CN108249821B - 一种用于改善人造石花纹和光泽度的组合物及其应用 - Google Patents

一种用于改善人造石花纹和光泽度的组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,该组合物包括质量比为1:1的树脂和Al(OH)3,还包括用量为树脂重量0.5%‑1.5%的中温固化剂和用量为树脂重量0.5%‑1.5%气相二氧化硅。本发明还公开了所述用于改善人造石花纹及光泽度的组合物在人造石中应用和一种花纹多样性的人造石及其制备方法。本发明所述的组合物用于在人造石搅拌固化成型的过程中滴加至人造石原料中,利用固化的时间差和温度差在固化后的人造石中形成不同的图案,提高人造石的光泽度,满足人造石多样化的需求。

Description

一种用于改善人造石花纹和光泽度的组合物及其应用
技术领域
本发明涉及人造石技术领域,更具体地说,涉及一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物及其应用。
背景技术
在建筑装磺装饰行业中,天然大理石曾以其高贵豪华而风靡于世界,但也存在以下不足和致命的弱点一是天然大理石属于一种矿产资源,其产地在世界上并不是很多,而且产量有限二是天然大理石刚度有余、强度不足,因此极易破碎、毁坏,造成了运输和日常维护的困难三是近年来科学研究发现,天然大理石具有一定的辐射性,会危害人体健康和污染环境。这些原因使其应用受到了很大的限制。所以,为了适应市场的需求和科学发展,人们将研究的方向转为利用废弃资源或其它低价原料,研制成本低、工艺简单的人造板材,即以一定的胶粘剂、外加剂及粗细骨料经一定工艺过程而制成的具有天然大理石花纹的装饰材料。
坚实表面人造大理石(俗称人造石)自60年代在美国研制开发成功后,由于在卫生、款式、加工、美观(可实现无缝拼接)等方面具有天然大理石及其他材料无法比拟的优越性,因此一开始就受到市场关注。经过三十多年的发展和完善,已形成系列产品。按所用原材料树脂来区分的话,可分为以下二类:一类是以不饱和树脂(UPR)为粘接材料的人造石(目前国内绝大部份为这类产品)。另一类是以丙烯酸改性树脂(Acrylic)为粘接材料的人造石,具有耐紫外光,受热后可任意弯曲造型等特点(以美国“杜邦可丽耐”、韩国“三星”为主要代表)。
以不饱和树脂为主要粘接材料,铝粉为主要填充材料制成的人造石,在成型过程中,采用室温自然固化,再经80℃后固化的工艺。此方法成型条件简单,设备投资少,生产时随着季节气温的不同,通过调节促进剂、固化剂的用量来控制固化时间。但是得到的人造石花纹单一,光泽度难以满足使用多样化的要求。
发明内容
针对现有技术的上述缺陷,本发明的目的在于提供一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,该组合物用于在人造石搅拌固化成型的过程中滴加至人造石原料中,利用固化的时间差和温度差在固化后的人造石中形成不同的图案,提高人造石的光泽度,满足人造石多样化的需求。
为实现上述目的,本发明所采用的技术方案如下:
一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,该组合物包括质量比为1:1的树脂和Al(OH)3,还包括用量为树脂重量0.5%-1.5%的中温固化剂和用量为树脂重量0.5%-1.5%气相二氧化硅。
作为进一步的方案,本发明所述的树脂为UPR树脂或改性不饱和树脂。
作为进一步的方案,制备所述改性不饱和树脂的原料包括作为酸原料的顺式丁烯二酸酐和邻苯二甲酸,作为醇原料的丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷;其中醇酸比为1:(1-1.2),丙二醇和二乙二醇的摩尔总量与三羟甲基的摩尔比为(0.75-0.95):0.1;还包括苯乙烯以及α-甲基苯乙烯和阻聚剂,所述苯乙烯用量为酸原料和醇原料总质量的30%-33%,α-甲基苯乙烯用量为酸原料和醇原料总质量的2%-6%,所述阻聚剂为0.01-0.05%;
所述改性不饱和树脂通过以下方法制备而成:
