CN108138378A - 吸湿性、防皱性优异的芯鞘复合截面纤维 - Google Patents

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Abstract

一种芯鞘复合截面纤维，其特征在于，芯部聚合物为热塑性聚合物，鞘部聚合物为具有以癸二酸单元为主成分的二羧酸单元的聚酰胺，沸水收缩率为6.0～12.0％，纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力为0.60cN/dtex以上。本发明提供吸湿性能与防皱性优异，此外，即使洗涤也能够维持吸湿性能的芯鞘复合截面纤维。

Description

吸湿性、防皱性优异的芯鞘复合截面纤维
技术领域
本发明涉及吸湿性、防皱性优异的芯鞘复合截面纤维。
背景技术
由聚酰胺、聚酯等热塑性树脂形成的合成纤维的强度、耐化学品性、耐热性等优异，因此广泛用于衣料用途、产业用途等。
特别是聚酰胺纤维除了具有其独特的柔软性、高抗拉强度、染色时的发色性、高耐热性等特性以外，吸湿放湿性能也优异，广泛用于内衣、运动服等用途。然而，聚酰胺纤维与棉等天然纤维相比，吸湿放湿性能可以说不充分，此外，具有闷热、发粘感这样的问题，在穿着舒适性方面比天然纤维差成为问题。
基于这样的背景，主要在内衣用途、运动衣料用途中迫切需要显示出用于防止闷热、发粘感的优异的吸湿放湿性能、并具有接近天然纤维的穿着舒适性的合成纤维。
因此，专利文献1中公开了一种芯鞘复合截面纤维，其由芯部与鞘部构成，且是芯部不露出到纤维表面的形状的芯鞘复合截面纤维，其以硬链段为聚己酰胺的聚醚嵌段酰胺共聚物作为芯部，以聚己酰胺作为鞘部，纤维横截面中的芯部与鞘部的面积比率为3/1～1/5。
此外，专利文献2中公开了吸湿放湿性能优异的芯鞘复合截面纤维，其特征在于，其以热塑性聚合物作为芯部、以纤维形成性聚酰胺作为鞘部，形成该芯部的热塑性聚合物的主成分为聚醚酯酰胺共聚物，并且芯部的比率为复合纤维总重量的5～50重量％。
此外，专利文献3中公开了抗静电性能、吸水性能、接触冷感优异的芯鞘复合截面纤维，其以聚醚嵌段酰胺共聚物作为芯部，以聚酰胺、聚酯等纤维形成性聚合物作为鞘部，并且使芯部以露出角度在5°～90°的范围的方式露出。这些专利文献1～3的芯鞘复合截面纤维在内衣、运动用途中作为编织物的使用不断发展。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2014/10709号
专利文献2：日本特开平6-136618号公报
专利文献3：国际公开第2008/123586号
发明内容
发明所要解决的课题
然而，专利文献1～3的芯鞘复合截面纤维虽然因为芯成分聚合物的高吸湿性能而吸湿放湿性优异，但是因为其是收缩特性高、具有柔软性的聚合物，因此存在在染色工序中纤维易于变形、易于起皱的课题。此外，在洗涤时也易于发生同样的现象。此外，芯部由于反复的实际使用而劣化，反复使用导致吸湿性能降低，这也是课题。
用于解决课题的方法
本发明的目的是解决上述现有技术的课题，提供吸湿放湿性能和防皱性优异的芯鞘复合截面纤维。此外，本发明的目的是提供即使洗涤也能够维持吸湿性能的芯鞘复合截面纤维。
本发明为了解决上述课题，包含下述构成。
(1)一种芯鞘复合截面纤维，其特征在于，芯部聚合物为热塑性聚合物，鞘部聚合物为具有二羧酸单元的聚酰胺，所述二羧酸单元以癸二酸单元为主成分，沸水收缩率为6.0～12.0％，纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力为0.60cN/dtex以上。
(2)根据(1)所述的芯鞘复合截面纤维，其特征在于，鞘部的α结晶取向参数为2.10～2.70。
(3)根据(1)或(2)所述的芯鞘复合截面纤维，其特征在于，沸水处理前后的纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力保持率为60％以上。
(4)一种布帛，至少在所述布帛的一部分中具有(1)～(3)中任一项所述的芯鞘复合截面纤维。
(5)一种纤维制品，至少在所述纤维制品的一部分中具有(1)～(3)中任一项所述的芯鞘复合截面纤维。
