CN108165958A - 一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法 - Google Patents

一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108165958A
CN108165958A CN201810072041.XA CN201810072041A CN108165958A CN 108165958 A CN108165958 A CN 108165958A CN 201810072041 A CN201810072041 A CN 201810072041A CN 108165958 A CN108165958 A CN 108165958A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sodium
acid
graphene
nickel
red copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810072041.XA
Other languages
English (en)
Inventor
姚俊合
何湘柱
陈云毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong University of Technology
Original Assignee
Guangdong University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong University of Technology filed Critical Guangdong University of Technology
Priority to CN201810072041.XA priority Critical patent/CN108165958A/zh
Publication of CN108165958A publication Critical patent/CN108165958A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31—Coating with metals
    • C23C18/32—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
    • C23C18/34—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron using reducing agents
    • C23C18/36—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron using reducing agents using hypophosphites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/1803—Pretreatment of the material to be coated of metallic material surfaces or of a non-specific material surfaces
    • C23C18/1824—Pretreatment of the material to be coated of metallic material surfaces or of a non-specific material surfaces by chemical pretreatment
    • C23C18/1827—Pretreatment of the material to be coated of metallic material surfaces or of a non-specific material surfaces by chemical pretreatment only one step pretreatment
    • C23C18/1834—Use of organic or inorganic compounds other than metals, e.g. activation, sensitisation with polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
    • C23G1/20—Other heavy metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

本发明提供了一种紫铜表面化学镀Ni‑P‑石墨烯复合镀层的方法，本发明中的方法采用以下组成的化学除油液进行除油：氢氧化钠：10～30g/L、硅酸钠：5～20g/L、碳酸钠：10～30g/L、磷酸三钠：10～30g/L；然后采用以下组分的复合镀液进行化学镀：镍盐：20～50g/L，次亚磷酸钠：20～50g/L，乙酸钠：10～40g/L，苹果酸：1～10g/L，乳酸：5～20ml/L，表面活性剂：0.1～1.0g/L，碘酸钾：1～10mg/L，步骤A)中的氧化石墨烯：0.1～2.0g/L。本发明中的紫铜表面形成的Ni‑P‑石墨烯复合镀层具有更加优异的耐蚀性能和更高的硬度。

Description

一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法
技术领域
本发明属于化学镀技术领域，尤其涉及一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法。