酯化反应步骤:将反应釜中通入氮气之后,按照配比将顺式丁烯二酸酐和邻苯二甲酸加入到反应釜中,然后将丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷混合后通过管道加入到反应釜中,采用220-240℃的导热油对反应釜进行加热,在反应釜内温度升高的过程中开动反应釜的搅拌桨对物料进行搅拌反应,同时控制加热温度,当反应釜中的物料温度达到160℃时,保温反应1-2小时,反应完全后停止加热,得到酯化物;
改性反应步骤:苯乙烯和α-甲基苯乙烯通过管道加入到已经用氮气或抽真空处理后的兑稀釜中,加入阻聚剂;待上述酯化物降温至140-150℃时,用负压将反应釜的酯化物缓缓加入到兑稀釜中,控制兑稀釜的温度在85℃以下,搅拌兑稀釜中的物料至物料降温至48℃以下,得到半成品;
过滤步骤:将上述半成品过滤后,得到成品。
作为进一步的方案,本发明所述的中温固化剂为TBPO、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种。
本发明的另一目的在于提供一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物在制造人造石中的应用。
一种本发明所述的组合物在制备人造石中的应用。
本发明的第三个目的在于提供一种花纹多样性的人造石,该人造石包含上述用于改善人造石花纹及光泽度的组合物。
一种花纹多样性的人造石,制备所述人造石的原料包括本发明所述的组合物和人造石原料,其中本发明所述的组合物和人造石原料的质量比为(0.2-0.8):1;其中所述人造石原料包括以质量百分比计的
UPR树脂:30%-50%、
填料:40%-62%、
固化剂:0.1%-0.5%、
促进剂:0.05%-0.1%
色浆:5%-10%。
作为进一步的方案,本发明所述的填料为Al(OH)3或Al(OH)3与CaCO3、MgO、短玻纤维、空心微珠中的一种或两种以上的混合填料。
作为进一步的方案,本发明所述的固化剂为MEKP,促进剂为含有钾离子的环烷酸钴溶液、辛酸钴溶液和异辛酸钴溶液中的一种。
本发明的第四个目的在于提供一种花纹多样性的人造石的制备方法,通过在人造石搅拌固化成型的过程中滴加上述用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,得到花纹多样,光泽度高的人造石。
一种人造石的制备方法,包括
制备混合料的步骤:按照比例将UPR树脂、填料、固化剂、色浆投入到抽真空的聚合釜中,然后加入促进剂,真空搅拌,上述原料搅拌均匀后,在搅拌过程中向聚合釜中滴加本发明所述的组合物,待反应釜的温度不再升高,停止搅拌,排除气泡后,得到混合料;
浇铸成型步骤:将上述混合料缓慢倒入预处理后的模具的模腔中,用刮刀将混合料刮平,然后让其自然流平,将已浇铸好混合料的模具送入真空箱中,再次抽真空,取出后静置,得到成型的人造石材半成品;
固化步骤:将上述静置后的人造石半成品,脱模后放入在整形架上,放入烘房内进行固化,得到人造石材;
后处理步骤:切除上述人造石材上下表面不整齐的部分,然后再经过打磨、抛光之后,得到人造石。
作为进一步的方案,本发明所述的聚合釜的真空度为0.09-0.095MPa,聚合温度为55-80℃;所述固化步骤中,在烘房中在52-65℃先固化1-2小时,然后升温至78-85℃固化1-2小时。
相比现有技术,本发明具有以下有益效果:
1.本发明所述的用于改善人造石花纹及光泽度的组合物用于在人造石搅拌固化成型的过程中滴加至人造石原料中,利用固化的时间差和温度差在固化后的人造石中形成不同的图案,提高了人造石的光泽度,满足了人造石多样化的需求;
2.本发明所述的人造石通过在制备过程中滴加本发明所述的组合物,通过组合物与人造石原料之间的时间差和温度差,人造石混合料在搅拌过程中组合物在其中流动,根据搅拌速度的不同可以形成多种图案和花纹,可以得到不同图案和花纹的人造石材。
具体实施方式
下面,结合具体实施方式,对本发明做进一步描述:
在本发明中,若非特指,所有的份、百分比均为重量单位,所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法,如无特别说明,均为本领域的常规方法。
