CN108219656A - 水性绒面革浆料、及湿法工艺加工绒面革的方法和应用 - Google Patents

水性绒面革浆料、及湿法工艺加工绒面革的方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种水性绒面革浆料、及湿法工艺加工绒面革的方法和应用，本发明提供的水性绒面革浆料，其包括如下质量份的各组分：水性聚氨酯分散体70‑95质量份，优选80‑90质量份；水性丙烯酸乳液5‑30质量份，优选10‑25质量份；稳泡剂1‑5质量份，优选2‑3质量份；发泡剂1‑5质量份，优选2‑3质量份。本发明的水性绒面革浆料经过发泡制得的加工浆料特别适用于湿法工艺加工绒面革，所获得的绒面革特别适用于电子包装领域，且本发明的水性绒面革浆料环保、无污染，经湿法工艺制得的绒面革具有较佳的手感。

Description

水性绒面革浆料、及湿法工艺加工绒面革的方法和应用
技术领域
本发明涉及水性绒面革浆料领域，进一步涉及可适用于电子包装绒面革加工的浆料，特别涉及一种适用于湿法工艺加工绒面革的水性绒面革浆料及其制备方法和应用。
背景技术
随着我国电子产业的快速发展，其中电子包装诸如手机套、平板电脑保护套等电子产品需求也日益旺盛。传统的电子包装革多数以PVC材料或油性PU材料制成，其传统工艺为油性PU置换DMF的方法制得电子包装革。这种传统工艺的缺点在于油性PU材料在生产过程使用的中DMF(二甲基酰胺)是对人体和环境有害的物质，且制得的产品具有残留溶剂，不但不环保，还会对生产工作人员和消费者的健康带来威胁。开发水性电子包装革新的制作方法可取代油性PU材料，具有很大的潜在商业价值。
公开专利申请201320013758.X阐述了一种水性聚氨酯电子包装皮革，其中采用离型纸法制得的传统包装皮革，仅仅复合了针织布与水性聚氨酯，属于包装皮革领域中比较低端的皮革，其使用的浆料配方简单，得到的皮革手感普通，无绒感。公开专利申请201410523751.1阐述了一种高档电子包装及证件用聚氨酯合成革，通过在聚氨酯合成革基层外表面涂饰一层无色透明胶料，烘干固化得到聚氨酯合成革，改法依旧采用传统溶剂的湿法固化的方法制得电子包装革，主要是起到一定防污作用，其仍然是一种传统的、不环保的制作方法。公开专利申请201310008066.0阐述了一种水性电子包装超纤的制作方法，其中将超纤布浸入水性聚氨酯浆料中，直接烘干成型；此制作方法无溶剂，全过程为非溶剂的水性环境；但制得的电子超纤革手感不丰满，柔软度不高。公开专利申请201210164124.4阐述了一种高透气型环保水性聚氨酯绒面合成革及其制备方法，其在起绒类针织布上涂覆水性聚氨酯胶料，直接烘干定型，具有十分优异的透气性能，但成本高，多适用于鞋革，不适合用于电子包装领域。公开专利申请201110302564.7阐述了用于电子产品的合成革制作方法，整个制作过程中，产生大量的二甲基甲酰胺等污染环境的溶剂，对环境不友好。
因此，亟需开发一种可满足浆料无有机溶剂，成品手感柔软，绒感强，且能够使用湿法工艺加工的电子包装绒面革浆料，且基于该浆料加工获得的绒面革能满足在手机套、平板电脑保护套等电子包装绒面革的要求。
发明内容
本发明为弥补现有技术的不足，提供一种水性绒面革浆料及其制备方法，本发明的水性绒面革浆料经过发泡制得的加工浆料特别适用于湿法工艺加工绒面革，所获得的绒面革特别适用于电子包装领域，且本发明的水性绒面革浆料环保、无污染，经湿法工艺制得的绒面革具有较佳的手感。
本发明第一方面提供一种水性绒面革浆料，其包括如下质量份的各组分：
水性聚氨酯分散体70-95质量份，优选80-90质量份；
水性丙烯酸乳液5-30质量份，优选10-25质量份；
稳泡剂1-5质量份，优选2-3质量份；
发泡剂1-5质量份，优选2-3质量份。
本发明的水性绒面革浆料，优选的，所述水性聚氨酯分散体为包括异氰酸酯、多元醇、扩链剂的原料反应得到的异氰酸酯封端的预聚物，经中和并分散在水中获得；优选的，所述水性聚氨酯分散体的粒径为200-350nm，有利于提高浆料体系的稳定性，同时利于在湿法工艺中采用金属盐离子絮凝法凝固；优选的，基于制备所述水性聚氨酯分散体的原料总质量，亲水扩链剂的用量为1-10％，优选为1.5-4％，以获得较佳粒径的水性聚氨酯分散体。水性聚氨酯分散体的固含量优选为40％-50％，易于机械发泡，易缔和增稠，具有更佳的施工性能。
