CN108034323B - 一种环保内墙涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保内墙涂料，包括重量份如下的各组分：含氟三嗪类成膜聚合物35‑45份，膦酸修饰纳米二氧化钛10‑15份，颜填料20‑30份，消泡剂2‑5份，成膜助剂3‑7份，水20‑30份。所述环保内墙涂料的制备方法，包括如下步骤：将含氟三嗪类成膜聚合物、膦酸修饰纳米二氧化钛、颜填料、消泡剂、分散剂、成膜助剂按比例置于高速混合机中混合20‑30min后，后装入球磨罐，球磨处理5‑8小时得到混合粉料，后向混合粉料中加入水，在1200‑1500转/分钟的转速下，分散10‑15分钟，后熟化2‑5天，取样检验，合格后过筛包装。本发明公开的环保内墙涂料价格更低廉，吸收分解甲醛效果更显著效率更高且不会造成二次污染、可见光响应速度快，防火性能和粘结能力更强，耐候性能更好。

Description

一种环保内墙涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑装饰装修材料技术领域，尤其涉及一种环保内墙涂料及其制备方法。
背景技术
近年来，随着人们生活水平的日益提高，各式各样的装饰装潢涂料层出不穷，这些装饰装潢涂料给人们带来舒适感的同时，也带来了日益严重的环境问题，给人们的生活和身体带来了致命的伤害。作为装饰装潢涂料之一的内墙涂料由于直接涂装于建筑物或构筑物的内表面，与人们的生活和工作关系息息相关，随着人们对健康和环境的重视，对内墙涂料的绿色、无毒、无味特性更加关注。
内墙涂料污染居室空气环境的重要物质是甲醛，它主要通过室内装修、装饰材料、家具中所使用的木材胶粘剂及塑料降解释放出来，对人体健康造成巨大威胁，已经成为人类健康的头号杀手。如何去除室内空气中的甲醛及其它挥发性有机物，已成为人们关注的焦点。
目前，去除甲醛的主要方法有物理吸附法和化学分解法。物理吸附存在着吸附平衡，就是存在饱和度，饱和后甲醛便不会再被吸收，并且当条件发生改变，如当温度升高时，吸收的甲醛会重新释放到空气中，造成二次污染。化学分解是通过添加光触媒二氧化钛来分解甲醛，具有高效、无二次污染等特点。但由于二氧化钛只吸收紫外光，对可见光响应低，而且由于光生电子-空穴的复合，导致光量子效率很低，严重制约了其广泛应用。
因此，业内亟需一种耐候性佳、与墙体粘结力强、抗菌防火的环保内墙涂料。
发明内容
本发明的发明目的是提供一种环保内墙涂料及其制备方法，该制备方法简单易行，对设备要求不高，组分易得，后处理方便，价格低廉，适合大规模生产；制备得到的环保内墙涂料克服了现有传统内墙涂料成本高，防火等级差，施工难度大，粘结能力差，容易脱落，且易释放甲醛，造成威胁人们健康的环境污染等缺陷。与现有技术中传统内墙涂料相比，本发明公开的环保内墙涂料价格更低廉，吸收分解甲醛效果更显著效率更高且不会造成二次污染、可见光响应速度快，防火性能和粘结能力更强，耐候性能更好。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种环保内墙涂料，包括重量份如下的各组分：含氟三嗪类成膜聚合物35-45份，膦酸修饰纳米二氧化钛10-15份，颜填料20-30份，消泡剂2-5份，成膜助剂3-7份，水20-30份。
优先地，所述的颜填料为金红石型钛白粉、立德粉、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石粉、煅烧高岭土、云母粉、硅灰石粉、超细硅酸铝、重晶石粉、石英粉、石棉粉、白碳黑中任意一种或任意二种以上的混配，任意二种以上的混配时其配比为任意配比。
所述消泡剂优选为磷酸三丁酯、消泡剂德谦3100、消泡剂BYK088中的一种或几种。
所述成膜助剂为丙二醇、甲醚、丙二醇丁醚、醇酯十二、二乙二醇丁醚或苯甲醇中的一种或几种。
进一步地，所述含氟三嗪类成膜聚合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯、4,6-二(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-胺(CAS:301211-00-7)加入有机溶剂中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌，在80-90℃下搅拌反应6-8小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤4-6次，再次旋蒸除去***；
