入有填料、颜料和其它添加剂的热固性基础树脂体系例如不饱和聚酯、丙烯酸酯和氨基甲酸酯型树脂配制的。所述凝胶涂料应当在高剪切下呈现低粘度以容许容易施加至模具，而且在其被施加之后还抵抗流挂或流动。凝胶涂料的另一重要性质是表面粘性(tackiness)和固化时间。
典型地，将所述凝胶涂料树脂与如下混合：反应性的、能聚合的单体例如苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯(MMA)，其也用于降低树脂体系粘度以通过喷射而施加所述凝胶涂料。常规的凝胶涂料组合物包含35-45重量％的反应性单体和其它挥发性有机化合物(VOC)。高的量的苯乙烯和其它VOC的存在导致被政府法规所严密管控的苯乙烯蒸气和其它有害空气污染物(HAP)的放出。
US 20010010367 A1讨论了发光聚合物，其由如下组合物制备：所述组合物包括热固性不饱和聚酯、悬浮填料和磷光颜料并且用于制造凝胶涂覆的制品以及模塑、浇铸和玻璃纤维增强的塑料(FRP)制品。所述发光聚合物据说显示明亮且持久的光致发光余辉、热对余辉的强的热刺激作用和电致发光性质。
US 20070249742 A1公开了用于显著地(substantially)减少或者基本上(essentially)消除由包括至少一种热塑性树脂和至少一种特殊的(special)视觉效果添加剂的树脂组合物得到的制品中的可视熔合纹(knitline)的方法。其讨论了包括矿物薄片(flake)或者可为薄片形式的金属颜料的视觉效果添加剂。讨论了多种金属和平均颗粒尺寸范围的金属颜料。
US 20110123750 A1讨论了凝胶涂料组合物、特别是船用凝胶涂料组合物，它们的制造工艺，以及它们用于涂覆制品的暴露于光、水和溶剂的表面的用途。所述凝胶涂料引入了具有150-250m2/g的BET表面、大于或等于98.5重量％的SiO2含量、和小于或等于0.5重量％的Na2O含量的沉淀二氧化硅。
US 20120225190 A1讨论了用于获得目标涂覆层(coating layer)的特性的方法。具体地，为了测量该目标涂层的颜色和外观特性，在该目标涂覆层上面提供透明涂料(清漆，clearcoat)层。所述透明涂料层可包括来自可再生资源的材料。该申请还涉及用于获得该目标涂覆层的特性的体系。
US 20150166760 A1讨论了具有涂层的金属效果颜料，其包括小片(platelet)状基底，其中所述涂层包括至少一个混杂无机/有机层，所述混杂层至少部分地具有拥有一种或多种无机氧化物组分的无机网络并且具有至少一种有机组分，所述有机组分至少部分地为经由一种或多种有机网络形成体(former)而至少部分地与所述无机网络共价键合的有机低聚物和/或聚合物。该申请还讨论了制造这些金属效果颜料的方法、以及它们的用途。
发明内容
作为本发明的一个方面，提供具有视觉效果的多层涂层。所述涂层包括(a)高透明度(澄清度，clarity)凝胶涂料层，其包括不饱和聚酯和具有未显著损害所述凝胶涂料层的透明度的尺寸和表面的触变剂；(b)视觉效果层，其包括透明(clear)凝胶涂料和视觉效果颜料；和(c)有色层，其包括凝胶涂料和简单颜料。
作为另一方面，提供制造具有视觉效果的多层涂层的方法。所述方法包括将高透明度凝胶涂料树脂作为层施加至模具，其中所述树脂为包括具有未显著损害所述凝胶涂料层的透明度的尺寸和表面的触变剂的高透明度凝胶涂料树脂。所述方法还包括将视觉效果树脂直接或间接地施加至所述透明凝胶涂料树脂层以形成视觉效果层。所述方法还包括将有色树脂直接地或间接地施加至所述视觉效果层以形成有色层。在所述方法的一些实施方式中，在施加所述视觉效果树脂之前将所述高透明度凝胶涂料树脂至少部分地固化和/或在施加所述有色树脂之前将所述视觉效果树脂至少部分地固化。所述高透明度凝胶涂料树脂、所述视觉效果树脂、和所述有色树脂的一种或多种可通过喷射而施加。所述方法可进一步包括向所述有色层施加热固性树脂或热塑性树脂和/或将所述多层涂层粘附至基底以形成制品。
作为本发明的再一方面，提供涂覆有本多层涂层的制品。例如，所述制品可包括至少部分地被所述具有视觉效果的多层涂层涂覆的复合物(例如纤维增强复合物)。
所述制品可选自船舶(watercraft)、风车(风力发电机，wind mill)、游泳池、澡盆、淋浴间(shower)、卫生器具、罐(油箱，tank)、管道(pipe)、罐、导管(duct)、烟囱(fumestack)、建筑板(build panel)、轮船(ship)、电气零件(electrical part)、飞行器部件、和电子部件(electronic component)。例如，所述高透明度凝胶涂料包括聚酯树脂和其中所述制品为船舶壳。
作为本发明的另一方面，提供视觉效果凝胶涂料树脂。所述视觉效果凝胶涂料树脂包括70-90重量％高透明度凝胶涂料树脂和少于2％的至少一种具有260-350m2/g的BET的二氧化硅，基于所述组合物的总重量。
在本发明的前述方面中，所述视觉效果凝胶涂料树脂可包括至少一种不饱和聚酯树脂或者其它能交联的凝胶涂料树脂。
在本发明的前述方面中，所述视觉效果可选自闪耀(sparkle)、金属效果、珠光(pearlescent)效果、光泽性、鲜映性(distinctness of image)、粗度(粒度，coarseness)、闪烁(glint)、辉耀(闪光、闪炫、灿烂，glitter)、纹理、或其组合。例如，优选的视觉效果是闪耀效果(也称作闪耀)。所述视觉效果颜料可为金属包覆的玻璃颗粒和/或可具有35-150微米的颗粒尺寸分布。所述高透明度凝胶涂料层可以小于2重量％的量包括二氧化硅(优选地热解二氧化硅)。替代地或另外，所述高透明度凝胶涂料层包括具有260-350m2/g或280-330m2/g的BET表面积的二氧化硅。
在一些实施方式中，所述高透明度凝胶涂料层是通过将包含苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸烷基酯的不饱和聚酯树脂固化而形成的。所述高透明度凝胶涂料层、所述视觉效果层、或所述有色层的一个或多个可包括一种或多种包含苯二甲酸酯的聚酯、包含乙烯基的聚酯或包含甲基丙烯酸甲酯的聚酯。
定义的术语
应理解，本文中使用的术语仅用于描述具体实施方式的目的，并且不意图为限制性的。所定义的术语另外还有所定义术语的如在本教导的技术领域中通常理解和公认的技术和科学含义。
当用在说明书和所附权利要求中时，术语“一个(种)(a，an)”和“该(所述)”包括单数个和复数个指示物两者，除非上下文清楚地另有规定。因此，例如，“装置”包括一个装置和多个装置。
当用在说明书和所附权利要求中时，并且除了它们的通常含义之外，术语“显著的”或者“显著地”还意指在可接受的界限或者程度内。例如，“显著地取消(缺失)”意指本领域技术人员认为该取消是可接受的。