优选的，所述异氰酸酯选自芳香族、脂肪族和脂环族二异氰酸酯中的一种或多种；进一步优选为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的一种或多种，更优选为甲苯二异氰酸酯(TDI)，在本发明的浆料配方体系中加入采用该异氰酸酯制备的水性聚氨酯分散体，可获得弹性和韧性较佳且优良手感的产品，同时能提高产品的高温高湿耐水性(耐丛林水解)，高温高湿耐水性能达到4个周标准。
优选的，所述多元醇选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一种或多种；进一步优选数均分子量为300-5000道尔顿的聚醚多元醇，更优选数均分子量1000-4000道尔顿的聚醚多元醇，以提高产品的产品的高温高湿耐水解性能。所述聚醚多元醇优选为聚四氢呋喃多元醇、聚乙二醇多元醇、聚丙二醇多元醇、聚乙二醇-丙二醇共聚多元醇、聚氧化丙烯多元醇和PO/EO共聚的聚醚多元醇中的一种或多种。所述PO/EO共聚的聚醚多元醇中，EO含量优选小于等于聚醚多元醇质量的30％。更为优选的，所述多元醇为聚氧化丙烯多元醇，和/或，PO/EO共聚的聚醚多元醇，例如可以是万华化学容威聚氨酯有限公司生产的WANOL C2010、WANOL C2056和WANOL C2140等。更优选的方案中，所述多元醇为PO/EO共聚的聚醚多元醇，在PO开环聚合中引入EO链段，可提高聚醚多元醇的亲水性及其与水、多异氰酸酯的混溶性，采用该优选的多元醇，利于得到粒径可控的水性聚氨酯分散体，同时可提高加工获得的绒面革的肤感的丰满性。
优选的，所述扩链剂包括亲水扩链剂，优选还包括二元醇扩链剂；所述二元醇扩链剂例如可以是但不限于乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等中的一种或多种，所述亲水扩链剂优选为阴离子扩链剂，可以为二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸、二羟基半酯、乙二胺基乙磺酸钠中的一种或多种，更优选为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或两种。
本发明的水性绒面革浆料，优选的，制备所述水性聚氨酯分散体的原料中包括如下质量份的各组分：异氰酸酯5-20份、多元醇75-95份、二元醇扩链剂0-5份、亲水扩链剂1.5-4份。采用优选原料配比制备的水性聚氨酯分散体，与浆料配方体系中的其他组分相互配合，可以获得手感柔软而不粘。水性聚氨酯分散体的具体制备工艺为本领域现有技术，对此不作赘述；例如，一种具体的优选制备步骤包括：将异氰酸酯、多元醇、亲水扩链剂、二元醇扩链剂和溶剂(例如丙酮等)加入反应器中在60-90℃反应，达到NCO理论值(大致反应3-6小时)，反应结束后，进行中和(例如加入三乙胺等)，搅拌下加入水进行分散；可选的，可以加入小分子胺扩链剂(例如可以是0-4质量份)继续扩链(例如扩链10min)；最后脱除溶剂。其中所述的小分子胺扩链剂例如可以是乙二胺、异佛尔酮二胺等。
本发明的水性绒面革浆料，优选的，所述水性丙烯酸乳液为金属离子交联的丙烯酸酯乳液，在本发明的浆料配方体系中，加入该优选的水性丙烯酸乳液，和配方中的水性聚氨酯具有较好的复配稳定性，可保证浆料的开放时间；另一方面，二者联合作用，具有优异的打磨性，分散在基布绒面中，在磨毛过程中具有易打磨，不粘砂纸，可得到绒面细腻的手感。
本发明的水性绒面革浆料，进一步优选所述金属离子交联的丙烯酸酯乳液为万华化学公司的4316苯丙乳液，或所述金属离子交联的丙烯酸酯乳液采用包括如下质量份的原料制得，以获得更优异的打磨性：甲基丙烯酸甲酯10-30份，苯乙烯5-15份，丙烯酸丁酯5-15份，甲基丙烯酸1-5份，锌氨溶液5-15份，乳化剂0.5-2份，引发剂0.1-0.5份，水50-70份。其中所用的乳化剂和引发剂采用本领域常用的相应试剂即可，对此不作特别限定，例如乳化剂可以是十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基硫酸钠等中的一种或多种，引发剂可以是过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等中的至少一种等。