2)将甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(CAS:27032-78-6)加入四氢呋喃中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌，在80-90℃下搅拌反应6-8小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤4-6次，再次旋蒸除去***；
3)将经过步骤1)制备得到的粗产物、经过步骤2)制备得到的粗产物、甲基丙烯酸甲酯、1-异丙烯基-2-苯并咪唑酮溶于高沸点溶剂中，并向其中加入引发剂，在氮气氛围55-65℃下搅拌反应2-3小时，后在丙酮中沉出，并用乙酸乙酯洗涤4-6次，再置于真空干燥箱60-80℃下烘10-15小时。
优先地，步骤1)中所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、4,6-二(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-胺、有机溶剂、四氯苯醌的质量比为1：(2-3)：(10-15)：(0.01-0.03)。
所述有机溶剂选自异丙醇、二氯甲烷、丙酮、乙腈中的一种或几种。
步骤2)中所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪、四氢呋喃、四氯苯醌的质量比为1：(2-4)：(10-15)：(0.01-0.03)。
步骤3)中所述经过步骤1)制备得到的粗产物、经过步骤2)制备得到的粗产物、甲基丙烯酸甲酯、1-异丙烯基-2-苯并咪唑酮、高沸点溶剂、引发剂的质量比为1:1：(2-3):1：(10-15)：(0.03-0.06)。
所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种；所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或几种。
所述膦酸修饰纳米二氧化钛的制备方法，包括如下步骤：
S1)将[磷酰甲基亚胺]双[2,1-亚乙基亚氨双亚甲基]四膦酸(CAS:15827-60-8)溶于***中，再向其中加入氯丙基三甲氧基硅烷，30-40℃下搅拌反应4-8小时，然后旋蒸除去溶剂，并用乙酸乙酯洗涤3-5次，然后再次旋蒸除去乙酸乙酯；
S2)将纳米二氧化钛分散于乙醇中，再向其中加入经过步骤S1)制备得到的产物，在30-40℃下搅拌反应2-3小时，后旋蒸除去溶剂，得到表面修饰的纳米二氧化钛；
S3)将经过步骤S2)制备得到的表面修饰的纳米二氧化钛浸泡在60℃下质量分数为10-20％的2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸二钠盐(CAS:1264-32-0)的溶液中浸泡30-40小时，后用水离心洗涤4-6次，再置于真空干燥箱中60-80℃下烘12-16小时。
优先地，步骤S1)中所述[磷酰甲基亚胺]双[2,1-亚乙基亚氨双亚甲基]四膦酸、***、氯丙基三甲氧基硅烷的质量比为1：(5-10):1.2。
步骤S2)中所述纳米二氧化钛、乙醇、经过步骤S1)制备得到的产物的质量比为(3-5)：(10-15):1。
步骤S3)中所述表面修饰的纳米二氧化钛、2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸二钠盐的溶液的质量比为1：(50-100)。
优先地，一种所述环保内墙涂料的制备方法，包括如下步骤：将含氟三嗪类成膜聚合物、膦酸修饰纳米二氧化钛、颜填料、消泡剂、分散剂、成膜助剂按比例置于高速混合机中混合20-30min后，后装入球磨罐，球磨处理5-8小时得到混合粉料，后向混合粉料中加入水，在1200-1500转/分钟的转速下，分散10-15分钟，后熟化2-5天，取样检验，合格后过筛包装。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
(1)本发明公开的环保内墙涂料组分易得，价格低廉，制备方法简单易行，对设备要求不高，适合大规模生产。
(2)本发明公开的环保内墙涂料，克服了现有传统内墙涂料成本高，防火等级差，施工难度大，粘结能力差，容易脱落，且易释放甲醛，造成威胁人们健康的环境污染等缺陷。与现有技术中传统内墙涂料相比，本发明公开的环保内墙涂料价格更低廉，吸收分解甲醛效果更显著效率更高且不会造成二次污染、可见光响应速度快，防火性能和粘结能力更强，耐候性能更好。
(3)本发明公开的环保内墙涂料，添加膦酸修饰纳米二氧化钛，对甲醛有更好的吸收分解甲醛的能力，有效规避了单单使用光触媒纳米二氧化钛必须依靠紫外光才能进行降解的不足点，实现长效降解污染的作用，且通过对纳米二氧化钛表面修饰，有利于提高纳米材料的分散性，避免其团聚对涂料性能的影响。