当用在说明书和所附权利要求中时并且除了其通常含义之外，术语“大约”还意味着对于本领域普通技术人员而言在可接受的界限或量内。例如，‘大约相同’意味着本领域技术人员认为所比较的项目是相同的。
可使用相对术语例如“在......上方”、“在......下方”、“顶部”、“底部”、“上部”和“下部”来描述如附图中所示的各种元件(要素)彼此的关系。除了所描述的定向之外，这些相对术语意图还涵盖涂层和/或制品的不同定向。例如，如果将制品颠倒，则被描述为“在”另一元件“上方”的一个元件现在将“在”该元件“下方”。类似地，如果将制品旋转90o，则被描述为“在”另一元件“上方”或“下方”的一个元件则将与该另一元件“相邻”；其中“相邻”意味着毗连该另一元件，或者在所述元件之间具有一个或多个层、材料、结构等。
“视觉效果”意指闪耀、金属效果、珠光效果、光泽性、鲜映性、粗度、闪烁、辉耀、纹理、或其组合。
层、树脂可直接地或间接地附着至另一表面。一个层“间接”附着至另一个层意指，中间层在它们之间。例如，当第二透明层在第一透明层和有色层之间时，第一透明层可间接附着至有色层。
除非本文中另有详述，否则术语“粘度”指的是使用布鲁克菲尔德RV型粘度计以厘泊(cp)测量(度量)的在25℃(77℃)下在单体中的聚合物的粘度。在高剪切下的粘度是通过锥板(CAP)粘度计以10,000l/s的剪切速率测量的。术语“NVM”指的是如根据ASTM D1259测量的分散在挥发性物质(例如，单体)中的非挥发性材料。
本公开内容中的所有百分比以重量计，除非另有说明。
具体实施方式
在以下详细描述中，为了解释而非限制的目的，阐述了公开了具体细节的代表性实施方式以提供本教导的充分理解。可省略已知体系(***)、装置、材料、操作方法和制造方法的描述以避免使实例实施方式的描述模糊不清。不过，根据代表性实施方式可使用在本领域技术人员的见识内的体系、装置、材料和方法。
根据本发明的一个方面，提供多层涂层，其包括至少一个高透明度凝胶涂料层和至少一个视觉效果层，其中该透明阻隔层在使用时设置在闪耀效果颜料层顶部上，由此所述透明阻隔层保护所述闪耀效果层的结构和外观。
本涂层和制品适合于船舶、交通工具、和建筑行业和结构体。例如，所述涂层可施加至亭子(kiosk)、自动柜员机、墙板、和其它制品。它们提供与流行的汽车金属罩面漆和珠光罩面漆类似的视觉效果。本涂层和制品包括包含一种或多种视觉效果添加剂的中间层。本涂层和制品包括一个或多个凝胶涂料层例如三个层，并且本方法包括一个或多个层施加步骤例如至少三个层施加步骤。本方法产生如下的深的(深邃的、深刻的，deep)、浓的(华美的，rich)、闪耀的罩面漆：其使外观提升并且为船舶和交通工具表面提供期望的视觉效果。在一些实施方式中，本涂层包括至少三个层，即透明层、视觉效果层和基础(base)有色层。
在一些实施方式中，所述视觉效果层为装饰(decorative)层，其包含为了赋予期望的视觉或美学外观而提供的一种或多种视觉效果颜料和任选的其它装饰性或美观性(ornamental)试剂。所述装饰性或美观性试剂可包括，但不限于，常规的颜料、颗粒和碎屑(碎片，chip)。在一些实施方式中，所述多层涂层包括三个层，其各自为5-12密耳、替代地7-10密耳。
本涂层和制品包括一种或多种本文中公开的凝胶涂料组合物。它们可用于制造凝胶涂覆的多层涂层。所述凝胶涂料组合物(特别是在最外部的(一个或多个)层中和/或在所述视觉效果层中使用的那些)具有高的透明度，例如94或更高的透明度，如在byko(毕克)图表(卡纸，charts)的白色部分上测量的。
在一些实施方式中，本涂层或制品的一个或多个层是透明凝胶涂料。高透明度凝胶涂料树脂可得自Polynt Composites USA,Inc。在一些实施方式中，所述透明层为来自不饱和聚酯树脂的透明聚酯凝胶涂料，其在固化和/或交联时产生高透明度凝胶涂料。例如，来自Polynt Composites USA,Inc.的STYPOL 040-0901、STYPOL 040-0946、和其它树脂可用作透明凝胶涂料的组分。作为另一实例，透明聚酯凝胶涂料层可由包括一种或多种包含苯二甲酸酯的聚酯、包含乙烯基的聚酯或包含甲基丙烯酸(甲)酯的聚酯的树脂形成。更优选地，所述透明聚酯凝胶涂料包括包含苯二甲酸酯的聚酯、特别是由间苯二甲酸新戊二醇(iso-NPG)得到的包含苯二甲酸酯的聚酯。
所述高透明度凝胶涂料树脂或层可包括作为整个凝胶涂料组合物的40-95％、或者65-85％的不饱和聚酯树脂。所述透明涂料树脂或层可包括作为整个凝胶涂料组合物的20-60％、或30-45％的反应性单体(例如苯乙烯)。所述透明涂料树脂或层可包括1-10％、替代地3-8％的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯或者其它烯属不饱和羧酸。所述高透明度凝胶涂料树脂或层为具有浅的颜色、高的透明度、和高的耐候性和耐水性的树脂或层；这样的树脂的实例为可得自Polynt CompositesUSA,Inc.,Carpentersville,Illinois的STYPOLGold Series树脂。
在一些实施方式中，所述多层涂层包括在byko图表的白色部分上具有至少94的透明度和/或在byko图表的黑色部分上具有小于26的透明度的高透明度凝胶涂料层。高透明度凝胶涂料树脂的其它合适的特性包括3,200-4,500cp的粘度和4-7.5的触变指数。
本涂层中使用的不饱和聚酯为溶解在交联单体中的多元羧酸或酐和一种或多种多元醇的反应产物，所述交联单体包含抑制剂以防止交联，直至所述树脂被制造人员所使用。不饱和聚酯为与能聚合的偏乙烯单体组合的一种或多种不饱和二元羧酸或酐、一种或多种芳族二元羧酸或酐和一种或多种多元醇的缩合产物。所述聚酯的组分的一种或多种必须为烯属不饱和的、优选地为多元羧酸组分。