发明效果
根据本发明，能够提供吸湿性能与防皱性优异，并且即使洗涤也能够维持吸湿性能的芯鞘复合截面纤维。
具体实施方式
本发明的芯鞘复合截面纤维，鞘部聚合物使用具有以癸二酸单元为主成分的二羧酸单元的聚酰胺，芯部聚合物使用具有高吸湿性能的热塑性聚合物。
所谓鞘部的具有以癸二酸单元为主成分的二羧酸单元的聚酰胺，是所谓的由烃经由酰胺键连接到主链上而得的高分子量体形成的聚合物，具体而言，可举出聚癸二酰戊二胺、聚癸二酰己二胺等、它们的共聚物，但从经济方面、比较容易制丝方面、染色性、机械特性优异方面等考虑，作为这样的聚酰胺，优选为主要包含聚癸二酰己二胺的聚酰胺。
在鞘部的具有以癸二酸单元为主成分的二羧酸单元的聚酰胺中，也可以以总添加物含量在0.001～10重量％之间的量根据需要共聚或混合各种添加剂，例如，消光剂、阻燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、结晶成核剂、荧光增白剂、抗静电剂、吸湿性聚合物、碳等。
所谓芯部的具有高吸湿性能的热塑性聚合物，是指以颗粒形状测得的ΔMR为10％以上的聚合物，可举出聚醚酯酰胺共聚物、聚乙烯醇、纤维素系热塑性聚合物等。其中，从热稳定性、与鞘部的聚酰胺的相容性良好，且耐剥离性优异的观点考虑，优选为聚醚酯酰胺共聚物。
这里所谓的ΔMR如下求出，称取1～2g左右颗粒到称量瓶中，测定在110℃干燥2小时后的重量(W0)，接下来测定将颗粒在20℃、相对湿度65％保持24小时后的重量(W65)。进而，测定将颗粒在30℃、相对湿度90％保持24小时后的重量(W90)。进而，依照下式进行计算。
MR65(％)＝[(W65-W0)/W0]×100
MR90(％)＝[(W90-W0)/W0]×100
ΔMR(％)＝MR90-MR65。
所谓聚醚酯酰胺共聚物，是在同一分子链内具有醚键、酯键和酰胺键的嵌段共聚物。更具体而言，是使下述聚酰胺成分(A)与下述聚醚酯成分(B)进行缩聚反应而获得的嵌段共聚物聚合物，所述聚酰胺成分(A)是选自内酰胺、氨基羧酸、二胺与二羧酸的盐中的1种或2种以上，所述聚醚酯成分(B)由二羧酸与聚(氧化亚烷基)二醇形成。
作为聚酰胺成分(A)，有ε-己内酰胺、十二内酰胺、十一内酰胺等内酰胺类，氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等ω-氨基羧酸，作为聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十二烷二酰己二胺等的前体的二胺-二羧酸的尼龙盐类，优选的聚酰胺成分为ε-己内酰胺。
聚醚酯成分(B)是由碳原子数4～20的二羧酸与聚(氧化亚烷基)二醇形成的成分。作为碳原子数4～20的二羧酸，可举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷酸等脂肪族二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等芳香族二羧酸、1,4-环己烷二甲酸等脂环式二羧酸等，可以使用1种或混合使用2种以上。作为优选的二羧酸，是己二酸、癸二酸、十二烷酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸。此外，作为聚(氧化亚烷基)二醇，可举出聚乙二醇、聚(1,2-和1,3-)丙二醇、聚1,4-丁二醇、聚1,6-己二醇等，优选为具有特别良好的吸湿性能的聚乙二醇。
聚(氧化亚烷基)二醇的数均分子量优选为300～10000，更优选为500～5000。如果分子量为300以上，则在缩聚反应中不易飞散到体系外，成为吸湿性能稳定的纤维，因此优选。此外，如果为10000以下，则可获得均匀的嵌段共聚物，制丝性稳定，因此优选。
聚醚酯成分(B)的构成比率以摩尔比计，优选为20～80％。如果为20％以上，则可获得良好的吸湿性，因此优选。此外，如果为80％以下，则可获得良好的染色坚牢性、洗涤耐久性，因此优选。
作为这样的聚醚酯酰胺共聚物，市售有アルケマ社制“MH1657”、“MV1074”等。
