CN108003313A - 一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法 - Google Patents

一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108003313A
CN108003313A CN201711391626.XA CN201711391626A CN108003313A CN 108003313 A CN108003313 A CN 108003313A CN 201711391626 A CN201711391626 A CN 201711391626A CN 108003313 A CN108003313 A CN 108003313A
Authority
CN
China
Prior art keywords
linking agent
block type
polycarbodiimide
water cross
diisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711391626.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108003313B (zh
Inventor
丁群
董建廷
张文彬
唐晓峰
朱旭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI LANGYI FUNCTIONAL MATERIALS CO Ltd
Original Assignee
SHANGHAI LANGYI FUNCTIONAL MATERIALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI LANGYI FUNCTIONAL MATERIALS CO Ltd filed Critical SHANGHAI LANGYI FUNCTIONAL MATERIALS CO Ltd
Priority to CN201711391626.XA priority Critical patent/CN108003313B/zh
Publication of CN108003313A publication Critical patent/CN108003313A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108003313B publication Critical patent/CN108003313B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
    • C08G18/025—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing carbodiimide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明中，含有环氧基的二胺发生取代反应生成二异氰酸酯后经过缩聚、纯化合成聚合型碳二亚胺类化合物(Ⅰ)。该化合物分子结构中引入环氧基，大大的提高了聚合物分子链的刚性，提高了碳二亚胺类化合物的热降解温度，克服了单碳化二亚胺高温下易于从聚酯、聚氨酯类等化合物中向外迁移的缺点，提高了材料的抗水解性；可作为耐水解稳定剂用于热塑性聚氨酯、聚氨酯弹性体、聚氨酯粘合剂和聚酯类弹性体，特别可以用于光伏产业、生物降解材料等。而且本发明合成的不同聚合度的聚合型碳化二亚胺没有气味，黄变指数低，可广泛应用于对颜色要求比较高的领域。

Description

一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法，尤其涉及一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法，可作为水***联剂用于木材、金属、皮革、塑料、纺织品等基材表面的的水性胶黏剂、水性涂料等领域。
背景技术
随着环境保护法规的日趋严格，挥发性有机化合物的使用受到限制，胶黏剂/涂料从溶剂型向水型的转变已成为必然趋势。但水性胶黏剂/涂料常面临干燥速度慢，成膜质量不佳等问题，需要添加水***联剂进行交联改性，加快固化速度，提高成膜性能。目前市面上的室温交联剂有氮丙啶、三聚氰胺、异氰酸酯、聚碳化二亚胺等几种。氮丙啶类交联剂的固化速度快，成膜性能好，但毒性大，使用受到限制。三聚氰胺类交联剂的适用期较长，但交联速度慢，且会释放甲醛，污染环境。异氰酸酯是目前应用较多的交联剂，其交联速度快，成膜性能好，但适用期很短，使用受环境因素影响较大，且有一定毒性。聚碳化二亚胺类水***联剂目前国内应用尚未普及，但作为一种环保高效的交联剂，由于其毒性小、适用期长、成膜性能佳、附着力好等优异的性能，正成为研究和应用的热点。
目前，关于聚碳化二亚胺类交联剂的合成国内外均有报道。专利EP0241805公开了脂肪族聚碳化二亚胺交联剂的合成方法。由于脂肪族异氰酸酯的活性低，合成脂肪族聚碳化二亚胺所需的时间长；得到的聚碳化二亚胺交联剂固化速度快，适用期短。迅速的交联能改善成膜的耐溶剂性，但会致使成膜的力学性能下降，涂层变脆。专利CN102985456公开了脂环族聚碳化二亚胺交联剂的合成方法。通过减压的方法将反应气体定期或连续地除去，能够缩短合成时间，但是对装置的气密性要求较高，且合成过程中容易被氧化发生黄变。专利US5574082公开了芳香族聚碳化二亚胺交联剂的合成方法。芳香族异氰酸酯的活性高，合成芳香族聚碳化二亚胺的时间大大缩短；得到的聚碳化二亚胺交联剂固化速度慢(大约比脂肪族聚碳化二亚胺交联剂的固化速度慢50倍)，适用期长，对于成膜的耐刮伤性能有很好的改善。此外芳香族聚碳化二亚胺的耐黄变性不如脂肪族聚碳化二亚胺，常用于低端的涂饰/涂料产品。
发明内容
本发明的目的在于提供一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法，具体是由脂肪族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯嵌段共聚，并在此基础上引入亲水链段，从而得到可以自乳化分散的水***联剂。成品可以与水性聚氨酯、水性丙烯酸等含羧基的树脂预混后，作为单组份涂料/胶黏剂使用。本发明的制备方法具有合成时间短、合成装置简单、合成工艺方便的特点，制备的聚碳化二亚胺交联剂零VOC，环保低毒，固化速度适中，适用期长，成膜性能佳，且可以通过调节脂肪族和芳香族的嵌段比例来达到预期的最佳使用性能。