典型的不饱和酸包括二元羧酸和酐例如马来酸酐、马来酸、富马酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和柠康酸。马来酸酐是最经济的衍生物，尽管可将富马酸代入，从而产生具有相同性质但是一些细微结构差异的树脂。术语(甲基)丙烯酸指的是丙烯酸、甲基丙烯酸、或其组合。在大多数商业化的配方中，所述聚酯聚合物的反应性主要得自马来酸酐组分。在本发明中，利用马来酸酐、富马酸或马来酸或其混合物的基于马来酸酯和富马酸酯的树脂是优选的。丙烯酸和甲基丙烯酸改性的聚酯树脂也找到用处。不饱和程度通过包括饱和二元酸(就聚酯而言，其包括芳族酸)例如邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、氯桥酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸和酐、己二酸、琥珀酸、辛二酸、癸二酸、壬二酸、对苯二甲酸等而改变。基于邻苯二甲酸类(得自邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸)和间苯二甲酸类(得自间苯二甲酸)的聚酯树脂和它们的取代和卤化衍生物在本发明的实践中是特别优选的。DCPD改性的邻苯二甲酸类和/或间苯二甲酸类树脂也可找到用处。多元醇的实例包括二醇例如丙二醇、乙二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇、二溴新戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,3-丙二醇、己二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、二环戊二烯羟基加合物；环氧丙烷；三醇例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基己烷、和己三醇；双酚A醚和双酚A加合物(例如双酚二丙氧基醚以及双酚A与环氧乙烷的加合物)、氢化双酚A和溴化双酚；和其它。
所述烯属不饱和聚酯通常为半刚性聚酯或者柔性聚酯，尽管可将这些的混合物与刚性聚酯一起使用。优选的聚酯与偏乙烯单体形成共聚合物(copolymerizate)。优选的乙烯基单体为苯乙烯。苯乙烯在与其它商业单体相比时通常以低得多的成本提供等效的性质。某些单体使特定性质提升，例如邻苯二甲酸二烯丙酯和三烯丙基氰尿酸酯使某些电气部件中所需要的热耐久性延长。其它单体包括乙烯基芳族化合物例如乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、对-叔丁基苯乙烯、邻-氯苯乙烯和二氯苯乙烯，α,β-烯属不饱和一元羧酸的烷基酯例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯，以及乙烯基酯例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。它们发现一些效用，通常与苯乙烯组合。所述乙烯基酯通常对于本发明的实践是不太合适的。优选地，所述烯属不饱和聚酯包括约30-80％的能聚合的形成树脂的组分，剩余的20-70％由交联偏乙烯单体构成。就获得高光泽性表面罩面漆而言，控制苯乙烯的量是特别有用的。
本涂层和制品对于每个层而言包括至少一种树脂。用于各个层的树脂的组成将基于期望的外观而不同。使用低粘度(500-1000cp)树脂，因此其可被容易地填充并且将容许所夹带的空气逃逸。通常，优选高抗冲等级以保证没有由冲击或者热应力导致的碎屑化。在整个配方中的浓度典型地为25-95重量％。
除了所述不饱和聚酯之外，所述层各自的树脂和组合物还可包括多种其它组分例如一种或多种填料。取决于期望的具体物理、化学、或电性质，填料的实例为碳酸钙(包括用于高粘度、非流挂涂料的精细的合成高纯度等级)、水合硅酸铝和其它硅酸盐、粘土、磨碎的石灰石、云母、滑石、三水合铝、硫酸钡、霞石正长岩、长石、碳化物、氧化物、金属粉末和碳。使用填料以减小树脂收缩率、降低放热、提高硬度、提高导热性和尺寸稳定性、提高阻燃性、或者改变树脂的密度和不透明性。填料浓度可范围为5-75重量％。
本涂层和制品即包括所述层或树脂的涂层或制品可包括一种或多种触变剂。例如，触变剂包括胶态二氧化硅、沉淀二氧化硅和/或热解二氧化硅。其它触变剂包括硅酸镁铝粘土(例如膨润土)。包括触变剂以防止所述凝胶涂料在被施加至竖直表面和无空隙的致密表面时的流挂和流动。在一些实施方式中，所述触变剂为粉末例如具有260-350m2/g、替代地280-330m2/g的布鲁诺–埃梅特–特勒(BET)表面积的粉末。在一些实施方式中，所述触变剂选自具有260-350m2/g、替代地280-330m2/g的BET表面积的二氧化硅。BET表面积可通过ISO 9277“Determination of the specific surface area of solids by gasadsorption--BET method”、或者其它合适的分析方法测定。使用ISO 9277程序来根据BET程序测定二氧化硅和硅酸盐的N2比表面积。测量值是通过在明确限定的分压下的氮气的低温吸附而测定的。该分析是作为多点测定完成的并且在0.05-0.2的分压范围(p/p0)中对于总共5个点的测量而言显示出线性行为。
热解二氧化硅(CAS编号112945-52-5)，也称作火成二氧化硅，由于其是在火焰中产生的，因此包括如下的无定形二氧化硅的微观滴状物(droplet)：其熔合成支化的、链状的、和/或三维的二次颗粒，所述二次颗粒然后附聚成三次颗粒。热解二氧化硅具有极低的堆积密度和高的表面积。其三维结构导致在用作增稠剂或者增强填料时使粘度提高的触变行为。沉淀二氧化硅为通过从包含硅酸盐的溶液沉淀而制造的二氧化硅(SiO2)。
使用触变剂以使填料沉降最少化和提高颜料效率。它们可以0.1-15％、替代地0.25-5％、替代地0.5-1.75重量％的浓度使用。其它已知触变剂包括氢化蓖麻油和脂族酸酰胺。应当考虑所沉积的膜的厚度和这样的膜的流挂倾向而精确地控制凝胶涂料的触变特性。所述凝胶涂料应为均匀地触变性的，以在被施加至竖直表面和无空隙的致密表面时消除滴落。凝胶涂料配方典型地包含促进剂，因为凝胶时间的延长可损害在分派的时间内所述凝胶涂料的固化，以及树脂层合体的随后施加导致所述凝胶涂料溶胀(swell)和起皱。必须特别注意由钴促进剂被颜料以及被触变剂例如热解二氧化硅吸收和钝化而导致的凝胶时间偏移。
本涂层和制品可包括一种或多种简单颜料。简单颜料指的是不提供除了充当着色试剂之外的视觉效果的颜料。它们在凝胶涂料中通常以0-10重量％的浓度使用。在本涂层和制品中，所述有色层或者基础凝胶涂料层可包括一种或多种简单颜料。
用于本涂层和制品的树脂可包括一种或多种溶剂。可向配方添加溶剂例如丙酮以使其变稀和为了喷射稠度。使用最少量的溶剂(或者优选地没有溶剂)，因为溶剂可造成性能、制造和环境风险或顾虑。
在本树脂中的其它有用的组分包括抑制剂、固化促进剂、流平剂和消泡剂。
本涂层和制品包括一种或多种视觉效果颜料。例如，视觉效果颜料提供颜色和一种或多种其它视觉效果例如闪耀、金属效果、珠光效果、光泽性、鲜映性、粗度、闪烁、辉耀、纹理、或其组合。在优选的视觉效果颜料之中的为闪耀效果颜料和金属包覆的玻璃颗粒。其它视觉效果颜料为矿物薄片或者可为薄片形式的金属颜料。