本发明的芯鞘复合截面纤维需要沸水收缩率为6.0～12.0％。在沸水收缩率超过12.0％的情况下，染色工序中纤维易于变形，易于起皱。此外，在沸水收缩率小于6.0％的情况下，虽然防皱性优异，但是有时会引起制丝工序中的操作性恶化、品质降低。通过使沸水收缩率在上述范围，从而防皱性优异。优选为6.0～10.0％。
本发明的芯鞘复合截面纤维需要纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力为0.60cN/dtex以上。纤维的拉伸试验中的3％伸长时的应力如下求出：将试样在JISL1013(化学纤维长丝试验方法，2010年)所示的定速伸长条件下进行拉伸试验，由抗拉强度-伸长度曲线中的试样伸长了3％的点的强力求出。将该强力除以纤维的纤度而得的值是纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力。
纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力是抗拉强度-伸长度曲线的上升部分，是表示纤维的刚直性的参数。该值越大(抗拉强度-伸长度曲线的上升梯度越陡峭)，则为越刚直的纤维。即，通过使纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力为0.60cN/dtex以上，从而染色工序中的纤维变形被抑制，能够制成防皱性优异的纤维。优选为0.70cN/dtex以上。
本发明的芯鞘复合截面纤维优选鞘部的聚酰胺的α结晶取向参数为2.10～2.70，进一步优选为2.20～2.60。一般已知α结晶为稳定的晶型，且在施加了高应力时形成α结晶。通过使鞘部的聚酰胺的α结晶取向参数在这样的范围，从而能够对鞘部的聚酰胺优先施加从纺丝牵引时的拉伸和牵引辊间的拉伸，使作为稳定晶型的α结晶充分地存在。其结果是，在熔融纺丝时拉伸力集中在鞘部的聚酰胺，芯部的具有高吸湿性能的热塑性聚合物的结晶化受到抑制，从而能够进一步提高芯鞘复合纤维的吸湿性能，并且鞘部的刚直性增加，能够进一步提高芯鞘复合纤维的拉伸应力。
如果鞘部的聚酰胺的α结晶取向参数为2.10以上，则鞘部的聚酰胺的结晶化进行，作为芯鞘复合截面纤维的3％伸长时的拉伸应力变得良好，并且，芯部的具有高吸湿性能的热塑性聚合物的结晶化不进行，吸湿放湿性能也变得良好。另一方面，如果α结晶取向参数为2.70以下，则鞘部的聚酰胺的结晶化不进行，能够抑制高阶加工工序中的断线、绒毛的产生，因此生产性提高。
本发明的芯鞘复合截面纤维，沸水处理前后的纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力保持率优选为60％以上。通过使其为这样的范围，从而染色工序中的纤维结构变化和结晶取向度变化少，纤维的收缩被抑制，并且纤维的刚直性也易于维持，能够制成防皱性优异的纤维。如果对纤维进行沸水处理，则主要在非晶部发生纤维结构变化，非晶部的酰胺键间的氢键被切断，分子链的运动性提高，取向度降低。其结果是，通过非晶部的纤维结构变化和取向度变化，从而纤维收缩，并且纤维的刚直性降低。因此，通过尽量抑制纤维的收缩、尽量维持沸水处理前后纤维的刚直性，从而染色工序中的纤维变形被抑制，防皱性提高。此外，即使在洗涤时也抑制纤维的变形，防皱性提高。
构成本发明的芯鞘复合截面纤维的芯部的具有高吸湿性能的热塑性聚合物是结晶性低、缺乏刚直性的聚合物。因此，其也是通过沸水处理而收缩特性变高、柔软性易于增加的聚合物。因此，关于本发明的芯鞘复合截面纤维，通过选择包含聚酰胺之中的刚直性较高、收缩性低的聚癸二酰己二胺的聚酰胺作为鞘部聚合物，从而赋予鞘部刚性，进一步如后所述在特定的制丝条件下(热定形温度、给油位置等)进行纤维化，从而抑制收缩特性，使刚性提高，从而提高防皱性与吸湿性能。进一步优选为70％以上。
本发明的芯鞘复合截面纤维的抗拉强度优选为3.0cN/dtex以上，进一步优选为3.5～5.0cN/dtex。通过使其为这样的范围，能够提供实用耐久性优异的制品。
本发明的芯鞘复合截面纤维的伸长率优选为35％以上，进一步优选为40～65％。通过使其为这样的范围，从而在织造、编织、假捻这样的高阶工序中的通过性变得良好。