(4)本发明公开的环保内墙涂料，添加膦酸修饰纳米二氧化钛，由于N/P元素的加入，能显著提高涂料阻燃防火性能。
(5)本发明公开的环保内墙涂料，添加膦酸修饰纳米二氧化钛，通过离子键固定2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸根，由于其共轭结构，有一定的可见光响应能力，能进一步提高分解甲醛的能力，季铵盐结构的引入，能提高涂料抗菌抗霉性。
(6)本发明公开的环保内墙涂料，采用含氟三嗪类成膜聚合物，一方面，可以显著提高涂料抗紫外老化性能和耐候性，且由于2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪结构的引入，能进一步吸收甲醛。
(7)本发明公开的环保内墙涂料，不需使用挥发性较大的有机溶剂作为溶剂，使用安全环保。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种环保内墙涂料，包括重量份如下的各组分：含氟三嗪类成膜聚合物35份，膦酸修饰纳米二氧化钛10份，金红石型钛白粉20份，磷酸三丁酯2份，丙二醇3份，水20份。
所述含氟三嗪类成膜聚合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、4,6-二(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-胺(CAS:301211-00-7)20g加入异丙醇100g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.1g，在80℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤4次，再次旋蒸除去***；
2)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(CAS:27032-78-6)20g加入四氢呋喃100g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.1g，在80℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤4次，再次旋蒸除去***；
3)将经过步骤1)制备得到的粗产物8g、经过步骤2)制备得到的粗产物8g、甲基丙烯酸甲酯16g、1-异丙烯基-2-苯并咪唑酮8g溶于二甲亚砜80g中，并向其中加入偶氮二异丁腈0.24g，在氮气氛围下55℃下搅拌反应2小时，后在丙酮中沉出，并用乙酸乙酯洗涤4次，再置于真空干燥箱60℃下烘10小时。
所述膦酸修饰纳米二氧化钛的制备方法，包括如下步骤：
S1)将[磷酰甲基亚胺]双[2,1-亚乙基亚氨双亚甲基]四膦酸(CAS:15827-60-8)10g溶于***50g中，再向其中加入氯丙基三甲氧基硅烷12g，30℃下搅拌反应4小时，然后旋蒸除去溶剂，并用乙酸乙酯洗涤3次，然后再次旋蒸除去乙酸乙酯；
S2)将纳米二氧化钛30g分散于乙醇100g中，再向其中加入经过步骤S1)制备得到的产物10g，在30℃下搅拌反应2小时，后旋蒸除去溶剂，得到表面修饰的纳米二氧化钛；
S3)将经过步骤S2)制备得到的表面修饰的纳米二氧化钛10g浸泡在60℃下质量分数为10％的2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸二钠盐的溶液1000g中浸泡30小时，后用水离心洗涤4次，再置于真空干燥箱中60℃下烘12小时。
一种所述环保内墙涂料的制备方法，包括如下步骤：将含氟三嗪类成膜聚合物、膦酸修饰纳米二氧化钛、颜填料、消泡剂、分散剂、成膜助剂按比例置于高速混合机中混合20min后，后装入球磨罐，球磨处理5小时得到混合粉料，后向混合粉料中加入水，在1200转/分钟的转速下，分散10分钟，后熟化2天，取样检验，合格后过筛包装。
实施例2
一种环保内墙涂料，包括重量份如下的各组分：含氟三嗪类成膜聚合物38份，膦酸修饰纳米二氧化钛12份，立德粉23份，消泡剂德谦3100 3份，甲醚4份，水23份。
所述含氟三嗪类成膜聚合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、4,6-二(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-胺(CAS:301211-00-7)25g加入二氯甲烷120g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.15g，在83℃下搅拌反应6.5小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤5次，再次旋蒸除去***；