背景技术
化学复合镀工艺是在原有的化学镀基础上发展而来的，在化学镀的过程中添加不溶于镀液的固体颗粒，让它与金属一起共沉积得到复合镀层的技术，称为化学复合镀技术。迄今为止，已有相关工作者研制了不同颗粒的的复合镀层，如SiC、Al2O3、SiO2、金刚石、碳纳米管等。
紫铜由于具有良好的导电、导热性能，在电子、机械、化工等行业有广泛地应用，但由于紫铜表面易被氧化，需在紫铜表面进行镀覆处理来改善紫铜表面的耐蚀性能。镍磷合金可以提高铜表面的耐磨、耐蚀性能等，但随着人们对镀层性能要求的不断提高，传统的镍磷合金镀层已经不能满足人们的需求了，尤其对于某些目前特殊使用要求。随着纳米材料与技术的不断发展，具有力、热、光、电等特异性的小尺寸、功能化的纳米结构表面层能够显著改善材料的表面性能。因此，对镍磷纳米复合镀层的研究将具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法，本发明中的方法得到的镀层具有优异的耐蚀性能和更高的硬度。
本发明提供一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法，包括以下步骤：
A)将浓硝酸、浓硫酸和石墨烯混合，加热进行氧化反应，得到氧化石墨烯；
B)将紫铜浸入化学除油液中，进行除油，然后使用质量浓度为5％的硫酸对除油后的紫铜进行酸洗活化；
所述化学除油液包括以下浓度的组分：
氢氧化钠：10～30g/L、硅酸钠：5～20g/L、碳酸钠：10～30g/L、磷酸三钠：10～30g/L；
C)将酸洗活化后的紫铜浸入复合镀液中，使用铁丝诱发镀镍进行，取出铁丝，进行反应，得到Ni-P-石墨烯复合镀层；
所述复合镀液包括以下组分：
镍盐：20～50g/L，次亚磷酸钠：20～50g/L，乙酸钠：10～40g/L，苹果酸：1～10g/L，乳酸：5～20ml/L，表面活性剂：0.1～1.0g/L，碘酸钾：1～10mg/L，步骤A)中的氧化石墨烯：0.1～2.0g/L。
优选的，所述浓硝酸的体积、浓硫酸的体积和石墨烯的质量之比为(20～40)mL：10mL：(1～10)g。
优选的，所述氧化反应的温度为50～70℃；
所述氧化反应的时间为1～5小时。
优选的，所述除油的温度为30～80℃；
所述除油的时间为3～5min。
优选的，所述化学除油液包括以下组分：
氢氧化钠：20～30g/L、硅酸钠：10～20g/L、碳酸钠：20～30g/L、磷酸三钠：20～30g/L。
优选的，所述复合镀液中，镍盐为氨基磺酸镍、硫酸镍、氯化镍、次亚磷酸镍和硝酸镍中的一种或几种。
优选的，所述复合镀液中，表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、异辛基硫酸钠中的一种或几种。
优选的，所述复合镀液包括以下组分：
镍盐：30～45g/L，次亚磷酸钠：25～40g/L，乙酸钠：15～30g/L，苹果酸：5～10g/L，乳酸：5～15ml/L，表面活性剂：0.1～0.5g/L，碘酸钾：1～5mg/L，步骤A)中的氧化石墨烯：0.1～1.0g/L；
所述复合镀液的pH值为4～8。
优选的，所述步骤C)中反应的温度为70～80℃；
所述步骤C)中反应的时间为30～60min。
优选的，所述步骤A)中石墨烯的粒径为10～50nm。
本发明提供了一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法，包括以下步骤：A)将浓硝酸、浓硫酸和石墨烯混合，加热进行氧化反应，得到氧化石墨烯；B)将紫铜浸入化学除油液中，进行除油，然后使用质量浓度为5％的硫酸对除油后的紫铜进行酸洗活化；所述化学除油液包括以下浓度的组分：氢氧化钠：10～30g/L、硅酸钠：5～20g/L、碳酸钠：10～30g/L、磷酸三钠：10～30g/L；C)将酸洗活化后的紫铜浸入复合镀液中，使用铁丝诱发镀镍进行，取出铁丝，进行反应，得到Ni-P-石墨烯复合镀层；所述复合镀液包括以下组分：镍盐：20～50g/L，次亚磷酸钠：20～50g/L，乙酸钠：10～40g/L，苹果酸：1～10g/L，乳酸：5～20ml/L，表面活性剂：0.1～1.0g/L，碘酸钾：1～10mg/L，步骤A)中的氧化石墨烯：0.1～2.0g/L。本发明将纳米石墨烯颗粒加入化学镀液中进行化学镀，并对紫铜表面先进行了预处理，同时调整了镀液成分，使得紫铜表面形成的Ni-P-石墨烯复合镀层具有更加优异的耐蚀性能和更高的硬度。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1得到的Ni-P-石墨烯复合镀层的扫描电子显微镜图；
图2为本发明实施例1得到的镀Ni-P-石墨烯复合镀层的EDS图谱；
图3为本发明实施例1得到的Ni-P-石墨烯复合镀层和相同条件下不加石墨烯得到的Ni-P合金镀层的塔菲尔曲线图；
图4为本发明实施例2得到的Ni-P-石墨烯复合镀层和相同条件下不加石墨烯得到的Ni-P合金镀层的塔菲尔曲线图。
具体实施方式
本发明提供一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法，包括以下步骤：
A)将浓硝酸、浓硫酸和石墨烯混合，加热进行氧化反应，得到氧化石墨烯；
B)将紫铜浸入化学除油液中，进行除油，然后使用质量浓度为5％的硫酸对除油后的紫铜进行酸洗活化；
所述化学除油液包括以下浓度的组分：
氢氧化钠：10～30g/L、硅酸钠：5～20g/L、碳酸钠：10～30g/L、磷酸三钠：10～30g/L；
C)将酸洗活化后的紫铜浸入复合镀液中，使用铁丝诱发镀镍进行，取出铁丝，进行反应，得到Ni-P-石墨烯复合镀层；
所述复合镀液包括以下组分：
镍盐：20～50g/L，次亚磷酸钠：20～50g/L，乙酸钠：10～40g/L，苹果酸：1～10g/L，乳酸：5～20ml/L，表面活性剂：0.1～1.0g/L，碘酸钾：1～10mg/L，步骤A)中的氧化石墨烯：0.1～2.0g/L。