本发明的芯鞘复合截面纤维，为了在穿着时获得良好的舒适性，需要具有调节衣服内湿度的功能。作为湿度调整的指标，使用ΔMR，ΔMR由以轻度～中度作业或轻度～中度运动时的30℃×90％RH为代表的衣服内温湿度与以20℃×65％RH为代表的外气温湿度条件下的吸湿率之差表示。ΔMR越大，则对应吸湿性能越高，穿着时的舒适性越好。
本发明的芯鞘复合截面纤维的ΔMR优选为5.0％以上。更优选为7.0％以上，进一步优选为10.0％以上。通过使其为这样的范围，能够抑制穿着时的闷热、发粘，能够提供舒适性优异的衣料。
本发明的芯鞘复合截面纤维在洗涤20次后的ΔMR的保持率优选为90％以上100％以下。更优选为95％以上100％以下。通过使其为这样的范围，从而可获得可耐受实际使用的洗涤耐久性，因此能够提供保持了优异的舒适性的衣料。此外，满足△MR为5.0％以上并且洗涤20次后的ΔMR的保持率为90％以上能够提供舒适性优异的衣料，所述舒适性是指具有可耐受实际使用的洗涤耐久性。
本发明的芯鞘复合截面纤维可以为长丝、化纤短纤维中的任一种，根据用途来选择。此外，总纤度、单纤维根数(长纤维的情况下)、长度/卷曲数(短纤维的情况下)也没有特别限定，但如果考虑作为衣料用长纤维原材料而使用，则总纤度优选为5～235dtex，单纤维数优选为1～144根。
本发明的芯鞘复合截面纤维可以通过熔融纺丝、复合纺丝的方法来获得，如果例示则如下所述。例如，将聚酰胺(鞘部)与具有高吸湿性能的热塑性聚合物(芯部)分别熔融并利用齿轮泵进行计量、输送，直接形成复合流而从熔融喷丝头排出，通过烟囱等丝条冷却装置将丝条冷却直到室温，用给油装置进行给油、集束，用第1流体交织喷嘴装置进行交织，按照牵引辊与拉伸辊的圆周速度的比进行拉伸。此外，将丝条通过拉伸辊进行热定形，用络纱机(卷绕装置)卷绕。
为了获得本发明的芯鞘复合截面纤维，如果选择合适的分子结构的聚酰胺，采用适合的牵引速度、给油位置、拉伸后的热定形温度，则能够合适地进行控制。关于这些，以下详细说明。
本发明的芯鞘复合截面纤维所使用的聚酰胺如上所述，优选鞘部使用具有以癸二酸单元为主成分的二羧酸单元的聚酰胺，所谓的由烃经由酰胺键连接到主链上而得的高分子量体形成的聚合物。通过选择酰胺键间的氢键的形成能力高的聚酰胺用于鞘部，从而即使在超过100℃的高温染色、干燥中，非晶部的酰胺键间的氢键也不易被切断，鞘部的纤维结构变化变少，可获得染色时布帛的防皱性优异的芯鞘复合截面纤维。这里所谓的酰胺键间的氢键形成能力，通过聚酰胺分子主链的自由度的大小，即，相对于每1个酰胺键的亚甲基的数目的多少来确定。因此，通过选择这样的范围的聚酰胺用于鞘部，可获得染色时布帛的防皱性优异的芯鞘复合截面纤维。
本发明的芯鞘复合截面纤维所使用的聚酰胺中，可以以总添加物含量在0.001～10重量％的量根据需要共聚或混合各种添加剂，例如，消光剂、阻燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、结晶成核剂、荧光增白剂、抗静电剂、吸湿性聚合物、碳等。
本发明的芯鞘复合截面纤维所使用的聚酰胺碎料(chip)的硫酸相对粘度优选为2.30～3.30。通过使其为这样的范围，能够对鞘部的聚酰胺施加适当的拉伸。如果鞘部的聚酰胺的硫酸相对粘度为2.30以上，则可获得能够实用的纤维的强伸长度。另一方面，如果硫酸相对粘度为3.30以下，则由于其是适于纺丝的熔融粘度，因此熔融纺丝时的拉丝性提高，能够进行没有断线的稳定的生产。进一步优选为2.50～3.10。
本发明的芯鞘复合截面纤维的芯部的比率相对于复合纤维100重量份优选为20重量份～80重量份。进一步优选为30重量份～70重量份。通过使其为这样的范围，能够对鞘部的聚酰胺施加适当的拉伸。此外，可获得良好的染色坚牢性、吸湿性能。
在熔融工序中，关于鞘部所使用的具有以癸二酸单元为主成分的二羧酸单元的聚酰胺，在为聚癸二酰己二胺碎料的情况下优选250～290℃，关于芯部所使用的具有高吸湿性能的热塑性聚合物，在为アルケマ社制“MH1657”的情况下优选220～260℃。