本发明所述的用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,该组合物包括质量比为1:1的树脂和Al(OH)3,还包括用量为树脂重量0.5%-1.5%的中温固化剂和用量为树脂重量0.5%-1.5%气相二氧化硅。在该方案中,该组合物在人造石原料混合聚合的过程中加入,由于与人造石原料混合聚合过程中的温度差和时间差,通过控制搅拌速度合一得到不同图案和花纹的人造石材,满足人造石多样性的需求,同时达到改善人造石性能的目的。
作为进一步的方案,本发明所述的树脂为UPR树脂或改性不饱和树脂;也可以是现有的人造石原料中的其他不饱和树脂,还可以是与人造石中所用的树脂相同的树脂。选择树脂的目的除了能与人造石中的树脂之间有很好的相容性,还应考虑其在组合物中的流动性。
在本发明具体的实施方式中,优选的,制备所述改性不饱和树脂的原料包括作为酸原料的顺式丁烯二酸酐和邻苯二甲酸,作为醇原料的丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷;其中醇酸比为1:(1-1.2),丙二醇和二乙二醇的摩尔总量与三羟甲基的摩尔比为(0.75-0.95):0.1;还包括苯乙烯以及α-甲基苯乙烯和阻聚剂,所述苯乙烯用量为酸原料和醇原料总质量的30%-33%,α-甲基苯乙烯用量为酸原料和醇原料总质量的2%-6%,所述阻聚剂为0.01-0.05%;
所述改性不饱和树脂通过以下方法制备而成:
酯化反应步骤:将反应釜中通入氮气之后,按照配比将顺式丁烯二酸酐和邻苯二甲酸加入到反应釜中,然后将丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷混合后通过管道加入到反应釜中,采用220-240℃的导热油对反应釜进行加热,在反应釜内温度升高的过程中开动反应釜的搅拌桨对物料进行搅拌反应,同时控制加热温度,当反应釜中的物料温度达到160℃时,保温反应1-2小时,反应完全后停止加热,得到酯化物;
改性反应步骤:苯乙烯和α-甲基苯乙烯通过管道加入到已经用氮气或抽真空处理后的兑稀釜中,加入阻聚剂;待上述酯化物降温至140-150℃时,用负压将反应釜的酯化物缓缓加入到兑稀釜中,控制兑稀釜的温度在85℃以下,搅拌兑稀釜中的物料至物料降温至48℃以下,得到半成品;
过滤步骤:将上述半成品过滤后,得到成品。
在本发明中,为了使组合物与人造石原料在聚合和固化过程中形成一定的温度差和固化的时间差,同时保证使用的安全性,本发所述的组合物采用中温固化剂,作为进一步的方案,本发明所述的中温固化剂为TBPO、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种。另外,在本发明中,气相二氧化硅能够提高人造石的透明度、强度、韧性、以及光泽度的同时提高人造石的致密性。
本发明的另一目的在于提供一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物在制造人造石中的应用。
一种本发明所述的组合物在制备人造石中的应用。
本发明的第三个目的在于提供一种花纹多样性的人造石,该人造石包含上述用于改善人造石花纹及光泽度的组合物。
一种花纹多样性的人造石,制备所述人造石的原料包括本发明所述的组合物和人造石原料,其中本发明所述的组合物和人造石原料的质量比为(0.2-0.8):1;其中所述人造石原料包括以质量百分比计的
UPR树脂:30%-50%、
填料:40%-62%、
固化剂:0.1%-0.5%、
促进剂:0.05%-0.1%
色浆:5%-10%。
具体的实施方案中,优选的,本发明所述的填料为Al(OH)3或Al(OH)3与CaCO3、MgO、短玻纤维、空心微珠中的一种或两种以上的混合填料。填料中包含Al(OH)3,Al(OH)3采用粒度为200-230目的粉末,因为氢氧化铝粉作填料制做的产品耐水性及耐污性好,具有良好的阻燃性能与较理想的比重,而且具有玉石的质感。另外,在本发明中,得到的人造石的耐油和耐污能力受氢氧化铝用量和粒度粗细的影响,当氢氧化铝的用量过低、粒度过粗,都会导致其耐污能力和耐油能力降低。
作为进一步的方案,本发明所述的固化剂为MEKP(过氧化甲乙酮),所述促进剂为含有钾离子的环烷酸钴溶液、辛酸钴溶液和异辛酸钴溶液中的一种。在本发明中,所述促进剂中含有钾离子,由于钾离子替代了部分钴离子,明显降低了钴离子的着色效果,同时钾离子的加入可使UPR凝胶时间缩短,减少促进剂用量。优选的,促进剂中钾离子与钴离子的浓度比为(1.8-2):1。