具有闪耀外表、呈金属光泽的(metallescent)或者类似金属的外表、真实金属外观、或者任意角度位变异构(angular metameric)外观的塑料制品在许多情况下是合意的。具有闪耀或者呈金属光泽的外表的塑料制品可通过如下而产生：将特殊的视觉效果添加剂例如游离金属薄片以使得各个薄片可被肉眼所辨别的加载量引入到塑料制品中，从而导致具有闪耀或呈金属光泽的外观的制品。具有真实金属外表的塑料制品可通过使用高得多的加载量的游离金属薄片产生。
在一些实施方式中，视觉效果颜料选自玻璃薄片、金属颜料、金属薄片、铝颜料、交联聚合物颗粒、交联的丙烯酸类树脂、以及包括这样的添加剂的至少一种的混合物。
视觉效果颜料的实例为BASF光彩(luster)颜料，其是透明的(transparent)并且由于其光滑的表面和高的折射率而反射光。较大的颗粒尺寸可提供作为视觉效果的闪耀效果。从小片反射的光产生深度和光彩感，其随着颗粒尺寸而变化–较小的颗粒赋予缎纹光辉(satin sheen)，而较大的颗粒产生较闪耀或者类似辉耀的效果。BASF的MEARLIN特殊效果颜料的一些具有多种变彩(multiple color play)和其中颜色随着视角而变化的动态颜色游走(color travel)或“随角异色(flop)”。虽然这些颜料是非金属的，但是它们可赋予罩面漆以金属外表。来自BASF的MEARLIN珠光颜料为向各种各样的涂层、塑料和印刷油墨应用提供颜色和视觉效果两者的包覆有二氧化钛和/或铁氧化物的云母小片。
作为视觉效果颜料的其它实例，来自Eckart的LUXAN珠光颜料包括包覆有层的以合成方式制造的玻璃。作为一个实例，LUXAN C001颜料为提供作为视觉效果的透明的微微发光(shimmering)效果的小玻璃薄片。可用作视觉效果颜料的来自Eckhart的其它玻璃珠光颜料包括LUXAN D001、LUXAN E001、LUXAN F001、LUXAN E221、LUXAN E241、LUXAN C261、LUXAN E261、LUXAN C393、LUXAN D393、LUXAN B241、LUXAN B502、LUXAN B522、LUXAN B542、LUXAN D502、LUXAN D522、LUXAN D542、LUXAN B512、LUXAN D512、和LUXAN B393。
优选的金属颜料基于元素周期表第4、6、8、9、10、11、13、和14族的金属。金属颜料可为着色的。这些金属颜料的实例包括铝、青铜、黄铜、铬、铜、金、铁、钼、镍、锡、钛、锌等。金属颜料可通过切碎(shredding)以得到宽分布的不规则颗粒形状而制造，或者通过模切(die-cutting)以得到更受限制的颗粒尺寸和形状而制造。也可使用作为由箔制造的特殊类型的铝颜料的辉耀。所述箔(典型地轧制为小于0.025mm的厚度)典型地被切割为0.2-约3mm尺寸的正方形、矩形或六边形形状，并且典型地包覆有透明环氧清漆以中断所述箔的氧化发暗。辉耀在其颗粒尺寸大的情况下可产生金属闪耀的离散加亮。金色青铜典型地为具有少量铝以减少氧化的铜和锌的合金。金色的范围是通过改变主要合金组分的比例而产生的。在多种实例中，绿金色合金典型地包含70％铜，并且随着铜的百分比增加，颜色变得更红；90％铜产生淡金色；深金色是通过所述合金的受控氧化而产生的。金色青铜通常是以薄片形式使用的，并且越粗的等级产生越多的辉度(brilliance)。然而，金属薄片例如铜必须慎重使用，因为它们可易受热、水分和腐蚀物的影响。所述金属颜料可任选地被包覆，例如，用松香或脂肪酸例如油酸或亚油酸包覆。任选地，所述金属颜料可初始地为包括载体材料(其可包括至少一种聚合物)的粒子形式。合适的载体材料包括矿物油、蜡、聚乙烯、氧化聚乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)等。以粒子形式，所述金属颜料典型地占所述粒子的约70-80％，剩余部分为所述载体。所述颜料可用于在本多层涂层和制品中产生或增强明亮的闪耀以及锤纹(hammer)和叶饰(leafing)罩面漆。合适的视觉效果颜料还可包括多个具有在约1-约1300微米范围内、典型地在约1-约850微米范围内、和更典型地在约10-约200微米范围内的直径的微球珠。在一种具体实施方式中所述珠由玻璃构成并且具有约50微米的直径。在另一具体实施方式中所述珠由钛酸钡构成。
包含视觉效果颜料例如光吸收颜料、光散射颜料、光干涉颜料、和光反射颜料的涂层是公知的。金属薄片颜料例如铝薄片是这样的效果颜料的实例并且已经被用于汽车表面的装饰，这是例如因为它们赋予有差异的光反射效果(通常称作“随角异色”)、以及薄片外观效果(其包括薄片尺寸分布和通过薄片赋予的闪耀、以及在所述涂层中的深度感的增强)。随角异色效果取决于对车身进行观察的角度。所实现的随角异色效果的程度是金属薄片相对于所述涂层的外表面的取向的函数。闪耀的程度是薄片尺寸、表面光滑度(平滑度)、取向、和边缘的均匀性的函数。金属涂层通常还含有通常为光吸收而不是光散射型的颜料。来自所述颜料或薄片它们自身、例如来自所述薄片边缘的任何光散射使所述涂层的随角异色和闪耀两者减少。
所述视觉效果颜料典型地具有范围为约1-约3500微米、优选地约1-约500微米、优选地约10-约300微米、和还更优选地约10-约100微米的平均颗粒尺寸。
视觉效果颜料的颗粒尺寸分布可赋予所述视觉效果。例如，较大和较粗的颗粒往往提供闪耀和光泽性，其较小和较细的颗粒往往提供更多的结构和遮盖力(hidingpower)。在一些实施方式中，所述视觉效果颜料具有粗颗粒尺寸分布，例如，35-150微米、或者10-65微米的颗粒尺寸分布。
在一些实施方式中，在涂层的视觉效果层中存在视觉效果颜料层。所述视觉效果层可为闪耀效果层。所述视觉效果层还可包含一种或多种其它颜料或反射性颗粒。
有用的简单颜料包括例如无机颜料。示例性无机颜料包括金属羟基氧化物和金属氧化物例如氧化锌、二氧化钛、铁氧化物、氧化铬、氧化铕、氧化铈、彩色(着色的，coloured)氧化铝颗粒等。无机颜料还可包括碳酸盐例如碳酸钙和碳酸钴；基于金红石的钛酸盐(钛酸铬锑和钛酸镍锑)、尖晶石(钛酸钴和钛酸铁)、柱红石、和铁板钛矿颜料结构体。其它示例性颜料包括(i)铝酸盐例如铝酸钴和铝酸钴铬；(ii)亚铬酸盐例如铜铬黑和钴铬绿；(iii)铁氧体例如包含镁和锌的纯铁氧体尖晶石、混合亚铬酸盐/铁氧体尖晶石、和标识为颜料绿17或颜料棕29的混合铬铁颜料；(iv)硫化物和硫酸盐例如硫化镉和硫硒化镉、硫化铈、硫化锌、硫酸钡、和硫酸锶；(v)铋颜料例如钒酸铋、钇和铈取代的铋氧化物以形成混合氧化物；(vi)铬酸盐；(vii)硅酸盐例如群青和硅酸锆颜料；(viii)氰化物如Fe(II)Fe(III)氰基络合物；(ix)钙、镧、和钽氧化物-氮化物；磷酸锰和磷酸钴；(x)炭黑；(xi)发光颜料例如硫化物和硫硒化物、碱土硫化物和硫硒化物氧硫化物、硼酸盐、铝酸盐、镓酸盐、硅酸盐、锗酸盐、卤代磷酸盐和磷酸盐、氧化物、砷酸盐、钒酸盐例如钒酸钇、铌酸盐和钽酸盐、硫酸盐、钨酸盐和钼酸盐、碱金属卤化物、碱土卤化物，包括反斯托克斯位移颜料、氧卤化物；(xii)量子效应(效果)颜料例如具有小于5纳米的颗粒尺寸的纳米级硅；半导体发光纳米颗粒例如Cd3P2、和PbS；储能磷光体(storage phosphors)例如CaS:Eu,Sm。