本发明现将浓硝酸、浓硫酸和石墨烯混合，加热搅拌，进行反应，然后用大量的去离子水冲洗，再进行过滤，干燥，得到氧化石墨烯，待用。
所述浓硝酸、浓硫酸和石墨烯的比例为(20～40)mL：10mL：(1～10)g，优选为30mL：10mL：5g；所述加热的温度优选为50～70℃，更优选为60℃；所述反应的时间优选为1～5小时，更优选为2～4小时。
所述石墨烯的粒径优选为10～50nm，更优选为20～40nm，最优选为30nm。
本发明优选现将紫铜进行表面预处理，依次为砂纸磨光除污、化学除油和酸洗活化。
所述砂纸磨光除污为采用400#和1200#砂纸依次对紫铜片的表面进行打磨；
所述化学除油为将紫铜片浸入化学除油液中，进行出油；
所述化学除油液包括以下组分：
氢氧化钠：10～30g/L、优选为20～30g/L，更优选为25g/L；硅酸钠：5～20g/L、优选为10～20g/L，更优选为15g/L；碳酸钠：10～30g/L、优选为20～30g/L，更优选为25g/L；磷酸三钠：10～30g/L，优选为20～30g/L，更优选为25g/L。
所述化学除油的温度优选为30～80℃，更优选为40～70℃，最优选为50～60℃；所述化学除油的时间优选为3～5min，更优选为4min。
所述酸洗活化采用质量浓度为5％的硫酸，酸洗活化的时间优选为1～3min。所述酸洗活化的目的是为了去除紫铜表面的氧化膜。
在本发明中，所述氧化石墨烯的制备与紫铜的表面预处理这两个步骤之间没有先后顺序的限制。
完成对紫铜的表面预处理后，本发明将酸洗活化后的紫铜浸入复合镀液中，并用铁丝诱发镀镍进行，然后取出铁丝，进行反应，得到Ni-P-石墨烯复合镀层。
所述复合镀液包括以下组分：
镍盐：20～50g/L，优选为30～45g/L，更优选为35～40g/L；次亚磷酸钠：20～50g/L，优选为25～40g/L，更优选为30～35g/L；乙酸钠：10～40g/L，优选为15～30g/L，更优选为20～25g/L；苹果酸：1～10g/L，优选为5～10g/L，乳酸：5～20ml/L，优选为5～15mL/L，更优选为10～15mL/L；表面活性剂：0.1～1.0g/L，更优选为0.1～0.5g/L，更优选为0.2～0.3g/L；碘酸钾：1～10mg/L，优选为1～5mg/L，步骤A)中的氧化石墨烯：0.1～2.0g/L，优选为0.1～1.0g/L。
所述镍盐优选为氨基磺酸镍、硫酸镍、氯化镍、次亚磷酸镍和硝酸镍中的一种或几种；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、异辛基硫酸钠中的一种或几种。
所述复合镀液的pH值优选为4～8，更优选为5～7，最优选为6。
所述化学镀的温度优选为70～80℃，更优选为75℃；所述化学镀的时间优选为30～60min，更优选为40～50min。
本发明提供了一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法，包括以下步骤：A)将浓硝酸、浓硫酸和石墨烯混合，加热进行氧化反应，得到氧化石墨烯；B)将紫铜浸入化学除油液中，进行除油，然后使用质量浓度为5％的硫酸对除油后的紫铜进行酸洗活化；所述化学除油液包括以下浓度的组分：氢氧化钠：10～30g/L、硅酸钠：5～20g/L、碳酸钠：10～30g/L、磷酸三钠：10～30g/L；C)将酸洗活化后的紫铜浸入复合镀液中，使用铁丝诱发镀镍进行，取出铁丝，进行反应，得到Ni-P-石墨烯复合镀层；所述复合镀液包括以下组分：镍盐：20～50g/L，次亚磷酸钠：20～50g/L，乙酸钠：10～40g/L，苹果酸：1～10g/L，乳酸：5～20ml/L，表面活性剂：0.1～1.0g/L，碘酸钾：1～10mg/L，步骤A)中的氧化石墨烯：0.1～2.0g/L。本发明将纳米石墨烯颗粒加入化学镀液中进行化学镀，并对紫铜表面先进行了预处理，同时调整了镀液成分，使得紫铜表面形成的Ni-P-石墨烯复合镀层具有更加优异的耐蚀性能和更高的硬度。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种在紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
石墨烯的氧化处理：a、按浓硝酸30ml，浓硫酸10ml，石墨烯5g，混合均匀得到A溶液；b、将A溶液加热至70℃，搅拌2h，然后用大量去离子水冲洗，再进行过滤，干燥，得到氧化石墨烯待用。
紫铜表面的预处理：c、将紫铜片经400#和1200#砂纸依次磨光除污；d、按氢氧化钠的浓度为20g/L、硅酸钠的浓度为5g/L、碳酸钠的浓度为10g/L、磷酸三钠的浓度为25g/L的比例，将氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、磷酸三钠加入去离子水中，混合均匀，得到化学除油液B；e、将紫铜片浸于温度为70℃的B溶液中，除油5min；f、用质量百分比为5％的硫酸溶液，将除油后的紫铜片酸洗活化1min。
复合镀层的制备：g、按镍盐的浓度为25g/L，次亚磷酸钠的浓度为25g/L，乙酸钠的浓度为10g/L，苹果酸的浓度为5g/L，乳酸浓度为8ml/L，表面活性剂异辛基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.2g/L，碘酸钾的浓度为1mg/L，石墨烯0.6g/L，并调节pH值为5，得到Ni-P-石墨烯复合镀液C；h、将步骤二经预处理后的紫铜片浸没于80℃的C溶液中，并用铁丝诱发镀镍进行后，取出铁丝，反应30min，完成复合镀层的制备。
对本发明实施例1得到的复合镀层进行扫描电镜观察，测试结果如图1所示，由图1与图2可知，紫铜表面的石墨烯颗粒分布较均匀，且成功实现了石墨烯的沉积。