优选的，所述锌氨溶液中氧化锌的质量百分比为5-25％，氨水的质量百分比为5-10％，余量为水。
所述金属离子交联的丙烯酸酯乳液的制备工艺采用本领域现有的制备工艺即可，对此不作赘述。而本发明一种优选的具体实施方案中，该乳液的制备步骤包括：将乳化剂、水以及甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸进行预乳化，得预乳化液；将预乳化液的1-10wt％作为种子，待温度达到50-90℃，加入引发剂总量的10-60wt％引发聚合(反应时间具体可以是15-60min)得种子乳液；向种子乳液中滴加剩余的预乳化液和剩余的引发剂(滴加时间具体可以为1-3h)，保温0.5-3h，降温至45℃以下，加入锌氨溶液。进一步优选的，在进行所述预乳化时，先加入乳化剂总量的10-70wt％的乳化剂和水总量的70-90wt％的水进行搅拌，之后再加入剩余的乳化剂和水，以及甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸进行预乳化。
本发明的水性绒面革浆料，优选的，所述水性绒面革浆料中还包括如下组分中的一种或多种：填料、分散剂、色浆和增稠剂，优选至少添加有填料、分散剂和增稠剂。
所述的填料，优选包括但不限于木质粉、钛白粉，碳酸钙、滑石粉、高岭土、白炭黑、炭黑、硫酸钙中的一种或多种。更优选滑石粉，目数优选500-4000目，本申请发明人发现在本发明的浆料配方体系中加入滑石粉，其具有层状结晶结构，具有易***成鳞片的趋向和滑润性，可获得类似真皮的油滑感，产品手感较佳。
所述的分散剂优选包括多元酸均聚物、亲水多元酸共聚物、疏水多元酸共聚物中的一种或多种，具体可优选但不限于罗门哈斯OROTAN 731A或诺普科分散剂SN 5040等，可获得极好的全面兼容性，并且和聚氨酯增稠剂具有良好的配合性。
所述的发泡剂采用本领域现有的发泡剂即可，例如可以优选包括十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、松香皂类、硬脂酸胺类、硅树脂聚醚乳液类等表面活性剂类，更优选硬脂酸胺类发泡剂，例如但不限于卜赛特的STA等。
所述的稳泡剂采用本领域现有的稳泡剂即可，优选包括琥珀酸盐类稳泡剂，具体可以是但不限于卜赛特的SR等。
所述的增稠剂采用本领域现有的增稠剂即可，优选包括纤维素类、膨润土等无机增稠剂，碱性丙烯酸，疏水改性丙烯酸类，非离子缔合型聚氨酯增稠剂中的一种或多种；优选非离子缔合型聚氨酯类的一种或者多种；具体可以是但不限于万华化学的缔和型增稠剂U605/U300或宁柏迪增稠剂PS166,陶氏罗门哈斯RM-8w，陶氏罗门哈斯RM-12w等中的一种或多种。更优选高剪切增稠剂(例如万华化学U300等)和低剪增稠剂(例如万华化学U605等)组合使用，二者优选的质量比为3：7-7：3，高剪切增稠剂调整浆料易发泡，低剪切粘度可使发泡后的浆料，不易破泡，粘度稳定，两者协同作用，有助于浆料的配制，和提高浆料的储存稳定性。所述所述高剪切增稠剂的剪切速率范围≥1000S-1，例如1000S-1-10000S-1，所述低剪切增稠剂的剪切速率范围在0.001-0.1S-1。
所述色浆不做特别限定，本领域技术人员可根据实际需要选择所需色浆。
本发明的一种优选实施方式中，所述水性绒面革浆料中，所述填料优选为1-10质量份，进一步优选为2-5质量份；所述分散剂优选为0.2-0.5质量份，进一步优选0.3-0.4质量份；所述色浆优选为3-10质量份，进一步优选为4-6质量份；所述增稠剂优选为0.5-3质量份，进一步优选为1-2质量份。
本发明的水性绒面革浆料，一种优选的具体实施方案中，其包括如下质量份的各组分，以获得较佳的产品综合性能：
水性聚氨酯分散体70-95质量份，优选80-90质量份；
水性丙烯酸乳液5-30质量份，优选10-25质量份；
稳泡剂1-5质量份，优选2-3质量份；
发泡剂1-5质量份，优选2-3质量份。
填料1-10质量份，优选2-5质量份；
分散剂0.2-0.5质量份，优选0.3-0.4质量份；
色浆3-10质量份，优选4-6质量份；
增稠剂0.5-3质量份，优选1-2质量份。