磷光材料包括ZnS:Cu和SrS:Bi。可使用的磷光体包括基于MAl2O4的那些，其中M为例如如下的金属：钙、锶、钡、或者包括前述金属的至少一种的组合。所述基质可掺杂有铕和镝。
有用的有机颜料和染料包括吖啶染料、氨基酮染料、蒽衍生物、蒽醌、芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料、芳基甲烷染料、吖嗪染料、偶氮染料、偶氮色淀、偶氮类(azos)、苯并咪唑酮颜料、苯并噻唑、苯并唑、二(羟基黄酮)、双(苯乙烯基)联苯染料、双-苯并唑基噻吩(BBOT)、碳菁染料、喹诺酮(carbostyryl)染料、蒄、香豆素染料例如香豆素460(蓝色)和7-氨基-4-甲基香豆素、尼罗红等、菁染料、重氮盐染料、重氮类(二-偶氮类，di-azos)、二(亚铵)(di(imminium))、二酮吡咯并吡咯、二嗪例如二嗪紫、蒽酮(enthrone)、黄烷士酮、红外(IR)吸收剂例如来自ColorChem International Corp.的IR1000、荧光团例如在近红外波长中吸收并且在可见光波长中发射的反斯托克斯位移染料、荧光素、烃和取代的烃染料、羟基黄酮、咪唑衍生物、靛蒽醌染料、靛染料、异二氢吲哚酮、内酯染料、镧系元素螯合物、金属二硫醇络合物、甲川染料、萘二甲酰亚胺衍生物、硝基染料、嗪、芘酮、苝、酞菁染料、酞菁、多聚氮杂引达省(polyazaindacene)、多环芳族烃染料、卟啉染料、吡唑啉、吡唑啉酮、芘、吡喃喹吖啶酮、醌亚胺染料、喹酞酮、罗丹明700、罗丹明800、罗丹明类和所有的它们的衍生物、红荧烯、闪烁(闪光，scintillation)染料例如唑或二唑染料、方酸(squarylium)、芪、四氯异二氢吲哚酮、四唑染料、热致变色颜料、噻唑染料、噻喃(thiapyrillium)、三芳基铵、噻嗪、硫靛染料、噻吩、噻吨、三芳基甲烷、三芳基铵、呫吨、碘化1,1'-二乙基-2,2'-碳菁、2-(1-萘基)-5-苯基唑、高氯酸2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基-3-乙基苯并噻唑2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,2'-二甲基-对-四联苯、2,2-二甲基-对-三联苯、2,2'-对-亚苯基-双(5-苯基唑)、2,5-双-(4-联苯基)-唑、2,5-二苯基呋喃、2,5-二苯基唑、3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素、碘化3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并噻三碳菁、3,4-二唑、3,5,3',5'-四叔丁基-对-五联苯、高氯酸3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基酚嗪、4,4'-二苯基芪、4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃、7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2,7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2等。
在一些实施方式中，制造具有视觉效果的多层涂层的方法包括：将高透明度凝胶涂料树脂作为层施加至模具，其中所述树脂为包括具有未显著损害所述凝胶涂料层的透明度的尺寸和表面的触变剂的高透明度凝胶涂料树脂；将视觉效果树脂直接地或间接地施加至所述透明凝胶涂料树脂层以形成视觉效果层；和将有色树脂直接地或间接地施加至所述视觉效果层以形成有色层。可在施加所述视觉效果树脂之前将所述高透明度凝胶涂料树脂至少部分地固化。替代地或另外，可在施加所述有色树脂之前将所述视觉效果树脂至少部分地固化。所述高透明度凝胶涂料树脂、所述视觉效果树脂、和/或所述有色树脂可通过喷射而施加。
所述方法还可包括向所述有色层施加热固性树脂或热塑性树脂和/或将所述多层涂层粘附至基底以形成制品。例如，所述基底可为选自如下的表面：船舶、风车、游泳池、澡盆、淋浴间、卫生器具、罐、管道、罐、导管、烟囱、建筑板、轮船、电气零件、飞行器部件、和电子部件。
在一些实施方式中，所述多层涂层是通过如下制造的：将热固性凝胶涂料组合物作为模内涂层施加至模具的表面；容许所述凝胶涂料组合物在环境温度下固化以形成部分地交联的、粘性的(tacky)至无粘性的(tacky-free)凝胶涂料(涂层，coat)；施加颜料层；和施加有色层。所述方法还可包括如下步骤：将待模塑的材料施加到所述部分地交联的凝胶涂料上；将能交联的层合树脂施加到所述材料上；和容许所述层合树脂和所述凝胶涂料在环境温度下固化为固体的、交联的、热固化树脂。
所述涂层和待涂覆的制品包括由热固性、热塑性或其它材料制成的模塑制品。特别地，所涂覆的模塑制品(其任选地经纤维增强)典型地通过如下制成：将凝胶涂料组合物铺展在模具的表面上面，所述模具具有以阴雕形式的与所述制品对应的表面。在一些实施方式中，所述高透明度凝胶涂料层将成为模塑制品的最外层并且将变成暴露于环境且提供免受环境的保护。可通过许多技术的任一种(例如，刷、手敷、或喷射)将所述凝胶涂料组合物树脂遍及模具表面铺展。所述视觉效果树脂和有色树脂可通过相同的技术或不同的技术施加。
在一些实施方式中，然后可在所述部分地或者完全地固化的凝胶涂料组合物后面使用许多技术的任一种(例如，对于敞口模具工艺而言通过刷、手敷、或喷射，或者对于封闭模具工艺而言通过浇铸)施加增强用塑料载体(任选地，经纤维增强)，并且将所得层合结构体固化和脱模。固化可通过使用自由基聚合引发剂而促进。
本涂层和层可用标准凝胶涂覆设备施加。所述层可以湿碰湿工艺(wet-on-wet)施加或者可容许其在层的施加之间膜凝胶化。可使用LED灯来验证所述视觉效果层的覆盖率。修补(patching)可用透明修补稀料(thinner)完成。
平均颗粒尺寸可按照ISO 13320-1测量。该测试程序描述了通过激光衍射测量在0.04和2500微米之间的二氧化硅和硅酸盐的颗粒尺寸分布。使用Fraunhofer模型应用激光衍射来测定颗粒尺寸是基于如下现象：颗粒使光在全部方向上以不同强度样式散射。所述散射取决于颗粒尺寸。颗粒越小，散射角越大。