采用瑞士万通公司生产的PGSTAT302N型电化学工作站进行塔菲尔曲线测试，测试本发明实施例1得到的Ni-P-石墨烯复合镀层的塔菲尔曲线，测试结果如图3所示，图3为本发明实施例1得到的Ni-P-石墨烯复合镀层和相同条件下不加石墨烯得到的Ni-P合金镀层的塔菲尔曲线。由图3可知，本发明实施例1得到的Ni-P-石墨烯复合镀层的腐蚀电流密度更小，比单纯的Ni-P合金镀层具有更优异的耐蚀性能。
通过上海泰明光学仪器有限公司生产的X-1000维氏显微硬度计测量本发明实施例得到的Ni-P-石墨烯复合镀层的硬度为658Hv，而单纯Ni-P合金镀层的硬度仅为228Hv，可以看出Ni-P-石墨烯复合镀层硬度得到极大提升。
实施例2
按照实施例1所述的方法在紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层，与实施例1的区别在于，按照镍盐的浓度为40g/L，次亚磷酸钠的浓度为30g/L，乙酸钠的浓度为20g/L，苹果酸的浓度为10g/L，乳酸浓度为16ml/L，表面活性剂异辛基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.3g/L，碘酸钾的浓度为2mg/L，石墨烯0.4g/L进行配制，并调节pH值至4.5。
按照实施例1的方法，测试本发明实施例2得到的Ni-P-石墨烯复合镀层的塔菲尔曲线，测试结果如图4所示，根据图4可知，实施例2得到的Ni-P-石墨烯复合镀层比单纯的Ni-P合金镀层具有更好的耐蚀性能。
通过显微硬度计测量本发明实施例得到的Ni-P-石墨烯复合镀层的硬度为643Hv，而单纯Ni-P合金镀层的硬度仅为198Hv，可以看出Ni-P-石墨烯复合镀层硬度得到极大提升。
实施例3
按照实施例1所述的方法在紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层，与实施例1的区别在于，化学除油液按照氢氧化钠的浓度为30g/L、硅酸钠的浓度为10g/L、碳酸钠的浓度为10g/L、磷酸三钠的浓度为35g/L进行配制。
按照实施例1的方法，测试本发明实施例3所得到的复合镀层的塔菲尔曲线，测试结果为，实施例3得到的Ni-P-石墨烯复合镀层比单纯的Ni-P合金镀层具有更优异的耐蚀性能和更高的硬度
比较例1
按照实施例1所述的方法在紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层，不同的是，比较例1中的化学除油液采用25g/L的氢氧化钠溶液。
比较例1所得到得的Ni-P-石墨烯复合镀层的的腐蚀电流密度icorr＝9.237×10- 6A/cm2，明显大于实施例1中的腐蚀电流密度，所以耐蚀性能更差；其次比较例1得到的复合镀层，其硬度为528Hv，低于实施例1的复合镀层的硬度。
比较例2
按照实施例1所述的方法在紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层，不同的是，比较例2中复合镀液中的表面活性剂使用硫脲、碘酸钾和碘化钾组成的复合稳定剂代替。
比较例2所得到得的Ni-P-石墨烯复合镀层的的腐蚀电流密度icorr＝8.752×10- 6A/cm2，明显大于实施例1中的腐蚀电流密度，所以耐蚀性能更差；其次比较例1得到的复合镀层，其硬度为589Hv，低于实施例1的复合镀层的硬度。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法，包括以下步骤：
A)将浓硝酸、浓硫酸和石墨烯混合，加热进行氧化反应，得到氧化石墨烯；
B)将紫铜浸入化学除油液中，进行除油，然后使用质量浓度为5％的硫酸对除油后的紫铜进行酸洗活化；
所述化学除油液包括以下浓度的组分：
氢氧化钠：10～30g/L、硅酸钠：5～20g/L、碳酸钠：10～30g/L、磷酸三钠：10～30g/L；
C)将酸洗活化后的紫铜浸入复合镀液中，使用铁丝诱发镀镍进行，取出铁丝，进行反应，得到Ni-P-石墨烯复合镀层；
所述复合镀液包括以下组分：
镍盐：20～50g/L，次亚磷酸钠：20～50g/L，乙酸钠：10～40g/L，苹果酸：1～10g/L，乳酸：5～20ml/L，表面活性剂：0.1～1.0g/L，碘酸钾：1～10mg/L，步骤A)中的氧化石墨烯：0.1～2.0g/L。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述浓硝酸的体积、浓硫酸的体积和石墨烯的质量之比为(20～40)mL：10mL：(1～10)g。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化反应的温度为50～70℃；
所述氧化反应的时间为1～5小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述除油的温度为30～80℃；
所述除油的时间为3～5min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述化学除油液包括以下组分：
氢氧化钠：20～30g/L、硅酸钠：10～20g/L、碳酸钠：20～30g/L、磷酸三钠：20～30g/L。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述复合镀液中，镍盐为氨基磺酸镍、硫酸镍、氯化镍、次亚磷酸镍和硝酸镍中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述复合镀液中，表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、异辛基硫酸钠中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述复合镀液包括以下组分：