2)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(CAS:27032-78-6)25g加入四氢呋喃125g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.16g，在84℃下搅拌反应7小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤5次，再次旋蒸除去***；
3)将经过步骤1)制备得到的粗产物8g、经过步骤2)制备得到的粗产物8g、甲基丙烯酸甲酯18g、1-异丙烯基-2-苯并咪唑酮8g溶于N-甲基吡咯烷酮100g中，并向其中加入偶氮二异庚腈0.3g，在氮气氛围58℃下搅拌反应2.5小时，后在丙酮中沉出，并用乙酸乙酯洗涤5次，再置于真空干燥箱66℃下烘12小时。
所述膦酸修饰纳米二氧化钛的制备方法，包括如下步骤：
S1)将[磷酰甲基亚胺]双[2,1-亚乙基亚氨双亚甲基]四膦酸(CAS:15827-60-8)10g溶于***65g中，再向其中加入氯丙基三甲氧基硅烷12g，35℃下搅拌反应6小时，然后旋蒸除去溶剂，并用乙酸乙酯洗涤4次，然后再次旋蒸除去乙酸乙酯；
S2)将纳米二氧化钛35g分散于乙醇120g中，再向其中加入经过步骤S1)制备得到的产物10g，在34℃下搅拌反应2.3小时，后旋蒸除去溶剂，得到表面修饰的纳米二氧化钛；
S3)将经过步骤S2)制备得到的表面修饰的纳米二氧化钛10g浸泡在60℃下质量分数为13％的2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸二钠盐的溶液900g中浸泡33小时，后用水离心洗涤5次，再置于真空干燥箱中69℃下烘14小时。
一种所述环保内墙涂料的制备方法，包括如下步骤：将含氟三嗪类成膜聚合物、膦酸修饰纳米二氧化钛、颜填料、消泡剂、分散剂、成膜助剂按比例置于高速混合机中混合23min后，后装入球磨罐，球磨处理6.5小时得到混合粉料，后向混合粉料中加入水，在1300转/分钟的转速下，分散13分钟，后熟化3天，取样检验，合格后过筛包装。
实施例3
一种环保内墙涂料，包括重量份如下的各组分：含氟三嗪类成膜聚合物40份，膦酸修饰纳米二氧化钛14份，重质碳酸钙27份，消泡剂BYK0884份，丙二醇丁醚5份，水26份。
所述含氟三嗪类成膜聚合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、4,6-二(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-胺(CAS:301211-00-7)26g加入丙酮135g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.22g，在86℃下搅拌反应7小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤6次，再次旋蒸除去***；
2)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(CAS:27032-78-6)25g加入四氢呋喃140g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.23g，在85℃下搅拌反应7小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤5次，再次旋蒸除去***；
3)将经过步骤1)制备得到的粗产物10g、经过步骤2)制备得到的粗产物10g、甲基丙烯酸甲酯26g、1-异丙烯基-2-苯并咪唑酮10g溶于N,N-二甲基甲酰胺140g中，并向其中加入偶氮二异丁腈0.43g，在氮气氛围61℃下搅拌反应2.6小时，后在丙酮中沉出，并用乙酸乙酯洗涤6次，再置于真空干燥箱72℃下烘14.2小时。
所述膦酸修饰纳米二氧化钛的制备方法，包括如下步骤：
S1)将[磷酰甲基亚胺]双[2,1-亚乙基亚氨双亚甲基]四膦酸(CAS:15827-60-8)10g溶于***75g中，再向其中加入氯丙基三甲氧基硅烷12g，37℃下搅拌反应7小时，然后旋蒸除去溶剂，并用乙酸乙酯洗涤5次，然后再次旋蒸除去乙酸乙酯；
S2)将纳米二氧化钛42g分散于乙醇140g中，再向其中加入经过步骤S1)制备得到的产物10g，在37℃下搅拌反应2.7小时，后旋蒸除去溶剂，得到表面修饰的纳米二氧化钛；