所研究的样品应在测量之前通过500微米筛子预筛分。这对于研磨产物(分别地，不具有>500微米的物质的产物)是有效的。
还提供用于形成高透明度凝胶涂料层和/或视觉效果层的***和试剂盒。在一种实施方式中，所述***由包装在一起的独立容器构成，所述独立容器包括：高透明度凝胶涂料树脂和选自如本文中对于凝胶涂料描述的填料、颜料和触变剂的至少一种添加剂组分的容器；视觉效果颜料的容器；基础(base)催化剂的容器；和用于将所述容器的内容物组合以形成如本文中描述的高透明度凝胶涂料层和/或视觉效果层的说明书。
还提供用于形成多层凝胶涂覆的有色制品的***。***或试剂盒可包括高透明度凝胶涂料树脂、视觉效果树脂、和有色树脂。在一些实施方式中，所述***由包装在一起的独立容器构成，所述独立容器包括：高透明度凝胶涂料树脂的容器；视觉效果颜料的容器；基础着色剂(颜色，color)的容器，和基础催化剂的容器；以及用于施加和/或组合所述容器的内容物以形成具有视觉效果的多层涂层的说明书。
实施例
本实施例证明标准透明物(透明涂料，清漆，clear)无法用于在多层涂层中产生期望的闪耀效果，但是本文中公开的本多层涂层具有优异的颜色和闪耀效果。在该实施例中，制备了四块板：实验黑、标准黑、实验白和标准白。所述测试是双份的。如你在本领域中那样制造板(透明物、效果层、单色、层合体)用于目视测定和在byko图表PA-2810(可得自BYK-Gardner)上涂画(下拉，drawdown)用于定量测试。所述实验室板是使用实验室级吸枪制造的，但是只要设备运行，就没有任何特殊的施加参数。BYK-Gardner提供用于评价涂层材料的颜色、不透明性和/或透明度的涂画卡片(drawdown cards)和图表(卡纸)。
实施例1描述用于制造根据本公开内容的透明凝胶涂料层的树脂。表1公开了用于实验透明凝胶涂料树脂的组分和浓度。亲水性火成二氧化硅(热解二氧化硅)具有280-330m2/g的BET。
表1
组分 浓度
STYPOL GOLD SERIES树脂 79.62997％
蒽醌型染料 0.00013％
UV吸收剂 0.25000％
TPS储存期稳定剂 0.50000％
钾HEX 0.05000％
亲水性火成二氧化硅 1.50000％
苯乙烯单体 8.70990％
甲基丙烯酸甲酯 8.50000％
12％钴 0.06000％
BYK A-500 0.30000％
DMAA 95％ 0.15000％
HQMME/MTBHQ抑制剂溶液 0.05000％
乙二醇 0.05000％
WITCONOL 2720 0.20000％
聚二甲基硅氧烷 0.05000％
100.00000％
Stypol GOLD Series树脂特征在于浅的颜色、高的透明度、和高的耐候性和耐水性。
实施例2描述了用于制造用于根据本公开内容的有色层的凝胶涂料树脂的树脂。表2公开了实验的非彩色的(中性的，Neutral)凝胶涂料树脂的组分和浓度：
实施例3描述了用于制造视觉效果层的树脂。表3公开了用于实验的浅银色(LightSilver)树脂的组分和浓度，所述树脂包括实施例1中描述的树脂和作为视觉效果颜料的LUXAN C001：
实施例1树脂 99.95％
珠光颜料(LUXAN C001) 0.05％
实施例4描述了用于制造有色层的树脂。表4公开了用于实验的深色的(Deep)Cosmos树脂的组分和浓度，所述树脂包括实施例2中描述的树脂和几种简单颜料：
实施例2树脂 91.15％
12％钴 0.10％
钾HEX 0.05％
HQMME/MTBHQ抑制剂溶液 0.10％
DMAA 95％ 0.10％
苯乙烯单体 1.00％
炭黑着色剂 7.00％
99.50％
对比例A描述用于制造透明凝胶涂料层的树脂。表A公开了用于标准透明凝胶涂料树脂的组分和浓度：
板是通过喷射7密耳的所述透明涂层树脂、7密耳的所述视觉效果树脂和7密耳的所述有色树脂而建造的。在将所述板固化和脱模之后，本涂层和标准涂层之间的差异是立即可识别的。标准透明物(对比例A)的浑浊性在黑色板上是明显的。当比较两块黑色板的颜色时，用实验透明物(实施例1)制造的黑色板的颜色为乌黑，而标准透明物看起来是灰色的。标准透明物(对比例A)的浑浊性还使视觉效果颜料的外观减弱，从而使得它们看起来不太流行并且提供低劣的视觉效果涂层。相比之下，包括实验透明物的板(具有黑色和白色基础有色层的两者)具有优异的视觉效果、以及高的闪耀程度。具有标准透明物和白色基础有色层的板具有淡黄色外观，从而证明具有白色基础有色层的本涂层的优越透明度。
这些观察结果也为在byko图表(#2810)的黑色和白色部分上面所述透明树脂的颜色读数所支持，其中将实验透明物和标准透明物涂画在所述图表上并且进行颜色测量。
颜色测量是使用Datacolor International Spectraflash Plus CT颜色计算器与软件进行的。用于颜色测量的设置如下：大面积视图(LAV)；排除镜面反射；10°灯角度；和Hunter色坐标。颜色是以维度为L、a、和b的三维色空间度量的。‘L’表示黑色和白色的程度。L值范围为0(黑色)到100(白色)。‘a’表示绿色和红色的程度。a值范围为负的(绿色)到正的(红色)。‘b’表示蓝色和黄色的程度。b值范围为负的(蓝色)到正的(黄色)。
在byko图表上所述透明树脂的颜色结果是作为δE(DE)即总的颜色变化报道的。该值是初始和当前L、a、和b值之间的差值的平方和的平方根。实验白指的是涂画在byko图表的白色部分上面的实施例1的树脂，而实验黑指的是涂画在黑色部分上面的实施例1的树脂。标准白和黑指的是分别涂画在byko图表的白色和黑色部分上面的对比例A的树脂。
表5：视觉效果板的颜色值
这些颜色值反映施加至byko图表的透明凝胶涂料的透明度并且可用作所述凝胶涂料的透明度的量化。越高的白色数值指示越高的透明度；越低的黑色数值指示越低的透明度。实验透明树脂(实施例1)在byko图表的白色部分上具有至少94的透明度并且在byko图表的黑色部分上具有小于26的透明度，如通过Datacolor International Spectraflash仪器测量的。这些结果证明，本文中描述的高透明度凝胶涂料层和树脂与标准透明涂料相比具有优越得多的透明度和颜色传输(color transmission)。实验透明物具有低得多的水平的在白色部分上的黄色颜色(3.55vs.5.99)，再次证明了具有白色基础有色层的本发明涂层的优越透明度。
鉴于本公开内容，注意所述方法和设备可在与本教导保持一致的情况下实施。进一步地，各种组分、材料、结构和参数仅是作为举例说明和实例包括的，而不是在任何限制性意义上包括的。鉴于本公开内容，本教导可于其它应用中实施并且用于实施这些应用的组分、材料、结构和设备可在保持在所附权利要求范围内的同时确定。