本发明的目的之一在于提供一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂。
本发明的目的之二在于提供该嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的制备方法。
一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂，具有如下的结构通式：
其中m＝1～4，n＝1～6。R1，R4为h＝5～20；
R2为k＝6～18；R3为含单苯环或双苯环的芳香族基团，如：
等。
嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的制备方法为：
(1)缩聚反应：三口烧瓶中加入脂肪族二异氰酸酯，通氮气保护，在160～200℃下，加入一定量的有机磷化合物作为催化剂，发生缩聚反应2～10小时后，得到聚合度为1～4的脂肪族聚碳化二亚胺预聚物；
所述脂肪族二异氰酸酯为碳原子个数6～18的脂肪二异氰酸酯，优选六亚甲基二异氰酸酯；所述有机磷化合物为3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物、1-乙基-2-环磷烯-1-氧化物、1-甲基-3-氯-2-环磷烯-1-氧化物等；所述有机磷化合物的质量分数为200～2000ppm；
(2)共聚反应：向步骤(1)脂肪族聚碳化二亚胺预聚物中加入一定量的芳香族二异氰酸酯，持续通氮气保护，在140～180℃下，发生共聚反应0.5～2小时后，可得总聚合度为2～10的嵌段型聚碳化二亚胺化合物；
所述芳香族二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二苯基甲烷二异氰酸酯等。步骤(1)所述脂肪族二异氰酸酯与步骤(2)所述芳香族二异氰酸酯投料的摩尔比为1/6～4：1。
(3)封端反应：在三口烧瓶中加入一定量的聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇单甲醚作为封端剂，预热至100～120℃，加入步骤(2)中制得的嵌段型聚碳化二亚胺化合物，反应1小时后得到嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂树脂；
所述封端剂与嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的摩尔比为2～2.2:1。
(4)乳化分散：在三口烧瓶中加入pH为9～13的去离子水，加入中和剂调节pH至碱性，在40～90℃将步骤(3)制得的嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂树脂分批次分散于去离子水中，搅拌1h后得固含量为30％～60％的透明/半透明的乳液，即为最终的嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂。
所述步骤(4)所得嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂数均分子量为800～5000。
所述中和剂为三乙胺、乙醇胺、二甲基乙醇胺等胺类。
本发明以脂肪族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯为原料，通过共聚合成嵌段型聚碳化二亚胺化合物，并在主链上引入亲水基团，能够自乳化分散于水中。合成时间短，合成装置简单，合成工艺方便，大大降低生产成本。成品作为水***联剂，零VOC，环保低毒，与水性聚氨酯、水性丙烯酸等含羧基的树脂预混后，可作为单组份涂料/胶黏剂使用，性能稳定，适用期长，固化速度适中，成膜性能佳。此外，可通过调节脂肪族和芳香族的嵌段比例来达到交联剂的最佳使用性能，在水性涂料/胶黏剂领域有广泛的应用前景。
具体实施方式
以下给出本专利的一些具体实施方法，但本专利不限于以下实施方法，包括合成聚合度为5的脂肪族、芳香族嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂(实施例1～3)、合成聚合度为5的脂肪族聚碳化二亚胺水***联剂(对比例1)、合成聚合度为5的芳香族聚碳化二亚胺水***联剂(对比例2)，性能比较如表1所示。
实施例1
于5L的三口烧瓶中加入336g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，通氮气保护，加入0.668g3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(MPPO)，180℃下反应2小时，得聚合度1左右的HDI预聚物，加入1000g二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，继续反应2小时，得总聚合度为5的嵌段型聚碳化二亚胺化合物。将体系温度降至120℃，加入1500g聚乙二醇单甲醚(MPEG-750)，反应1小时，体系NCO值降至0，得嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂树脂。取2000g所得树脂加入pH＝11的3000g去离子水中，80℃下搅拌分散，1小时后得固含量为40％的半透明乳液，即为脂肪族、芳香族嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂。
实施例2
于5L的三口烧瓶中加入504g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，通氮气保护，加入0.627g3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(MPPO)，180℃下反应5小时，得聚合度2左右的HDI预聚物，加入750g二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，继续反应1小时，得总聚合度为5的嵌段型聚碳化二亚胺化合物。将体系温度降至120℃，加入1500g聚乙二醇单甲醚(MPEG-750)，反应1小时，体系NCO值降至0，得嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂树脂。将2000g所得树脂加入pH＝11的3000g去离子水中，80℃下搅拌分散，1小时后得固含量为40％的半透明乳液，即为脂肪族、芳香族嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂。