本发明第二方面提供一种水性绒面革加工浆料的制备方法，包括如下步骤：将上文所述的水性绒面革浆料的各组分混合分散均匀，之后进行发泡，发泡倍率为1-5倍率，优选2-3倍率；采用优选的发泡倍率，一方面使浆料以多孔结构凝固在起绒布的表面，可有效提高手感，细腻的泡结构也可保证绒面无缺陷，与绒面均一分布；另一方面降低了上浆量，提高了性价比，接近了溶剂型电子包装绒面革浆料的成本。发泡粘度可以是3000-7000cp，优选4000-6000cp。
在一种具体实施方式中，将水性绒面革浆料中的水性聚氨酯分散体和水性丙烯酸乳液混合搅拌分散，搅拌条件下加入分散剂和填料进行分散(具体可以在600-800转/分钟的转速搅拌，可以先加入分散剂，搅拌10-20分钟，加入填料后搅拌20-30分钟)，分散均匀后加入发泡剂、稳泡剂和色浆继续搅拌(具体可搅拌10-20分钟)，之后加入增稠剂调节粘度，然后进行发泡。
本发明第三方面提供一种采用湿法工艺加工绒面革的方法，包括如下步骤：将起绒布进行拒水处理，烘干，优选在拒水处理之后且烘干前进行辊轧处理；将水性绒面革浆料施加于(具体可以是刮涂等方式)起绒布上，然后浸入凝固液中进行凝固，之后进行水洗、干燥(优选在水洗之后干燥前进行辊轧处理)和磨毛加工；所述水性绒面革浆料为上文所述的制备方法制得的水性绒面革加工浆料。其中的磨毛加工具体可以采用100-240目数的砂轮进行，根据实际需求而选择。
优选的，拒水处理为采用拒水剂对绒面革进行处理，所述拒水剂为季胺盐化合物、有机硅化合物、含氟化合物中的一种或多种；进一步优选为阳离子型的季胺盐类拒水剂，例如防水剂PF,艾浩尔DTM-648等。本发明的湿法工艺中，为达到良好的手感，基布的前处理采用了拒水剂在织物表面形成疏水分子层，降低纤维的表面能，使涂层浮于绒毛表面，磨毛后可达到优异的手感；其中阳离子型的季胺盐类拒水剂整理后织物的纤维间和纱线间仍保存着大量的孔隙，可有效防止浆料渗透到基材背部，使刮涂的浆料在绒面与底面之间，可避免手感板硬，提高绒感，仍保持良好的透气和透湿性。
优选的，所述凝固液为可溶性金属盐的混合溶液，所述可溶性金属盐优选包括但不限于二水合氯化钙、六水合氯化铝、氯化钙和氯化铝等中的一种或多种，所述凝固液的浓度优选为0.2-5wt％。本发明的湿法工艺，施加浆料后进行凝固，优选通过金属盐离子使浆料中的水性聚氨酯进行絮凝固化，一方面可得到稳定的多孔结构的表面涂层，另一方面可通过絮凝，提供涂层强度，进而配合辊轧方法，挤出水性浆料的多数水分，有效提高了干燥速度。
本发明第四方面提供一种采用上文所述的方法制得的绒面革，优选的，所述绒面革为适应于电子包装的绒面革。
本发明提供的技术方案具有如下有益效果：
本发明的水性绒面革浆料，其在生产和使用中均不存在塑化剂以及有机溶剂，可避免由此对生产人员造成的危害。本发明的水性绒面革浆料通过湿法工艺得到的绒面革手感丰满，细腻，且具有优异的耐丛林水解性能，加工易磨毛，生产效率高，无任何VOC残留，对环境非常友好；能满足电子包装诸如手机套，平板电脑保护套等电子产品越来越高的要求。
采用本发明的水性绒面革浆料，通过湿法工艺，磨毛加工，可得到优异弹性，丰满手感，绒感细腻的绒面革。
本发明的水性绒面革浆料特别适用于采用湿法工艺来加工绒面革，可以取代传统油性PU及PVC制作电子包装革；且能够使用全新的无溶剂，无污染的湿法生产工艺，故对生产人员及环境都是相当友好。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，下面结合实施例进一步阐述本发明的内容，但本发明的内容并不仅仅局限于以下实施例。
下面对实施例中使用的主要原料说明如下：
U605(缔合型非离子聚氨酯型增稠剂，25％固含，万华化学集团有限公司)；
U300(缔合型非离子聚氨酯型增稠剂，30％固含，万华化学集团股份有限公司)；
STA(发泡剂，硬脂酸胺类，意大利卜赛特集团胶乳稳泡剂)；
SR(稳泡剂，琥珀酸盐类，意大利卜赛特集团胶乳稳泡剂)；
OROTAN 731A(聚丙烯酸钠盐水性颜料分散剂，罗门哈斯)；
TSELR22(TSE LR*系列合成革用水性色浆，苏州世明科技)
WANOL C2056：纯PO，万华化学；
WANOL C2140：PO/EO共聚的聚醚多元醇,EO量约20wt％，万华化学；
凝固液：二水合氯化钙2质量份，六水合氯化铝0.2质量份，去离子水97.8质量份，分散得到溶液。
实施例中涉及到的合成树脂如下：
水性聚氨酯分散体A的制备：