在牵引工序中，牵引速度优选为2500～3400m/min。通过使其为这样的范围，使芯部聚合物的取向结晶化适度进行，并适度抑制芯部聚合物的结晶化，从而能够将3％伸长时的每单位纤度的应力与沸水收缩率控制在优选的范围，吸湿性能与防皱性优异，此外，即使洗涤也能够维持吸湿性能。在超过3400m/min的情况下，在通过纺丝张力被拉伸时，鞘部的聚酰胺的取向结晶化进行，但由于机械拉伸倍率变低，因此鞘部的聚酰胺的α结晶取向参数降低，鞘部聚合物的刚直性降低，易于起皱。在小于2500m/min的情况下，虽然提高了机械拉伸倍率，但通过纺丝张力进行的拉伸不充分，因此鞘部的聚酰胺的α结晶取向参数降低，鞘部聚合物的刚直性降低，成为易于起皱的纤维。此外，芯部聚合物的取向结晶化进行，吸湿性能降低。进一步优选为2700～3200m/min。
在给油工序中，距离口模下表面的给油位置优选为800～1500mm。从口模排出的聚合物，利用冷却装置吹送冷却风而将丝条固化，在固化位置到给油位置之间利用伴有伴随流的纺丝张力而被拉伸，然后在牵引辊与拉伸辊间进行机械拉伸。对于本发明的芯鞘复合截面纤维而言，为了促进鞘部聚合物的取向结晶化、提高刚直性，重要的是提高机械拉伸倍率，为了抑制芯部聚合物的取向结晶化、提高吸湿性能，重要的是减小纺丝张力。即，通过使给油位置为这样的范围，能够增大纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力，可获得防皱性与吸湿性能优异的纤维。在给油位置小于800mm的情况下，口模-给油位置间的弯曲变大，并且在丝条未充分固化的状态下对丝条给油，因此断线经常发生，有时操作性降低。此外，在给油位置超过1500mm的情况下，不仅由于纺丝张力变高而导致芯部聚合物的取向结晶化进行，吸湿性能降低，而且由于机械拉伸倍率变低，因此鞘部聚合物的刚直性降低，因此有时成为易于起皱的纤维。进一步优选为1000～1300mm。
在拉伸工序中，拉伸后的热定形温度优选为165～180℃。通过辊间的拉伸、已进行了取向结晶化的纤维，通过加热辊上的高温热定形处理而使结晶化进一步进行，纤维结构稳定化。沸水收缩率依赖于纤维的非晶部的收缩，即非晶部的比例。另外，本发明中所谓的热定形温度，表示加热辊的设定温度。
构成本发明的芯鞘复合截面纤维的芯部的具有高吸湿性能的聚合物由于非晶性高、收缩性大，因此预想以均聚物进行了纤维化的情况下的沸水收缩率大。因此，本发明的芯鞘复合截面纤维通过使用聚酰胺之中的刚直性较高、收缩性低的、具有以癸二酸单元为主成分的二羧酸单元的聚酰胺作为鞘部聚合物，从而赋予鞘部刚性，抑制芯部的收缩性，并且通过在这样的范围的温度下进行拉伸后进行热定形，从而纤维结构稳定，能够将沸水收缩率控制在6.0～12.0％，可获得防皱性优异的纤维。在热定形温度小于165℃的情况下，有时鞘部的聚酰胺的结晶化不充分，纤维结构不稳定，成为易于起皱的纤维。此外，在热定形温度超过180℃的情况下，虽然可获得防皱性优异的纤维，但是有时会促进加热辊上纺丝油剂的分解物等的污染，品质的恶化、纺丝断线经常发生，操作性恶化，并且高阶加工工序通过性恶化。进一步优选为170～175℃。
本发明的芯鞘复合截面纤维由于吸湿性能优异，因此优选用于衣料品，作为布帛形态，可以根据目的来选择织物、编物、无纺织物等。如上所述，ΔMR越大，则对应吸湿性能越高，穿着时的舒适性越好。因此，至少在布帛的一部分中具有本发明的芯鞘复合纤维的布帛，通过以△MR成为5.0％以上的方式调整本发明的复合纤维的混纺率，从而能够提供舒适性优异的衣料。作为衣料品，可以制成内衣、运动服等各种纤维制品。
实施例
以下举出实施例来更具体地说明本发明。另外，实施例中的特性值的测定法等如下所述。
(1)硫酸相对粘度
将聚酰胺碎料试样以相对于浓度98重量％的硫酸100ml成为1g的方式溶解，使用奥斯特瓦尔德型粘度计测定25℃下的流下时间(T1)。接着，测定了只有浓度98重量％的硫酸时的流下时间(T2)。将T1相对于T2的比，即T1/T2作为硫酸相对粘度。
(2)邻氯苯酚相对粘度(OCP相对粘度)
将聚醚酯酰胺共聚物碎料试样以相对于邻氯苯酚100ml成为1g的方式溶解，使用奥斯特瓦尔德型粘度计测定25℃下的流下时间(T1)。接着，测定了仅邻氯苯酚时的流下时间(T2)。将T1相对于T2的比，即T1/T2作为邻氯苯酚相对粘度。