实施例3
于5L的三口烧瓶中加入672g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，通氮气保护，加入0.586g3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(MPPO)，180℃下反应7.5小时，得聚合度3左右的HDI预聚物，加入500g二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，继续反应1小时，得总聚合度为5的嵌段型聚碳化二亚胺化合物。将体系温度降至120℃，加入1500g聚乙二醇单甲醚(MPEG-750)，反应1小时，体系NCO值降至0，得嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂树脂。将2000g所得树脂加入pH＝11的3000g去离子水中，80℃下搅拌分散，1小时后得固含量为40％的半透明乳液，即为脂肪族、芳香族嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂。
对比例1
于5L的三口烧瓶中加入1008g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，通氮气保护，加入0.504g 3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(MPPO)，180℃下反应13小时，得聚合度5左右的脂肪族聚碳化二亚胺化合物。将体系温度降至120℃，加入1500g聚乙二醇单甲醚(MPEG-750)，反应1小时，体系NCO值降至0，得脂肪族聚碳化二亚胺水***联剂树脂。将2000g所得树脂加入pH＝11的3000g去离子水中，80℃下搅拌分散，1小时后得固含量为40％的半透明乳液，即为脂肪族聚碳化二亚胺水***联剂。
对比例2
于5L的三口烧瓶中加入1500g二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，通氮气保护，加入0.75g 3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(MPPO)，180℃下反应2小时，得聚合度5左右的芳香族聚碳化二亚胺化合物。将体系温度降至120℃，加入1500g聚乙二醇单甲醚(MPEG-750)，反应1小时，体系NCO值降至0，得芳香族聚碳化二亚胺水***联剂树脂。将2000g所得树脂加入pH＝11的3000g去离子水中，80℃下搅拌分散，1小时后得固含量为40％的半透明乳液，即为芳香族聚碳化二亚胺水***联剂。
由表1可知，脂肪族聚碳化二亚胺水***联剂(对比例1)的合成时间为15h、芳香族聚碳化二亚胺水***联剂(对比例2)的合成时间为4h，嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂(实施例1～3)是一个比较适中的合成时间，分别为6h、8h、10.5h。相比于脂肪族聚碳化二亚胺水***联剂(对比例1)和芳香族聚碳化二亚胺水***联剂(对比例2)，嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂(实施例1～3)固化成膜时间适中，固化交联速度适中，方便施工。
将实施例1～3，对比例1～2制得的水***联剂按3％添加量与水性聚氨酯分散液混合均匀，并涂布在光滑平整的铝板上，25℃下进行干燥固化，得到性能稳定的薄膜。对制得的薄膜进行摩擦试验，并对试验结果进行评级，5表示耐刮擦性能最佳，1表示耐刮擦性能最差，结果见表1的涂膜耐刮擦性比较，芳香族聚碳化二亚胺水***联剂(对比例2)耐刮擦等级为5，耐刮擦性能最佳，脂肪族、芳香族嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂(实施例1～3)耐刮擦等级为3、4，耐刮擦性能适中，脂肪族聚碳化二亚胺水***联剂(对比例1)耐刮擦等级为1，耐刮擦性能最差。
将实施例1～3，对比例1～2制得的水***联剂与水性聚氨酯分散液混合均匀，25℃下密封储存，直到外观性能发生变化以致失效，它们的适用期见表1。由表1可知，相比于脂肪族聚碳化二亚胺水***联剂(对比例1)，嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂(实施例1～3)适用期得到了较大程度的延长。
综上所述，以脂肪族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯为原料，嵌段共聚合成的嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂，是在脂肪族、芳香族聚碳化二亚胺水***联剂的基础上提出的一种新型聚碳化二亚胺化合物，其合成工艺简单方便、环保低毒、合成时间适中、适用期长、固化速度适中、成膜性能佳，对于含羧基的水性树脂的交联固化有广阔的应用前景。
表1实施例与对比例的性能比较

Claims (10)

1.一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂，其特征在于：具有如下的结构通式：
其中m＝1～4，n＝1～6，R1，R4为h＝5～20；
R2为k＝6～18，R3为
2.一种制备权利要求1所述的嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)缩聚反应：三口烧瓶中加入脂肪族二异氰酸酯，通氮气保护，在160～200℃下，加入一定量的有机磷化合物作为催化剂，发生缩聚反应2～10小时后，得到聚合度为1～4的脂肪族聚碳化二亚胺预聚物；
(2)共聚反应：向步骤(1)脂肪族聚碳化二亚胺预聚物中加入一定量的芳香族二异氰酸酯，持续通氮气保护，在140～180℃下，发生共聚反应0.5～2小时后，可得总聚合度为2～10的嵌段型聚碳化二亚胺化合物；