本发明的第四个目的在于提供一种花纹多样性的人造石的制备方法,通过在人造石搅拌固化成型的过程中滴加上述用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,得到花纹多样,光泽度高的人造石。
一种人造石的制备方法,包括
制备混合料的步骤:按照比例将UPR树脂、填料、固化剂、色浆投入到抽真空的聚合釜中,然后加入促进剂,真空搅拌,上述原料搅拌均匀后,在搅拌过程中向聚合釜中滴加本发明所述的组合物,待反应釜的温度不再升高,停止搅拌,排除气泡后,得到混合料;
浇铸成型步骤:将上述混合料缓慢倒入预处理后的模具的模腔中,用刮刀将混合料刮平,然后让其自然流平,将已浇铸好混合料的模具送入真空箱中,再次抽真空,取出后静置,得到成型的人造石材半成品;
固化步骤:将上述静置后的人造石半成品,脱模后放入在整形架上,放入烘房内进行固化,得到人造石材;
后处理步骤:切除上述人造石材上下表面不整齐的部分,然后再经过打磨、抛光之后,得到人造石。在上述方案中,本发明所述的组合物在人造石原料搅拌过程中加入,由于与人造石原料混合聚合过程存在时间差,在搅拌的过程中组合物在混合后的人造石原料中流动,形成图案,在固化过程中,由于组合物的流动性以及固化剂固化温度之间的差异,图案可能会再次发变化,因此可以获得不同图案的人造石。此外,由于组合物中含有氢氧化铝和气相二氧化硅可以有效改善固化后的人造石的光泽度,同时提高人造石的性能。
作为进一步的方案,本发明所述的聚合釜的真空度为0.09-0.095MPa,聚合温度为55-80℃;所述固化步骤中,在烘房中在52-65℃先固化1-2小时,然后升温至78-85℃固化1-2小时。
实施例1
一种改性不饱和树脂,制备改性不饱和聚酯树脂的原料包括顺式丁烯二酸酐、邻苯二甲酸、丙二醇、二乙二醇、三羟甲基丙烷、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、阻聚剂;
其中醇酸比为1:1,丙二醇和二乙二醇的摩尔总量与三羟甲基的摩尔比为0.75:0.1;所述苯乙烯用量为酸原料和醇原料总质量的30%,α-甲基苯乙烯用量为酸原料和醇原料总质量的2%,所述阻聚剂为0.01%;
具体制备方法如下:
酯化反应步骤:将反应釜中通入氮气抽真空之后,按照配比将顺式丁烯二酸酐和邻苯二甲酸加入到反应釜中,然后将丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷混合后通过管道加入到反应釜中,采用220℃的导热油对反应釜进行加热,在反应釜内温度升高的过程中开动反应釜的搅拌桨对物料进行搅拌反应,同时控制加热温度,当反应釜中的物料温度达到160℃时,保温反应1小时,反应完全后停止加热,得到酯化物;
改性反应步骤:苯乙烯和α-甲基苯乙烯通过管道加入到已经用氮气或抽真空处理后的兑稀釜中,加入阻聚剂;待上述酯化物降温至140℃时,用负压将反应釜的酯化物缓缓加入到兑稀釜中,控制兑稀釜的温度在85℃以下,搅拌兑稀釜中的物料至物料降温至48℃以下,得到半成品;
过滤步骤:将上述半成品过滤后,得到成品。
实施例2
一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,该组合物包括质量比为1:1的UPR树脂和Al(OH)3,还包括用量为UPR树脂重量0.5%的中温固化剂TBPO和用量为UPR树脂重量1.5%气相二氧化硅。
实施例3
一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,该组合物包括质量比为1:1的实施例1所述的改性不饱和树脂和Al(OH)3,还包括用量为改性不饱和树脂重量1.2%的中温固化剂TBPO和用量为树脂重量1.0%气相二氧化硅。
实施例4
一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,该组合物包括质量比为1:1的UPR树脂和Al(OH)3,还包括用量为UPR树脂重量1.5%的中温固化剂TBPO和用量为UPR树脂重量0.5%气相二氧化硅。
实施例5