S3)将经过步骤S2)制备得到的表面修饰的纳米二氧化钛10g浸泡在60℃下质量分数为15％的2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸二钠盐的溶液800g中浸泡36小时，后用水离心洗涤6次，再置于真空干燥箱中73℃下烘15小时。
一种所述环保内墙涂料的制备方法，包括如下步骤：将含氟三嗪类成膜聚合物、膦酸修饰纳米二氧化钛、颜填料、消泡剂、分散剂、成膜助剂按比例置于高速混合机中混合27min后，后装入球磨罐，球磨处理7小时得到混合粉料，后向混合粉料中加入水，在1200-1500转/分钟的转速下，分散14分钟，后熟化4天，取样检验，合格后过筛包装。
实施例4
一种环保内墙涂料，包括重量份如下的各组分：含氟三嗪类成膜聚合物42份，膦酸修饰纳米二氧化钛15份，颜填料28份，消泡剂4份，苯甲醇6份，水30份；所述的颜填料为重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石粉按质量比1:2:3混配而成；所述消泡剂优选为磷酸三丁酯、消泡剂德谦3100、消泡剂BYK088按质量比2:3:1混配而成。
所述含氟三嗪类成膜聚合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、4,6-二(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-胺(CAS:301211-00-7)28g加入乙腈145g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.25g，在88℃下搅拌反应8小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤5次，再次旋蒸除去***；
2)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(CAS:27032-78-6)35g加入四氢呋喃140g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.28g，在88℃下搅拌反应8小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤6次，再次旋蒸除去***；
3)将经过步骤1)制备得到的粗产物10g、经过步骤2)制备得到的粗产物10g、甲基丙烯酸甲酯28g、1-异丙烯基-2-苯并咪唑酮10g溶于高沸点溶剂145g中，并向其中加入引发剂0.5g，在氮气氛围62℃下搅拌反应3小时，后在丙酮中沉出，并用乙酸乙酯洗涤6次，再置于真空干燥箱75℃下烘14小时；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺按质量比3:5混配而成；所述引发剂为偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈按质量比2:5混配而成。
所述膦酸修饰纳米二氧化钛的制备方法，包括如下步骤：
S1)将[磷酰甲基亚胺]双[2,1-亚乙基亚氨双亚甲基]四膦酸(CAS:15827-60-8)10g溶于***90g中，再向其中加入氯丙基三甲氧基硅烷12g，38℃下搅拌反应7.5小时，然后旋蒸除去溶剂，并用乙酸乙酯洗涤5次，然后再次旋蒸除去乙酸乙酯；
S2)将纳米二氧化钛47g分散于乙醇145g中，再向其中加入经过步骤S1)制备得到的产物10g，在38℃下搅拌反应3小时，后旋蒸除去溶剂，得到表面修饰的纳米二氧化钛；
S3)将经过步骤S2)制备得到的表面修饰的纳米二氧化钛浸泡在60℃下质量分数为18％的2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸二钠盐的溶液700g中浸泡37小时，后用水离心洗涤6次，再置于真空干燥箱中77℃下烘15小时。
一种所述环保内墙涂料的制备方法，包括如下步骤：将含氟三嗪类成膜聚合物、膦酸修饰纳米二氧化钛、颜填料、消泡剂、分散剂、成膜助剂按比例置于高速混合机中混合29min后，后装入球磨罐，球磨处理7.5小时得到混合粉料，后向混合粉料中加入水，在1400转/分钟的转速下，分散14分钟，后熟化4.5天，取样检验，合格后过筛包装。
实施例5
一种环保内墙涂料，包括重量份如下的各组分：含氟三嗪类成膜聚合物45份，膦酸修饰纳米二氧化钛15份，滑石粉30份，磷酸三丁酯5份，二乙二醇丁醚7份，水30份。