镍盐：30～45g/L，次亚磷酸钠：25～40g/L，乙酸钠：15～30g/L，苹果酸：5～10g/L，乳酸：5～15ml/L，表面活性剂：0.1～0.5g/L，碘酸钾：1～5mg/L，步骤A)中的氧化石墨烯：0.1～1.0g/L；
所述复合镀液的pH值为4～8。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤C)中反应的温度为70～80℃；
所述步骤C)中反应的时间为30～60min。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤A)中石墨烯的粒径为10～50nm。
CN201810072041.XA 2018-01-25 2018-01-25 一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法 Pending CN108165958A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810072041.XA CN108165958A (zh) 2018-01-25 2018-01-25 一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810072041.XA CN108165958A (zh) 2018-01-25 2018-01-25 一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108165958A true CN108165958A (zh) 2018-06-15

Family

ID=62515566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810072041.XA Pending CN108165958A (zh) 2018-01-25 2018-01-25 一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108165958A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109252147A (zh) * 2018-11-07 2019-01-22 武汉大学深圳研究院 制备铜-石墨烯复合镀层的方法、化学镀液及镀液制备方法
CN110656325A (zh) * 2019-08-27 2020-01-07 江苏大学 铜合金表面Ni-P-纳米TiO2复合镀镀液制备及施渡工艺
CN112251739A (zh) * 2020-10-23 2021-01-22 哈尔滨工业大学 一种预镀铜膜的铝诱导化学镀方法
CN112382878A (zh) * 2020-11-04 2021-02-19 贵州航天电器股份有限公司 一种具有复合镀层的插孔合件、电连接器及其电镀方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1912180A (zh) * 2005-08-11 2007-02-14 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 化学镀镍磷合金镀层的制备方法
CN102602924A (zh) * 2012-04-13 2012-07-25 南京大学 微波辐射法制备双色石墨烯量子点的方法
CN102747345A (zh) * 2012-07-19 2012-10-24 哈尔滨工业大学 通过浸镍活化在pcb铜电路表面化学镀镍的方法
CN103088323A (zh) * 2013-01-06 2013-05-08 西安科技大学 一种Ni-P-CNT纳米复合涂层的制备方法
CN103145121A (zh) * 2013-03-19 2013-06-12 苏州格瑞丰纳米科技有限公司 薄层氧化石墨烯材料的制备方法
CN103556136A (zh) * 2013-08-26 2014-02-05 上海应用技术学院 一种石墨烯镍磷化学镀液及其制备方法和应用
CN104477900A (zh) * 2014-12-15 2015-04-01 中国科学院武汉物理与数学研究所 一种微波法制备多色荧光石墨烯量子点的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1912180A (zh) * 2005-08-11 2007-02-14 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 化学镀镍磷合金镀层的制备方法
CN102602924A (zh) * 2012-04-13 2012-07-25 南京大学 微波辐射法制备双色石墨烯量子点的方法
CN102747345A (zh) * 2012-07-19 2012-10-24 哈尔滨工业大学 通过浸镍活化在pcb铜电路表面化学镀镍的方法
CN103088323A (zh) * 2013-01-06 2013-05-08 西安科技大学 一种Ni-P-CNT纳米复合涂层的制备方法
CN103145121A (zh) * 2013-03-19 2013-06-12 苏州格瑞丰纳米科技有限公司 薄层氧化石墨烯材料的制备方法
CN103556136A (zh) * 2013-08-26 2014-02-05 上海应用技术学院 一种石墨烯镍磷化学镀液及其制备方法和应用