一种花纹多样性的人造石,制备所述人造石的原料包括本发明所述的组合物和人造石原料,其中实施例2所述的组合物和人造石原料的质量比为0.2:1;其中所述人造石原料包括以质量百分比计的
UPR树脂:50%、
粒度为220的Al(OH)3:40%、
MEKP:0.1%、
促进剂:0.1%、
色浆:9.8%;
所述促进剂为含有钾离子的环烷酸钴溶液,其中钾离子与钴离子的浓度比为1.8:1;
具体制备方法包括
制备混合料的步骤:按照比例将UPR树脂、填料、固化剂、色浆投入到抽真空的聚合釜中,真空度为0.09MPa,然后加入促进剂,真空搅拌,上述原料搅拌均匀后,在搅拌过程中向聚合釜中滴加本发明所述的组合物,聚合温度为65℃,待反应釜的温度不再升高,停止搅拌,排除气泡后,得到混合料;
浇铸成型步骤:将上述混合料缓慢倒入预处理后的模具的模腔中,用刮刀将混合料刮平,然后让其自然流平,将已浇铸好混合料的模具送入真空箱中,再次抽真空,取出后静置,得到成型的人造石材半成品;
固化步骤:将上述静置后的人造石半成品,脱模后放入在整形架上,放入烘房内进行固化,在烘房中在52℃先固化2小时,然后升温至78℃固化2小时,得到人造石材;
后处理步骤:切除上述人造石材上下表面不整齐的部分,然后再经过打磨、抛光之后,得到人造石。
实施例6
一种花纹多样性的人造石,制备所述人造石的原料包括本发明所述的组合物和人造石原料,其中实施例3所述的组合物和人造石原料的质量比为0.5:1;其中所述人造石原料包括以质量百分比计的
UPR树脂:40%、
粒度为230的Al(OH)3:50%、
MEKP:0.5%、
促进剂:0.1%、
色浆:9.4%;
所述促进剂为含有钾离子的异辛酸钴溶液,其中钾离子与钴离子的浓度比为2:1;
具体制备方法包括
制备混合料的步骤:按照比例将UPR树脂、填料、固化剂、色浆投入到抽真空的聚合釜中,真空度为0.092MPa,然后加入促进剂,真空搅拌,上述原料搅拌均匀后,在搅拌过程中向聚合釜中滴加本发明所述的组合物,聚合温度为75℃,待反应釜的温度不再升高,停止搅拌,排除气泡后,得到混合料;
浇铸成型步骤:将上述混合料缓慢倒入预处理后的模具的模腔中,用刮刀将混合料刮平,然后让其自然流平,将已浇铸好混合料的模具送入真空箱中,再次抽真空,取出后静置,得到成型的人造石材半成品;
固化步骤:将上述静置后的人造石半成品,脱模后放入在整形架上,放入烘房内进行固化,在烘房中在60℃先固化1.5小时,然后升温至80℃固化1.5小时,得到人造石材;
后处理步骤:切除上述人造石材上下表面不整齐的部分,然后再经过打磨、抛光之后,得到人造石。
实施例7
一种花纹多样性的人造石,制备所述人造石的原料包括本发明所述的组合物和人造石原料,其中实施例4所述的组合物和人造石原料的质量比为0.8:1;其中所述人造石原料包括以质量百分比计的
UPR树脂:30%、
粒度为200的Al(OH)3:62%、
MEKP:0.1%、
促进剂:0.05%、
色浆:7.85%;
所述促进剂为含有钾离子的辛酸钴溶液,其中钾离子与钴离子的浓度比为2:1;
具体制备方法包括
制备混合料的步骤:按照比例将UPR树脂、填料、固化剂、色浆投入到抽真空的聚合釜中,真空度为0.093MPa,然后加入促进剂,真空搅拌,上述原料搅拌均匀后,在搅拌过程中向聚合釜中滴加本发明所述的组合物,聚合温度为80℃,待反应釜的温度不再升高,停止搅拌,排除气泡后,得到混合料;
浇铸成型步骤:将上述混合料缓慢倒入预处理后的模具的模腔中,用刮刀将混合料刮平,然后让其自然流平,将已浇铸好混合料的模具送入真空箱中,再次抽真空,取出后静置,得到成型的人造石材半成品;
固化步骤:将上述静置后的人造石半成品,脱模后放入在整形架上,放入烘房内进行固化,在烘房中在65℃先固化1小时,然后升温至85℃固化1小时,得到人造石材;
后处理步骤:切除上述人造石材上下表面不整齐的部分,然后再经过打磨、抛光之后,得到人造石。
对比例1
按照实施例6的人造石原料配比和制备方法,但是在该对比例1中,不添加本发明所述的组合物。
性能测试
1.表面形貌加光泽度检测
在光学显微镜下对实施例5-7及对比例1的人造石的表面形貌进行观察,并用光泽度仪检测人造石的光泽度,结果参见表1。
表1
Figure BDA0001559039260000161
2.力学性能测试