将223g WANOL C2056(聚醚多元醇)、44gTDI 80(甲苯二异氰酸酯)、5g 1,4-丁二醇(二元醇扩链剂)、5g二羟甲基丙酸(亲水扩链剂)和50g丙酮(溶剂)加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在75℃下搅拌该混合物直到NCO达到1.3wt％。降温到40-45℃加入231g丙酮和3.8g三乙胺中和约5min，然后通过添加420g水将该混合物分散，分散结束后加入4g异佛尔酮二胺(小分子胺扩链剂)继续搅拌扩链10min。再通过蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的分散体，其具有43wt％的固体含量，平均粒径为220nm，pH值是8.4。
水性聚氨酯分散体B的制备：
将400g WANOL C2140(聚醚多元醇)、40gTDI80(甲苯二异氰酸酯)、3g新戊二醇(二元醇扩链剂)、8g二羟甲基丙酸(亲水扩链剂)和50g丙酮加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在75℃下搅拌该混合物直到NCO达到0.70wt％。降温到40-45℃加入380g丙酮和6.0g三乙胺中和约5min，然后通过添加420g水将该混合物分散，分散结束后加入3.5g异佛尔酮二胺继续搅拌扩链10min。再通过蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的分散体，其具有46wt％的固体含量，平均粒径为270nm，pH值是8.5。
水性聚氨酯分散体C的制备：
将223g WANOL C2056(聚醚多元醇)、44gHDI(六亚甲基二异氰酸酯)、5g 1,4-丁二醇(二元醇扩链剂)、5g二羟甲基丙酸(亲水扩链剂)和50g丙酮(溶剂)加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在75℃下搅拌该混合物直到NCO达到1.5wt％。降温到40-45℃加入231g丙酮和3.8g三乙胺中和约5min，然后通过添加420g水将该混合物分散，分散结束后加入4.8g异佛尔酮二胺继续搅拌扩链10min。再通过蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的分散体，其具有44.2wt％的固体含量，平均粒径为201nm，pH值是8.8。
水性丙烯酸乳液E的制备：
将0.7份乳化剂SDS和50份去离子水加入到反应釜中，开启搅拌和加热；将0.3份SDS乳化剂、10份去离子水、甲基丙烯酸甲酯20份、苯乙烯10份、丙烯酸丁酯10份、甲基丙烯酸4份加到预乳化釜中预乳化；取预乳化液的5wt％作种子加入反应釜，待温度升至80℃，加入引发剂0.2份APS(过硫酸铵)引发聚合，反应时间为25min；待种子反应结束，开始滴加剩余的预乳化液和0.2份引发剂，滴加时间为2h；滴加结束保温2h；降温45℃以下，加入10份锌氨溶液，过滤出料。所用的锌氨溶液，其组成为：氧化锌20wt％，氨水10wt％,水70％。
水性丙烯酸乳液F的制备(未进行金属离子交联)：
将0.7份乳化剂SDS和50g去离子水加入到反应釜中，开启搅拌和加热；将0.3份SDS乳化剂、10g去离子水、甲基丙烯酸甲酯20份、苯乙烯10份、丙烯酸丁酯10份、甲基丙烯酸4份加到预乳化釜中预乳化；取预乳化液的5％作种子加入反应釜，待温度升至80℃，加入引发剂0.2份APS引发聚合，反应时间为25min；待种子反应结束，开始滴加剩余的预乳化液和0.2份引发剂，滴加时间为2h；滴加结束保温2h；降温45℃以下,过滤出料。
实施例1
实施例的配方中所提到的“份”均指质量份，其他实施例中亦是如此，不再赘述。
本实施例中，取水性聚氨酯分散体A质量份与4316，分散剂(731A)，600转/分钟的转速搅拌10分钟，然后加入滑石粉(目数2000)，800转/分钟的转速搅拌15分钟，加入发泡剂(STA)，稳泡剂(SR)，水性红色浆(世明科技TSELR22)，增稠剂(VesmodyU300，水性聚氨酯增稠剂)，增稠剂(VesmodyU605，水性聚氨酯增稠剂)，用1000转/分钟的转速搅拌15分钟，制得粘度约为4000cp的浆料，使用机械发泡机(意大利GEMAT发泡机器MICROMIX/14)发泡倍率2倍。
实施例2