Claims (25)

1.具有视觉效果的多层涂层，所述涂层包括：
a.高透明度凝胶涂料层，其包括不饱和聚酯和具有未显著损害所述凝胶涂料层的透明度的尺寸和表面的触变剂；
b.视觉效果层，其包括透明凝胶涂料和视觉效果颜料；和
c.有色层，其包括凝胶涂料和简单颜料。
2.权利要求1的多层涂层，其中所述视觉效果选自闪耀、金属效果、珠光效果、光泽性、鲜映性、粗度、闪烁、辉耀、纹理、或其组合。
3.权利要求1的多层涂层，其中所述视觉效果为闪耀。
4.根据前述权利要求任一项的多层涂层，其中所述视觉效果颜料为金属包覆的玻璃颗粒。
5.权利要求4的多层涂层，其中所述视觉效果颜料具有35-150微米的颗粒尺寸分布。
6.根据前述权利要求任一项的多层涂层，其中所述高透明度凝胶涂料层以小于2重量％的量包括二氧化硅。
7.根据前述权利要求任一项的多层涂层，其中所述高透明度凝胶涂料层包括具有260-350m2/g的BET表面积的二氧化硅。
8.根据前述权利要求任一项的多层涂层，其中所述高透明度凝胶涂料层包括具有280-330m2/g的BET表面积的二氧化硅。
9.根据前述权利要求任一项的多层涂层，其中所述高透明度凝胶涂料层在byko图表的白色部分上具有至少94的透明度和/或在byko图表的黑色部分上具有小于26的透明度。
10.根据前述权利要求任一项的多层涂层，其中所述高透明度凝胶涂料层是通过将包含苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸烷基酯的不饱和聚酯树脂固化形成的。
11.根据前述权利要求任一项的多层涂层，其中所述高透明度凝胶涂料层、所述视觉效果层、或者有色层的一个或多个包括一种或多种包含苯二甲酸酯的聚酯、包含乙烯基的聚酯或者包含甲基丙烯酸甲酯的聚酯。
12.制造具有视觉效果的多层涂层的方法，所述方法包括：
将高透明度凝胶涂料树脂作为层施加至模具，其中所述树脂为包括具有未显著损害所述凝胶涂料层的透明度的尺寸和表面的触变剂的高透明度凝胶涂料树脂；
将视觉效果树脂直接地或间接地施加至所述透明凝胶涂料树脂层以形成视觉效果层；
将有色树脂直接地或间接地施加至所述视觉效果层以形成有色层。
13.权利要求12的方法，其中在施加所述视觉效果树脂之前将所述高透明度凝胶涂料树脂至少部分地固化。
14.根据权利要求12或权利要求13的方法，其中在施加所述有色树脂之前将所述视觉效果树脂至少部分地固化。
15.根据权利要求12-14任一项的方法，其中所述高透明度凝胶涂料树脂、所述视觉效果树脂、和所述有色树脂是通过喷射而施加的。
16.根据权利要求12-15任一项的方法，其进一步包括向所述有色层施加热固性树脂或热塑性树脂。
17.根据权利要求12-16任一项的方法，其进一步包括将所述多层涂层粘附至基底以形成制品。
18.根据权利要求12-17任一项的方法，其中所述基底为选自如下的表面：船舶、风车、游泳池、澡盆、淋浴间、卫生器具、罐、管道、罐、导管、烟囱、建筑板、轮船、电气零件、飞行器部件、和电子部件。
19.制品，其涂覆有权利要求1-11任一项的多层涂层。
20.权利要求19的制品，其中所述制品进一步包括复合物。
21.根据权利要求20的制品，其中所述复合物是经纤维增强的。
22.根据权利要求19-21任一项的制品，其中所述制品选自船舶、风车、游泳池、澡盆、淋浴间、卫生器具、罐、管道、罐、导管、烟囱、建筑板、轮船、电气零件、飞行器部件、和电子部件。
23.根据权利要求22的制品，其中所述高透明度凝胶涂料包括聚酯树脂和其中所述制品为船舶壳。
24.视觉效果凝胶涂料树脂，其包括70-90重量％的高透明度凝胶涂料树脂和少于2％的至少一种具有260-350m2/g的BET的二氧化硅，基于所述组合物的总重量。
25.权利要求24的视觉效果凝胶涂料树脂，其中所述树脂包括至少一种不饱和聚酯树脂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220375911A1 (en) * 2020-02-17 2022-11-24 BOE MLED Technology Co., Ltd. Backplane and method for manufacturing the same, and display device

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018211009A2 (fr) * 2017-05-17 2018-11-22 Ivy Group Holding Procédé de préparation de pièce composite textile/résine
US20220235239A1 (en) * 2019-06-04 2022-07-28 Arkema Inc. Thermoplastic gel coat
WO2024030379A1 (en) * 2022-07-31 2024-02-08 Composites Intellectual Holdings, Inc. Structural composites with embedded lighting

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4497918A (en) * 1982-01-25 1985-02-05 J. M. Huber Corporation Thixotropic unsaturated polyester compositions and methods
JP2001205750A (ja) * 2000-01-27 2001-07-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 人造大理石成形品
US20010010367A1 (en) * 1998-10-13 2001-08-02 Peter Burnell-Jones Luminescent gel coats and moldable resins
US6521692B1 (en) * 1999-07-23 2003-02-18 Sakura Color Products Corporation Molded resin article and ink applicators such as ball-point pens
US6720065B1 (en) * 2003-05-29 2004-04-13 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Decorative laminated panel with high distinctness of image