所述含氟三嗪类成膜聚合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、4,6-二(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-胺(CAS:301211-00-7)30g加入异丙醇150g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.3g，在90℃下搅拌反应8小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤6次，再次旋蒸除去***；
2)将甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(CAS:27032-78-6)40g加入四氢呋喃150g中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌0.3g，在90℃下搅拌反应8小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤6次，再次旋蒸除去***；
3)将经过步骤1)制备得到的粗产物10g、经过步骤2)制备得到的粗产物10g、甲基丙烯酸甲酯30g、1-异丙烯基-2-苯并咪唑酮10g溶于N-甲基吡咯烷酮150g中，并向其中加入偶氮二异庚腈0.6g，在氮气氛围65℃下搅拌反应3小时，后在丙酮中沉出，并用乙酸乙酯洗涤6次，再置于真空干燥箱80℃下烘15小时。
所述膦酸修饰纳米二氧化钛的制备方法，包括如下步骤：
S1)将[磷酰甲基亚胺]双[2,1-亚乙基亚氨双亚甲基]四膦酸(CAS:15827-60-8)10g溶于***100g中，再向其中加入氯丙基三甲氧基硅烷12g，40℃下搅拌反应8小时，然后旋蒸除去溶剂，并用乙酸乙酯洗涤5次，然后再次旋蒸除去乙酸乙酯；
S2)将纳米二氧化钛50g分散于乙醇150g中，再向其中加入经过步骤S1)制备得到的产物10g，在40℃下搅拌反应3小时，后旋蒸除去溶剂，得到表面修饰的纳米二氧化钛；
S3)将经过步骤S2)制备得到的表面修饰的纳米二氧化钛10g浸泡在60℃下质量分数为20％的2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸二钠盐的溶液560g中浸泡40小时，后用水离心洗涤6次，再置于真空干燥箱中80℃下烘16小时。
一种所述环保内墙涂料的制备方法，包括如下步骤：将含氟三嗪类成膜聚合物、膦酸修饰纳米二氧化钛、颜填料、消泡剂、分散剂、成膜助剂按比例置于高速混合机中混合30min后，后装入球磨罐，球磨处理8小时得到混合粉料，后向混合粉料中加入水，在1500转/分钟的转速下，分散15分钟，后熟化5天，取样检验，合格后过筛包装。
对比例
市售普通内墙涂料。
对上述实施例1-5以及对比例所得内墙涂料进行测试，测试结果和测试方法见表1。
表1实施例及对比例内墙涂料性能
Figure BDA0001565783560000111
从上表可以看出，本发明实施例公开的环保内墙涂料，甲醛净化率98.9-100％，附着力9.2-11.5MPa，耐洗刷性1200次未漏底材，耐火性能45.6-49.7min，而市售普通内墙涂料，甲醛净化率80％，附着力4.3MPa，耐洗刷性1200次漏底材，耐火性能19min，可见，本发明实施例公开的环保内墙涂料具有较好的耐火、甲醛净化性能和耐刷洗性能，且附着力较大。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (8)

1.一种环保内墙涂料，其特征在于，包括重量份如下的各组分：含氟三嗪类成膜聚合物35-45份，膦酸修饰纳米二氧化钛10-15份，颜填料20-30份，消泡剂2-5份，成膜助剂3-7份，水20-30份；
其中，所述含氟三嗪类成膜聚合物的制备方法，包括如下步骤：
1）将甲基丙烯酸缩水甘油酯、4,6-二（2,2,2-三氟乙氧基）-1,3,5-三嗪-2-胺(CAS:301211-00-7)加入有机溶剂中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌，在80-90℃下搅拌反应6-8小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤4-6次，再次旋蒸除去***；
2）将甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪（CAS:27032-78-6）加入四氢呋喃中，并向其中加入阻聚剂四氯苯醌，在80-90℃下搅拌反应6-8小时，后旋蒸除去溶剂，再用***洗涤4-6次，再次旋蒸除去***；