(3)纤度
将纤维试样设置于1.125m/周的检尺器，使其旋转200圈，制作环状绞丝，利用热风干燥机进行干燥后(105±2℃×60分钟)，利用称量天平测量绞丝重量，乘以公定回潮率，由所得的值算出公量纤度。
(4)强度、伸长率
用オリエンテック(株)制“TENSILON”(注册商标)、UCT-100，在JIS L1013(化学纤维长丝试验方法，2010年)所示的定速伸长条件下测定纤维试样。伸长率由抗拉强度-伸长度曲线中的显示最大强力的点的伸长度求出。此外，关于强度，将最大强力除以公量纤度而得的值作为强度。测定进行10次，将平均值作为强度和伸长率。
(5)3％伸长时的每单位纤度的应力(3％伸长时应力)
利用上述(4)项记载的方法进行纤维试样的拉伸试验，求出抗拉强度-伸长度曲线中的试样显示3％伸长度的点的强力，作为3％伸长时应力。测定进行10次，将平均值作为3％伸长时应力。
(6)α结晶取向参数
利用激光拉曼分光法测定纤维试样，取在1120cm-1附近观察到的来源于尼龙α结晶的拉曼谱带的平行偏振光下的强度比(I1120)平行)、与垂直偏振光下的强度比(I1120)垂直)之比，作为取向度评价的参数。此外，将相对于取向的各向异性小的CH变角谱带(1440cm-1附近)的拉曼谱带强度作为基准，将各偏振光条件(平行/垂直)的散射强度标准化。
α结晶取向参数＝(I1120/I1440)平行/(I1120/I1440)垂直
另外，取向测定用的纤维试样在树脂包埋后(双酚系环氧树脂，24小时固化)，利用切片机切片化。使切片厚度为2.0μm。将切片试样以切截面为椭圆形的方式从纤维轴略微倾斜地切断，选择椭圆形的短轴的厚度为恒定厚度的位置进行测定。测定以显微模式进行，试样位置的激光的光斑直径为1μm。进行芯、鞘层中心部的取向性解析，取向的测定在偏振光条件下进行。将偏振光方向与纤维轴一致的情况作为平行条件、与纤维轴垂直的情况作为垂直条件，由各自获得的拉曼谱带强度之比评价取向的程度。另外，对各测定点进行3次测定，使用了其平均值。以下示出详细条件。
激光拉曼分光法
装置：T-64000(Jobin Yvon/愛宕物産)
条件：测定模式；显微拉曼
物镜：×100
光束直径：1μm
光源：Ar+激光/514.5nm
激光功率：50mW
衍射光栅：Single 600gr/mm
狭缝：100μm
检测器：CCD/Jobin Yvon 1024×256。
(7)沸水收缩率
按照JIS L1013：2010 8.18.1(B法)进行了测定。
(8)织物的制造
将本发明中的芯鞘复合截面纤维用于经纱、纬纱，将经密度设定为188根/2.54cm、纬密度为155根/2.54cm，利用喷水织机，以平纹组织织造。
按照常规方法，用每1升包含2g苛性钠(NaOH)的溶液、利用平幅皂洗机将所得的坯布进行精练，利用圆筒干燥机在120℃干燥，接着在170℃预放置。然后，利用耐压性的鼓型染色机，以2.0℃/分钟的速度使其升温至120℃，在120℃的设定温度下进行了60分钟染色。染色后利用流水水洗20分钟，进行脱水、干燥，获得了经密度200根/2.54cm、纬密度160根/2.54cm的织物。
(9)防皱性评价
对于上述(8)中获得的织物，利用JIS L1059-2(纤维制品的防皱性试验方法-第2部：起皱后的外观评价(褶皱法，Winkle method)，2009年)的9项记载的方法进行，以5级(最光滑的外观)～1级(褶皱最多的外观)进行了判定。在3级以上的情况下，判断为防皱性优异。
(10)ΔMR
将上述(8)中获得的织物量取1～2g左右到称量瓶中，在110℃保持2小时使其干燥，测定重量(W0)，接下来将对象物质在20℃、相对湿度65％保持24小时，然后测定此时的重量(W65)。进而，将其在30℃、相对湿度90％保持24小时，然后测定此时的重量(W90)。进而，依照下式计算。
MR65＝[(W65-W0)/W0]×100％ (1)
MR90＝[(W90-W0)/W0]×100％ (2)
ΔMR＝MR90-MR65 (3)。
(11)洗涤后ΔMR
对于上述(8)中获得的织物，利用JIS L0217(1995)附表1记载的编号103记载的方法反复实施20次洗涤，然后测定上述(10)记载的△MR并算出。