本实施例中，取水性聚氨酯分散体B与4316，分散剂(731A)，600转/分钟的转速搅拌10分钟，然后加入滑石粉(目数2000)，800转/分钟的转速搅拌15分钟，加入发泡剂(STA)，稳泡剂(SR)，水性红色浆(世明科技TSELR22)，增稠剂(VesmodyU300，水性聚氨酯增稠剂)，增稠剂(VesmodyU605，水性聚氨酯增稠剂)，用1000转/分钟的转速搅拌15分钟，制得粘度约为4000cp的浆料；使用机械发泡机发泡倍率2倍。
实施例3
本实施例中，取水性聚氨酯分散体A与4316，分散剂(731A)，600转/分钟的转速搅拌10分钟，然后加入滑石粉(目数2000)，800转/分钟的转速搅拌15分钟，加入发泡剂(STA)，稳泡剂(SR)，水性红色浆(世明科技TSELR22)，增稠剂(VesmodyU300，水性聚氨酯增稠剂)，增稠剂(VesmodyU605，水性聚氨酯增稠剂)，用1000转/分钟的转速搅拌15分钟，制得粘度约为4000cp的浆料；使用机械发泡机发泡倍率4倍。
实施例4
本实施例中，取水性聚氨酯分散体A与水性丙烯酸乳液E，水性分散剂(731A)，600转/分钟的转速搅拌10分钟，然后加入滑石粉(目数2000)，800转/分钟的转速搅拌15分钟，加入发泡剂(STA)，稳泡剂(R)，水性红色浆(世明科技TSELR22)，增稠剂(VesmodyU300，水性聚氨酯增稠剂)，增稠剂(VesmodyU605，水性聚氨酯增稠剂)，用1000转/分钟的转速搅拌15分钟，制得粘度约为4000cp的浆料，使用机械发泡机发泡倍率2倍。
实施例5
本实施例中，取水性聚氨酯分散体C与4316，分散剂(731A)，600转/分钟的转速搅拌10分钟，然后加入滑石粉(目数2000)，800转/分钟的转速搅拌15分钟，加入发泡剂(STA)，稳泡剂(SR)，水性红色浆(世明科技TSELR22)，增稠剂(VesmodyU300，水性聚氨酯增稠剂)，增稠剂(VesmodyU605，水性聚氨酯增稠剂)，用1000转/分钟的转速搅拌15分钟，制得粘度约为4000cp的浆料；使用机械发泡机发泡倍率2倍。
实施例6
本实施例中，取水性聚氨酯分散体A与4316，加入发泡剂(STA)，稳泡剂(SR)，水性红色浆(世明科技TSELR22)，增稠剂(VesmodyU300，水性聚氨酯增稠剂)，增稠剂(VesmodyU605，水性聚氨酯增稠剂)，用1000转/分钟的转速搅拌15分钟，制得粘度约为4000cp的浆料；使用机械发泡机发泡倍率2倍。
实施例7
本实施例中，取水性聚氨酯分散体A与4316，分散剂(731A)，600转/分钟的转速搅拌10分钟，然后加入滑石粉(目数2000)，800转/分钟的转速搅拌15分钟，加入发泡剂(STA)，稳泡剂(SR)，水性红色浆(世明科技TSELR22)，增稠剂(VesmodyU300)，用1000转/分钟的转速搅拌15分钟，制得粘度约为4000cp的浆料；使用机械发泡机发泡倍率2倍。
对比例1
本对比例的配方所出现的“份”均指质量份，其他对比例亦是如此，不再赘述。
制备过程和实施例1基本相同，不同仅在于用机械发泡剂发泡的发泡倍率为0。
对比例2
制备过程和实施例1基本相同，不同仅在于未加入水性丙烯酸乳液。
实施例8
制备过程和实施例1相同，不再赘述。
下面对涉及到的性能测试方法进行介绍：
粘度测试:博力飞,LV,GB/T 2794-2013,63#，12r/min
粒子粒径的测试：采用Zeta电位及纳米粒度分析仪进行乳液粒径测试，将分散体浓度稀释至0.1％，测试温度为25℃，激光散射角为90°。
耐丛林水解测试方法：将起绒布用防水剂PF拒水处理，带液体率50％，80℃的烘箱中烘干；分别将以上实施例及对比例制得的水性绒面革加工浆料刮涂在起绒布上，厚度控制在0.8mm,然后浸入凝固液中进行凝固，5min之后进行水洗、干燥,用200目砂纸磨毛加工；制得电子包装绒面革。放置1天，打卷放入70℃温度和95％湿度的恒温恒湿箱中，每周按时取出，拿对照组(即不刮涂水性绒面革加工浆料，其他操作均相同)进行表面、对贴发粘等性能判断。表面性能主要观察绒毛是否均一,是否有缺陷。对贴发粘性能：4cm*4cm的样布,3kg压力对贴,放置恒温恒湿箱中24h取出,揭开后判断用的力度。
稳定性测试方法(浆料存储稳定性)：取1公斤浆料于1公斤塑料瓶里，密封，常温静置，观察粘度变化及破泡现象；