3）将经过步骤1）制备得到的粗产物、经过步骤2）制备得到的粗产物、甲基丙烯酸甲酯、1-异丙烯基-2-苯并咪唑酮溶于高沸点溶剂中，并向其中加入引发剂，在氮气氛围55-65℃下搅拌反应2-3小时，后在丙酮中沉出，并用乙酸乙酯洗涤4-6次，再置于真空干燥箱60-80℃下烘10-15小时；
其中，所述膦酸修饰纳米二氧化钛的制备方法，包括如下步骤：
S1）将[磷酰甲基亚胺]双[2,1-亚乙基亚氨双亚甲基]四膦酸（CAS:15827-60-8）溶于***中，再向其中加入氯丙基三甲氧基硅烷，30-40℃下搅拌反应4-8小时，然后旋蒸除去溶剂，并用乙酸乙酯洗涤3-5次，然后再次旋蒸除去乙酸乙酯；
S2）将纳米二氧化钛分散于乙醇中，再向其中加入经过步骤S1）制备得到的产物，在30-40℃下搅拌反应2-3小时，后旋蒸除去溶剂，得到表面修饰的纳米二氧化钛；
S3) 将经过步骤S2）制备得到的表面修饰的纳米二氧化钛浸泡在60℃下质量分数为10-20%的2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸二钠盐(CAS:1264-32-0)的溶液中浸泡30-40小时，后用水离心洗涤4-6次，再置于真空干燥箱中60-80℃下烘12-16小时。
2.根据权利要求1所述的环保内墙涂料，其特征在于，所述的颜填料为金红石型钛白粉、立德粉、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石粉、煅烧高岭土、云母粉、硅灰石粉、超细硅酸铝、重晶石粉、石英粉、石棉粉、白碳黑中任意一种或任意二种以上的混配，任意二种以上的混配时其配比为任意配比；所述消泡剂为磷酸三丁酯、消泡剂德谦3100、消泡剂BYK088中的一种或几种；所述成膜助剂为丙二醇、甲醚、丙二醇丁醚、 醇酯十二、二乙二醇丁醚或苯甲醇中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的环保内墙涂料，其特征在于，步骤1）中所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、4,6-二（2,2,2-三氟乙氧基）-1,3,5-三嗪-2-胺、有机溶剂、四氯苯醌的质量比为1：（2-3）：（10-15）：（0.01-0.03）。
4.根据权利要求1所述的环保内墙涂料，其特征在于，步骤2）中所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪、四氢呋喃、四氯苯醌的质量比为1：（2-4）：（10-15）：（0.01-0.03）。
5.根据权利要求1所述的环保内墙涂料，其特征在于，步骤3）中所述经过步骤1）制备得到的粗产物、经过步骤2）制备得到的粗产物、甲基丙烯酸甲酯、1-异丙烯基-2-苯并咪唑酮、高沸点溶剂、引发剂的质量比为1:1：（2-3）:1：（10-15）：（0.03-0.06）。
6.根据权利要求1所述的环保内墙涂料，其特征在于，所述有机溶剂选自异丙醇、二氯甲烷、丙酮、乙腈中的一种或几种；所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种；所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的环保内墙涂料，其特征在于，步骤S1）中所述[磷酰甲基亚胺]双[2,1-亚乙基亚氨双亚甲基]四膦酸、***、氯丙基三甲氧基硅烷的质量比为1：（5-10）:1.2；步骤S2）中所述纳米二氧化钛、乙醇、经过步骤S1）制备得到的产物的质量比为（3-5）：（10-15）:1；步骤S3）中所述表面修饰的纳米二氧化钛、2,2'-(1,2-亚乙烯基)二[5-[(1,4-二氢-4-氧代-6-苯氨基)-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]苯磺酸二钠盐的溶液的质量比为1：（50-100）。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的环保内墙涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将含氟三嗪类成膜聚合物、膦酸修饰纳米二氧化钛、颜填料、消泡剂、分散剂、成膜助剂按比例置于高速混合机中混合20-30min后，后装入球磨罐，球磨处理5-8小时得到混合粉料，后向混合粉料中加入水，在1200-1500 转/分钟的转速下，分散10-15分钟，后熟化2-5天，取样检验，合格后过筛包装。
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