在ΔMR为5.0％以上的情况下，判断为在穿着时可获得良好的舒适性。
(12)洗涤后ΔMR保持率
作为洗涤前后的ΔMR的变化指标，利用下述式算出洗涤后的ΔMR保持率。
(洗涤处理后的ΔMR-洗涤处理前的ΔMR)/洗涤处理前的ΔMR×100
在ΔMR保持率为90％以上的情况下，判断为具有洗涤耐久性。
(13)高阶加工工序通过性
使用本发明的芯鞘复合截面纤维，利用喷水织机，在织机转速750rpm、纬纱长度1620mm的条件下织造了10匹(1000m/匹)平纹织物，评价此时由织机的断线引起的停台次数，在断线为2次以下的情况下，判断为良好的工序通过性。
(实施例1)
以邻氯苯酚相对粘度为1.69的聚醚酯酰胺共聚物(アルケマ社制，MH1657(碎料ΔMR：18.9))作为芯部，以硫酸相对粘度为2.72的尼龙610作为鞘部，分别在270℃熔融，从同心圆芯鞘复合用口模以芯/鞘比率(重量份)＝50/50的方式纺丝。
此时，以使所得的芯鞘复合丝的总纤度成为56dtex的方式选定齿轮泵的转速，并分别设为22g/min的排出量。进而用丝条冷却装置将丝条进行冷却固化，通过给油装置以距离口模下表面的给油位置为1000mm给油非含水油剂，然后用第1流体交织喷嘴装置实施交织，使作为第1辊的牵引辊的圆周速度为2800m/min，使牵引辊与拉伸辊间的拉伸倍率为1.50倍进行拉伸，使拉伸辊的设定温度为170℃进行热定形，使卷绕速度为4000m/min进行卷绕，获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时的每单位纤度的应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表1中。
(实施例2)
使加热辊的热定形温度为180℃，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表1中。
(实施例3)
使加热辊的热定形温度为165℃，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维丝，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表1中。
(实施例4)
使给油位置为距离口模下表面1500mm，使卷绕速度为3900m/min进行了卷绕，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表1中。
(实施例5)
使给油位置为距离口模下表面800mm，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表1中。
(实施例6)
使给油位置为距离口模下表面1500mm，使牵引辊与拉伸辊间的拉伸倍率为1.45倍，使卷绕速度为3900m/min进行了卷绕，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表1中。
(实施例7)
使给油位置为距离口模下表面800mm，使牵引辊与拉伸辊间的拉伸倍率为1.55倍，使卷绕速度为4100m/min进行了卷绕，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表1中。
(实施例8)
使作为第1辊的牵引辊的圆周速度为2500m/min，使牵引辊-拉伸辊间的拉伸倍率为1.65倍，使卷绕速度为3900m/min进行了卷绕，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表1中。
(实施例9)
使作为第1辊的牵引辊的圆周速度为3400m/min，使牵引辊-拉伸辊间的拉伸倍率为1.20倍，使卷绕速度为3900m/min进行了卷绕，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表1中。
(比较例1)
使加热辊的热定形温度为190℃，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面丝。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表2中。