(3)封端反应：在三口烧瓶中加入一定量的聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇单甲醚作为封端剂，预热至100～120℃，加入步骤(2)中制得的嵌段型聚碳化二亚胺化合物，反应1小时后得到嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂树脂；
(4)乳化分散：在三口烧瓶中加入pH为9～13的去离子水，加入中和剂调节pH至碱性，在40～90℃将步骤(3)制得的嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂树脂分批次分散于去离子水中，搅拌1h后得固含量为30％～60％的透明/半透明的乳液，即为最终的嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂。
3.根据权利要求2所述的一种制备嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)脂肪族二异氰酸酯为碳原子个数6～18的脂肪二异氰酸酯。
4.根据权利要求2所述的一种制备嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)有机磷化合物为3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物、1-乙基-2-环磷烯-1-氧化物、1-甲基-3-氯-2-环磷烯-1-氧化物。
5.根据权利要求2所述的一种制备嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)有机磷化合物的质量分数为200～2000ppm。
6.根据权利要求2所述的一种制备嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的方法，其特征在于：所述芳香族二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二苯基甲烷二异氰酸酯。
7.根据权利要求2所述的一种制备嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)脂肪族二异氰酸酯与步骤(2)芳香族二异氰酸酯的摩尔比为1/6～4:1。
8.根据权利要求2所述的一种制备嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的方法，其特征在于：所述步骤(3)封端剂与嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的摩尔比为2～2.2:1。
9.根据权利要求2所述的一种制备嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的方法，其特征在于：所述步骤(4)所得嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂数均分子量为800～5000。
10.根据权利要求2所述的一种制备嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂的方法，其特征在于：所述步骤(4)中和剂为三乙胺、乙醇胺、二甲基乙醇胺。
CN201711391626.XA 2017-12-21 2017-12-21 一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法 Active CN108003313B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711391626.XA CN108003313B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711391626.XA CN108003313B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108003313A true CN108003313A (zh) 2018-05-08
CN108003313B CN108003313B (zh) 2020-08-04

Family

ID=62060403

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711391626.XA Active CN108003313B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108003313B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108863851A (zh) * 2018-07-13 2018-11-23 成都创世芯研科技有限公司 一种支化型水性碳化二亚胺型交联剂及其制备方法
CN111393595A (zh) * 2020-05-06 2020-07-10 东莞市竤穗实业投资有限公司 一种具有温敏特性的生物基聚碳化二亚胺交联剂及其制备方法
CN112920359A (zh) * 2021-01-22 2021-06-08 上海涵点科技有限公司 一种共聚型聚碳化二亚胺的合成方法及其应用
CN112955483A (zh) * 2018-09-13 2021-06-11 科思创有限公司 与丙烯酸酯树脂共混的聚天冬氨酸类树脂的减少变色
CN114920896A (zh) * 2022-06-20 2022-08-19 广州冠志新材料科技有限公司 一种水性聚碳化二亚胺及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0120305A1 (en) * 1983-02-24 1984-10-03 Union Carbide Corporation Method of making mixed aliphatic/aromatic polycarbodiimides
US5008363A (en) * 1990-03-23 1991-04-16 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Low temperature active aliphatic aromatic polycarbodiimides