对比测试:
对照材料为溶剂型绒面包装革:东莞市格林皮革有限公司,货号:韩国仿超纤，厚度为0.4mm,幅宽为137cm,颜色为17号色。
外观测试方法：眼观进行判断，包括是否有缺陷，遮盖力。通过对比溶剂型包装革打分，评测等级参见表1；
手感测试方法：通过手抓及触摸进行手感判断，包括质感，丰满，韧性等触感；通过对比溶剂型包装革打分，评测等级参见表1；
绒感测试方法：通过手触，绒毛均一，细腻；通过对比溶剂型包装革打分，评测等级参见表1。
表1评测等级参考表
所得到的水性聚氨酯电子绒面包装革的性能检测结果见表2。
表2
由以上实验结果可见：实施例1-8中，制备水性聚氨酯分散体时采用优选的异氰酸酯TDI的实施例比未采用该优选异氰酸酯的实施例5，具有较佳的耐丛林水解性能。而不使用填料滑石粉的实施例6，其手感稍差，而其他实施例均具有湿滑手感。采用低剪切增稠剂和高剪切增稠剂组合的浆料体系制得的产品，具有更好的存储性能，泡沫也更稳定；而实施例7存储性能相对差些。对比例1为没有发泡，其发泡倍率为0，和本发明实施例相比，难以形成泡孔结构，磨毛后，手感板硬。对比例2和本发明实施例相比，在磨毛工艺中，效果较差，得到的绒面革手感及绒感较差。实施例8和其他实施例相比，未使用优选的金属离子交联的水性丙烯酸乳液，打磨性稍差，其制得的绒面革产品的手感绒感稍差。
本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

Claims (11)

1.一种水性绒面革浆料，其特征在于，其包括如下质量份的各组分：
水性聚氨酯分散体70-95质量份，优选80-90质量份；
水性丙烯酸乳液5-30质量份，优选10-25质量份；
稳泡剂1-5质量份，优选2-3质量份；
发泡剂1-5质量份，优选2-3质量份。
2.根据权利要求1所述的水性绒面革浆料，其特征在于，所述水性聚氨酯分散体为包括异氰酸酯、多元醇、扩链剂的原料反应得到的异氰酸酯封端的预聚物，经中和并分散在水中获得；
优选的，所述异氰酸酯选自芳香族、脂肪族和脂环族二异氰酸酯中的一种或多种；进一步优选为异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种，更优选为甲苯二异氰酸酯；
优选的，所述多元醇选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇中的一种或多种；进一步优选数均分子量为300-5000道尔顿的聚醚多元醇；更进一步优选所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃多元醇、聚乙二醇多元醇、聚丙二醇多元醇、聚乙二醇-丙二醇共聚多元醇、聚氧化丙烯多元醇和PO/EO共聚的聚醚多元醇中的一种或多种；所述PO/EO共聚的聚醚多元醇中，EO含量优选小于等于聚醚多元醇质量的30％；
优选的，所述扩链剂包括亲水扩链剂，优选还包括二元醇扩链剂；所述二元醇扩链剂优选为乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇中的一种或多种；所述亲水扩链剂优选为阴离子扩链剂，进一步优选为二羟基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟基半酯、乙二胺基乙磺酸钠中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的水性绒面革浆料，其特征在于，所述水性聚氨酯分散体的粒径为200-350nm；其固含量优选为40-50％；
优选的，基于制备所述水性聚氨酯分散体的原料总质量，所述亲水扩链剂的用量为1-10％，优选为1.5-4％。
4.根据权利要求2或3所述的水性绒面革浆料，其特征在于，制备所述水性聚氨酯分散体的原料中包括如下质量份的各组分：异氰酸酯5-20份、多元醇75-95份、二元醇扩链剂0-5份、亲水扩链剂1.5-4。
5.根据权利要求1所述的水性绒面革浆料，其特征在于，所述水性丙烯酸乳液为金属离子交联的丙烯酸酯乳液。
6.根据权利要求5所述的水性绒面革浆料，其特征在于，所述金属离子交联的丙烯酸酯乳液为万华化学公司的4316苯丙乳液；或所述金属离子交联的丙烯酸酯乳液采用包括如下质量份的原料制得：甲基丙烯酸甲酯10-30份，苯乙烯5-15份，丙烯酸丁酯5-15份，甲基丙烯酸1-5份，锌氨溶液5-15份，乳化剂0.5-2份，引发剂0.1-0.5份，水50-70份；