在加热辊的热定形温度高的这个水平下，吸湿性能与防皱性优异，此外，即使洗涤也可以维持吸湿性能，但在加热辊上、纺丝油剂的分解物等的污染被促进，高阶加工工序中频繁发生断线，结果工序通过性差。
(比较例2)
使拉伸辊的设定温度为150℃，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表2中。
在加热辊的热定形温度低的这个水平下，鞘部尼龙610与芯部聚醚酯酰胺共聚物的收缩特性之间的平衡崩溃，沸水收缩率高达15.0％，成为具有褶皱的织物。
(比较例3)
使给油位置为距离口模下表面1800mm，使牵引辊与拉伸辊间的拉伸倍率为1.30倍，使卷绕速度为3500m/min进行了卷绕，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表2中。
在口模下表面到给油位置之间的距离长的这个水平下，鞘部尼龙610的刚直性降低，与芯部聚醚酯酰胺共聚物的收缩特性之间的平衡崩溃，3％伸长时的每单位纤度的应力低至0.58cN/dtex，成为具有褶皱的织物。
(比较例4)
使作为第1辊的牵引辊的圆周速度为2200m/min，使牵引辊-拉伸辊间的拉伸倍率为1.80倍，使卷绕速度为3800m/min进行了卷绕，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表2中。
在牵引速度慢的这个水平下，鞘部尼龙610的刚直性降低，与芯部聚醚酯酰胺共聚物的收缩特性之间的平衡崩溃，沸水收缩率变为12.3％，成为具有褶皱的织物。
(比较例5)
使作为第1辊的牵引辊的圆周速度为3700m/min，使牵引辊-拉伸辊间的拉伸倍率为1.05倍，使卷绕速度为3700m/min进行了卷绕，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表2中。
在牵引速度快的这个水平下，鞘部尼龙610的刚性降低，与芯部聚醚酯酰胺共聚物的收缩特性之间的平衡崩溃，3％伸长时的每单位纤度的应力低至0.54cN/dtex，成为具有褶皱的织物，并且高阶加工工序中频繁发生断线，结果工序通过性差。
(比较例6)
以硫酸相对粘度为2.40的尼龙6作为鞘部，使加热辊的热定形温度为150℃，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得56dtex/24F的芯鞘复合截面纤维。
关于所得的芯鞘复合截面纤维，对纤度、强度、伸长率、3％伸长时的每单位纤度的应力、沸水收缩率、沸水处理前后的3％伸长时应力的保持率、α结晶取向参数进行了测定。此外，关于所得的织物，对防皱性、△MR、洗涤后△MR、洗涤后△MR保持率进行了评价。将这些结果示于表2中。
在鞘部聚酰胺为尼龙6的这个水平下，鞘部尼龙6的刚性低，与芯部聚醚酯酰胺共聚物的收缩特性之间的平衡崩溃，3％伸长时的每单位纤度的应力低至0.53cN/dtex，成为具有褶皱的织物。
表1
表2

Claims (5)

1.一种芯鞘复合截面纤维，其特征在于：
芯部聚合物为热塑性聚合物，
鞘部聚合物为具有二羧酸单元的聚酰胺，所述二羧酸单元以癸二酸单元为主成分，
沸水收缩率为6.0～12.0％，
纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力为0.60cN/dtex以上。
2.根据权利要求1所述的芯鞘复合截面纤维，其特征在于，鞘部的α结晶取向参数为2.10～2.70。
3.根据权利要求1或2所述的芯鞘复合截面纤维，其特征在于，沸水处理前后的纤维的拉伸试验中的3％伸长时的每单位纤度的应力保持率为60％以上。
4.一种布帛，至少在所述布帛的一部分中具有权利要求1～3中任一项所述的芯鞘复合截面纤维。
5.一种纤维制品，至少在所述纤维制品的一部分中具有权利要求1～3中任一项所述的芯鞘复合截面纤维。
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