实施例5-7和对比例1得到的人造石的力学性能参照力学性能测试按GB/T 2567-2008、GB/T 2570-1995中的方法进行测试。测试结果参见表2。
表2
项目 实施例5 实施例6 实施例7 对比例1
弯曲强度(MPa) 57.14 59.01 58.37 51.89
压缩强度(强度极限MPa) 91.71 93.56 92.84 81.62
3.耐腐性能测试
腐蚀介质分别为10%氢氧化钠溶液、20%硫酸溶液和甲苯,实验条件按B/T 3857-2005将试样浸没在实验介质中30d后取出,将其干燥,测试弯曲强度。结果参见表3。
表3
项目 实施例5 实施例6 实施例7 对比例1
弯曲强度/MPa(甲苯试剂) 29.15 37.12 29.46 26.37
弯曲强度/MPa(20%H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>) 31.59 41.48 34.25 27.16
弯曲强度/MPa(10%NaOH) 29.97 39.75 32.59 26.58
对本领域的技术人员来说,可如以上描述的技术方案以及构思,做出其它各种相应的改变以及形变,而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种用于改善人造石花纹及光泽度的组合物,其特征在于,该组合物包括质量比为1:1的树脂和Al(OH)3,还包括用量为树脂重量0.5%-1.5%的中温固化剂和用量为树脂重量0.5%-1.5%气相二氧化硅;
所述树脂为改性不饱和树脂,制备所述改性不饱和树脂的原料包括作为酸原料的顺式丁烯二酸酐和邻苯二甲酸,作为醇原料的丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷;其中醇酸比为1:(1-1.2),丙二醇和二乙二醇的摩尔总量与三羟甲基丙烷的摩尔比为(0.75-0.95):0.1;还包括苯乙烯以及α-甲基苯乙烯和阻聚剂,所述苯乙烯用量为酸原料和醇原料总质量的30%-33%,α-甲基苯乙烯用量为酸原料和醇原料总质量的2%-6%,所述阻聚剂为0.01-0.05%;
所述改性不饱和树脂通过以下方法制备而成:
酯化反应步骤:将反应釜中通入氮气之后,按照配比将顺式丁烯二酸酐和邻苯二甲酸加入到反应釜中,然后将丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷混合后通过管道加入到反应釜中,采用220-240℃的导热油对反应釜进行加热,在反应釜内温度升高的过程中开动反应釜的搅拌桨对物料进行搅拌反应,同时控制加热温度,当反应釜中的物料温度达到160℃时,保温反应1-2小时,反应完全后停止加热,得到酯化物;
改性反应步骤:苯乙烯和α-甲基苯乙烯通过管道加入到已经用氮气或抽真空处理后的兑稀釜中,加入阻聚剂;待上述酯化物降温至140-150℃时,用负压将反应釜的酯化物缓缓加入到兑稀釜中,控制兑稀釜的温度在85℃以下,搅拌兑稀釜中的物料至物料降温至48℃以下,得到半成品;
过滤步骤:将上述半成品过滤后,得到成品。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述中温固化剂为TBPO、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种。
3.一种如权利要求1所述的组合物在制备人造石中的应用。
4.一种花纹多样性的人造石,其特征在于,制备所述人造石的原料包括权利要求1所述的组合物和人造石原料,其中权利要求1所述的组合物和人造石原料的质量比为(0.2-0.8):1;其中所述人造石原料包括以质量百分比计的
UPR树脂:30%-50%、
填料:40%-62%、
固化剂:0.1%-0.5%、
促进剂:0.05%-0.1%
色浆:5%-10%。
5.如权利要求4所述的人造石,其特征在于,所述填料为Al(OH)3或Al(OH)3与CaCO3、MgO、短玻纤维、空心微珠中的一种或两种以上的混合填料。
6.如权利要求4所述的人造石,其特征在于,所述固化剂为MEKP,所述促进剂为含有钾离子的环烷酸钴溶液、辛酸钴溶液和异辛酸钴溶液中的一种。
7.一种如权利要求4-6任一项所述的人造石的制备方法,其特征在于,包括