CN104477900A (zh) * 2014-12-15 2015-04-01 中国科学院武汉物理与数学研究所 一种微波法制备多色荧光石墨烯量子点的方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109252147A (zh) * 2018-11-07 2019-01-22 武汉大学深圳研究院 制备铜-石墨烯复合镀层的方法、化学镀液及镀液制备方法
CN110656325A (zh) * 2019-08-27 2020-01-07 江苏大学 铜合金表面Ni-P-纳米TiO2复合镀镀液制备及施渡工艺
CN112251739A (zh) * 2020-10-23 2021-01-22 哈尔滨工业大学 一种预镀铜膜的铝诱导化学镀方法
CN112251739B (zh) * 2020-10-23 2021-09-03 哈尔滨工业大学 一种预镀铜膜的铝诱导化学镀方法
CN112382878A (zh) * 2020-11-04 2021-02-19 贵州航天电器股份有限公司 一种具有复合镀层的插孔合件、电连接器及其电镀方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108165958A (zh) 一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法
Lu et al. The effect of formic acid concentration on the conductivity and corrosion resistance of chromium carbide coatings electroplated with trivalent chromium
CN110724992B (zh) 在铝合金表面制备耐腐蚀超疏水膜层的方法
Muraliraja et al. Estimation of Zwitterionic surfactant response in electroless composite coating and properties of Ni–P–CuO (Nano) coating
Pecequilo et al. Study of copper electrodeposition mechanism from a strike alkaline bath prepared with 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid through cyclic voltammetry technique
CN107313080B (zh) 钕铁硼产品直接电镀铜的电镀液、制备方法及电镀方法
US20090211914A1 (en) Trivalent Chromium Electroplating Solution and an Operational Method Thereof
KR101270770B1 (ko) 인쇄회로기판의 도금방법
CN105349971A (zh) 一种铝合金表面改性工艺
CN110117783A (zh) 一种铝合金化学镀镍混合金属活化的方法
Zhang et al. Microstructure and corrosion behavior of Cr and Cr–P alloy coatings electrodeposited from a Cr (iii) deep eutectic solvent
CN105543912B (zh) 一种在铜基体上制备复配表面活性剂/La‑Ni‑Mo‑W共沉积镀层的方法
JP6211712B2 (ja) 無シアン系前処理用電気銅メッキ液及びその製造方法
CN103882492A (zh) 金属基体化学镀前处理方法
CN109440144A (zh) 一种在铝合金上制备导电防腐铜涂层的方法
JP5937086B2 (ja) 高アルカリ性めっき浴を用いた無電解金属析出法
Bera et al. Characterization and microhardness of electrodeposited Ni–W coatings obtained from gluconate bath
CN102817019A (zh) 镁合金表面化学镀镍磷金属层镀液及其制备与使用方法
Yildiz et al. Effect of annealing temperature on the corrosion resistance of electroless produced Ni-BW coatings
Galikova et al. Properties of Ni-W alloy coatings on steel substrate
CN103911649B (zh) 一种锌基复合镀层的制备方法
TW201337039A (zh) 具有改善腐蝕表現之塗料及使用其之方法
Liu et al. Gold immersion deposition on electroless nickel substrates: Deposition process and influence factor analysis
Hu et al. Facile galvanic replacement deposition of nickel on copper substrate in deep eutectic solvent and its activation ability for electroless Ni–P plating
CN106283050B (zh) 一种提高金属纤维毡过滤精度的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180615

RJ01 Rejection of invention patent application after publication