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03288627A (ja) * 1990-04-05 1991-12-18 Mikuni Shikiso Kk 人工自然石用ゲルコート、それを用いた人工自然石およびその製造法
JPH08239614A (ja) * 1995-03-06 1996-09-17 Toto Ltd インキ組成物、樹脂成形品および樹脂成形品の製造方法
JP2002254559A (ja) * 2001-03-01 2002-09-11 Mitsui Chemicals Inc 繊維強化プラスチック成形品
JP2005154222A (ja) * 2003-11-27 2005-06-16 Tokuyama Corp 微粒子状シリカ
US7981505B2 (en) 2004-06-24 2011-07-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated articles and multi-layer coatings
DE102005037611A1 (de) 2005-08-05 2007-02-15 Eckart Gmbh & Co. Kg Metalleffektpigmente mit anorganisch/organischer Mischschicht, Verfahren zur Herstellung solcher Metalleffektpigmente und deren Verwendung
EP1954411B1 (en) * 2005-11-15 2013-02-20 Akzo Nobel Coatings International BV Process for preparation of a multilayer coating sheet
US20070237965A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 Bayer Materialscience Llc Composite parts comprising sprayed polyurethaneureas
US8163810B2 (en) 2006-04-19 2012-04-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Resinous composition comprising special visual effect additive and method
US20090022998A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-22 Degussa Corporation New gel coat formulation
US8771785B2 (en) 2009-12-18 2014-07-08 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Method for coating measurement
CN102442031A (zh) * 2011-09-19 2012-05-09 安徽金诚汽车科技有限公司 一种仿制大理石表面的玻璃钢制品及其制备方法
US9371468B2 (en) * 2013-01-16 2016-06-21 Composites Intellectual Holdings, Inc. Co-cured gel coats, elastomeric coatings, structural layers, and in-mold processes for their use
US10287452B2 (en) * 2013-12-18 2019-05-14 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multicoat paint system

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4497918A (en) * 1982-01-25 1985-02-05 J. M. Huber Corporation Thixotropic unsaturated polyester compositions and methods
US20010010367A1 (en) * 1998-10-13 2001-08-02 Peter Burnell-Jones Luminescent gel coats and moldable resins
US6521692B1 (en) * 1999-07-23 2003-02-18 Sakura Color Products Corporation Molded resin article and ink applicators such as ball-point pens
JP2001205750A (ja) * 2000-01-27 2001-07-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 人造大理石成形品
US6720065B1 (en) * 2003-05-29 2004-04-13 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Decorative laminated panel with high distinctness of image

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220375911A1 (en) * 2020-02-17 2022-11-24 BOE MLED Technology Co., Ltd. Backplane and method for manufacturing the same, and display device
US11960167B2 (en) * 2020-02-17 2024-04-16 BOE MLED Technology Co., Ltd. Backplane and method for manufacturing the same, and display device

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