优选的，所述锌氨溶液中，氧化锌的质量百分比为5-25％，氨水的质量百分比为5-10％，余量为水；
优选的，所述金属离子交联的丙烯酸酯乳液的制备步骤包括：将乳化剂、水以及甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸进行预乳化，得预乳化液；将预乳化液的1-10wt％作为种子，待温度达到50-90℃，加入引发剂总量的10-60wt％引发聚合得种子乳液；向种子乳液中滴加剩余的预乳化液和剩余的引发剂，保温0.5-3h，降温至45℃以下，加入锌氨溶液；进一步优选的，在进行所述预乳化时，先加入乳化剂总量的10-70wt％的乳化剂和水总量的70-90wt％的水进行搅拌，之后再加入剩余的乳化剂和水以及甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸进行预乳化。
7.根据权利要求1-6任一项所述的水性绒面革浆料，其特征在于，所述水性绒面革浆料中还包括如下组分中的一种或多种：填料、分散剂、色浆和增稠剂，优选至少添加有填料、分散剂和增稠剂；
所述填料优选为1-10质量份，进一步优选为2-5质量份；所述分散剂优选为0.2-0.5质量份，进一步优选0.3-0.4质量份；所述色浆优选为3-10质量份，进一步优选为4-6质量份；所述增稠剂优选为0.5-3质量份，进一步优选为1-2质量份；
优选的，所述填料包括木质粉、钛白粉，碳酸钙、滑石粉、高岭土、白炭黑、炭黑、硫酸钙中的一种或多种，更优选为目数为500-4000的滑石粉；
优选的，所述分散剂选自多元酸均聚物、亲水多元酸共聚物、疏水多元酸共聚物中的一种或多种；
优选的，所述发泡剂选自十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、松香皂类、硬脂酸胺类、硅树脂聚醚乳液类表面活性剂中的一种或多种；
优选的，所述稳泡剂选自琥珀酸盐类稳泡剂；
优选的，所述增稠剂选自无机增稠剂、碱性丙烯酸、疏水改性丙烯酸类、非离子缔合型聚氨酯增稠剂中的一种或多种，优选非离子缔合型聚氨酯增稠剂，更优选为高剪切增稠剂和低剪切增稠剂二者的组合，所述高剪切增稠剂的剪切速率范围≥1000S-1，所述低剪切增稠剂的剪切速率范围在0.001-0.1S-1。
8.根据权利要求7所述的水性绒面革浆料，其特征在于，所述水性绒面革浆料包括如下质量份的各组分：
水性聚氨酯分散体70-95质量份，优选80-90质量份；
水性丙烯酸乳液5-30质量份，优选10-25质量份；
稳泡剂1-5质量份，优选2-3质量份；
发泡剂1-5质量份，优选2-3质量份。
填料1-10质量份，优选2-5质量份；
分散剂0.2-0.5质量份，优选0.3-0.4质量份；
色浆3-10质量份，优选4-6质量份；
增稠剂0.5-3质量份，优选1-2质量份。
9.一种水性绒面革加工浆料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将权利要求1-8任一项所述的水性绒面革浆料的各组分混合分散均匀，之后进行发泡，发泡倍率为1-5倍率，优选2-3倍率。
10.一种采用湿法工艺加工绒面革的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将起绒布进行拒水处理，烘干；优选在所述拒水处理之后还进行辊轧处理；
2)将水性绒面革加工浆料施加于起绒布上，然后浸入凝固液中进行凝固，之后进行水洗、干燥和磨毛加工；优选在水洗之后还进行辊轧处理；所述水性绒面革加工浆料采用权利要求9所述的制备方法制得；
优选的，拒水处理为采用拒水剂对绒面革进行处理，所述拒水剂为季胺盐化合物、有机硅化合物、含氟化合物中的一种或多种；进一步优选为阳离子型的季胺盐类拒水剂；
优选的，所述凝固液为可溶性金属盐的混合溶液，所述可溶性金属盐优选包括二水合氯化钙、六水合氯化铝、氯化钙和氯化铝中的一种或多种，所述凝固液的浓度优选为0.2-5wt％。
11.一种采用权利要求10所述的方法制得的绒面革，优选的，所述绒面革为适应于电子包装的绒面革。
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