制备混合料的步骤:按照比例将UPR树脂、填料、固化剂、色浆投入到抽真空的聚合釜中,然后加入促进剂,真空搅拌,上述原料搅拌均匀后,在搅拌过程中向聚合釜中滴加权利要求1所述的组合物,待反应釜的温度不再升高,停止搅拌,排除气泡后,得到混合料;
浇铸成型步骤:将上述混合料缓慢倒入预处理后的模具的模腔中,用刮刀将混合料刮平,然后让其自然流平,将已浇铸好混合料的模具送入真空箱中,再次抽真空,取出后静置,得到成型的人造石材半成品;
固化步骤:将上述静置后的人造石半成品,脱模后放入在整形架上,放入烘房内进行固化,得到人造石材;
后处理步骤:切除上述人造石材上下表面不整齐的部分,然后再经过打磨、抛光之后,得到人造石。
8.根据权利要求7所述的人造石的制备方法,其特征在于,所述聚合釜的真空度为0.09-0.095MPa,聚合温度为55-80℃;所述固化步骤中,在烘房中在52-65℃先固化1-2小时,然后升温至78-85℃固化1-2小时。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6475631B1 (en) * 1999-07-15 2002-11-05 Toagosei Co., Ltd. Antimicrobial agent, antimicrobial resin composition and antimicrobial artificial marble
CN1417281A (zh) * 2002-12-12 2003-05-14 武汉理工大学 一种石材胶粘剂及其制备
CN101003183A (zh) * 2006-01-20 2007-07-25 金国华 一种人造石及具有发光功能人造石的制造方法及其制品
CN101462848A (zh) * 2007-12-20 2009-06-24 天津市世纪东方建筑景观雕塑技术开发中心 一种木纹人造石墙地砖的制作方法
CN101570413A (zh) * 2008-12-30 2009-11-04 上海新天和树脂有限公司 亚克力人造石及其制备方法
CN101735407A (zh) * 2009-12-17 2010-06-16 江苏大力士投资有限公司 一种人造石不饱和树脂的制备方法
CN102212173A (zh) * 2011-05-04 2011-10-12 肇庆福田化学工业有限公司 一种人造大理石用不饱和聚酯树脂的合成方法
CN103351113A (zh) * 2013-06-28 2013-10-16 佛山市蓝海石英石材有限公司 一种石英石及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6475631B1 (en) * 1999-07-15 2002-11-05 Toagosei Co., Ltd. Antimicrobial agent, antimicrobial resin composition and antimicrobial artificial marble
CN1417281A (zh) * 2002-12-12 2003-05-14 武汉理工大学 一种石材胶粘剂及其制备
CN101003183A (zh) * 2006-01-20 2007-07-25 金国华 一种人造石及具有发光功能人造石的制造方法及其制品
CN101462848A (zh) * 2007-12-20 2009-06-24 天津市世纪东方建筑景观雕塑技术开发中心 一种木纹人造石墙地砖的制作方法
CN101570413A (zh) * 2008-12-30 2009-11-04 上海新天和树脂有限公司 亚克力人造石及其制备方法
CN101735407A (zh) * 2009-12-17 2010-06-16 江苏大力士投资有限公司 一种人造石不饱和树脂的制备方法
CN102212173A (zh) * 2011-05-04 2011-10-12 肇庆福田化学工业有限公司 一种人造大理石用不饱和聚酯树脂的合成方法
CN103351113A (zh) * 2013-06-28 2013-10-16 佛山市蓝海石英石材有限公司 一种石英石及其制备方法

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