CN1245175A (zh) * 1998-07-01 2000-02-23 巴斯福公司 新聚碳化二亚胺聚合物和其在汽车涂料中作为粘合剂层间层的用途
CN1055939C (zh) * 1993-06-11 2000-08-30 罗姆和哈斯公司 芳族聚碳化二亚胺交联剂
JP2002187932A (ja) * 2000-12-19 2002-07-05 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ポリカルボジイミド化合物、その製造方法および物品の処理方法
CN100543056C (zh) * 2003-07-03 2009-09-23 斯塔尔国际有限公司 不含有机溶剂而且可作为交联剂的稳定的聚碳二亚胺水分散体的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0120305A1 (en) * 1983-02-24 1984-10-03 Union Carbide Corporation Method of making mixed aliphatic/aromatic polycarbodiimides
US5008363A (en) * 1990-03-23 1991-04-16 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Low temperature active aliphatic aromatic polycarbodiimides
CN1055939C (zh) * 1993-06-11 2000-08-30 罗姆和哈斯公司 芳族聚碳化二亚胺交联剂
CN1245175A (zh) * 1998-07-01 2000-02-23 巴斯福公司 新聚碳化二亚胺聚合物和其在汽车涂料中作为粘合剂层间层的用途
JP2002187932A (ja) * 2000-12-19 2002-07-05 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ポリカルボジイミド化合物、その製造方法および物品の処理方法
CN100543056C (zh) * 2003-07-03 2009-09-23 斯塔尔国际有限公司 不含有机溶剂而且可作为交联剂的稳定的聚碳二亚胺水分散体的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
庞晓燕等，: ""碳化二亚胺型交联剂的合成及性能研究"", 《中国皮革》 *
庞晓燕等，: ""聚碳化二亚胺类交联剂的性能及研究进展"", 《中国皮革》 *
童蓉等，: ""水性聚碳化二亚胺交联剂的合成及性能研究(Ⅱ)—水性阴离子聚碳化二亚胺交联剂"", 《中国皮革》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108863851A (zh) * 2018-07-13 2018-11-23 成都创世芯研科技有限公司 一种支化型水性碳化二亚胺型交联剂及其制备方法
CN112955483A (zh) * 2018-09-13 2021-06-11 科思创有限公司 与丙烯酸酯树脂共混的聚天冬氨酸类树脂的减少变色
CN111393595A (zh) * 2020-05-06 2020-07-10 东莞市竤穗实业投资有限公司 一种具有温敏特性的生物基聚碳化二亚胺交联剂及其制备方法
CN112920359A (zh) * 2021-01-22 2021-06-08 上海涵点科技有限公司 一种共聚型聚碳化二亚胺的合成方法及其应用
CN114920896A (zh) * 2022-06-20 2022-08-19 广州冠志新材料科技有限公司 一种水性聚碳化二亚胺及其制备方法和应用
CN114920896B (zh) * 2022-06-20 2023-08-01 广州冠志新材料科技有限公司 一种水性聚碳化二亚胺及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108003313B (zh) 2020-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108003313A (zh) 一种嵌段型聚碳化二亚胺水***联剂及其制备方法
US8410229B2 (en) Polyurethane-modified acrylic resin and preparing method thereof
CN104194610B (zh) 一种自交联型单组份聚氨酯防水涂料
CN107446105B (zh) 一种磺酸型水性聚氨酯乳液、其制品及其制备方法
CN103819647B (zh) 一种湿固化单组份暴露型聚氨酯及其制备方法
PL104428B1 (pl) Sposob wytwarzania poliuretanomocznikow
CN103709363A (zh) 一种磺酸盐型高固含量聚氨酯乳液及其制备方法和应用
CN102449045B (zh) 多孔体的制造方法以及通过该方法获得的多孔体、层叠体及皮革样片材
US3317481A (en) Chemical compositions and process
JP2016509102A (ja) 低光沢、高固形分ポリ尿素被膜
CN109337565B (zh) 一种嵌段聚醚酯多元醇及其制备方法和应用
US20190352481A1 (en) Novel polyurethane curatives
CN112175570B (zh) 一种聚氨酯胶及其制备方法
JP2012529541A5 (zh)
CN106589281A (zh) 二氧化碳基水性聚氨酯‑聚脲、制备方法及涂料/粘接剂
CN114437622A (zh) 一种单组分无溶剂聚氨酯涂料及其制备方法
CN104592469B (zh) 阴离子型聚氨酯水分散体、其预聚物单体及制备工艺
CN111763299A (zh) 一种高强度单组份聚脲及其制备方法
TWI667264B (zh) 磺酸型水性聚氨酯乳液及其製備方法
CN104356020A (zh) 一种新的酰胺基酯及其合成方法、应用
CN103788339B (zh) 异氰酸酯化合物的混合物及其作为乳化剂的使用
JP2000063789A (ja) プライマー用ポリウレタン系樹脂及びこれを用いたプライマー組成物
CN115449333B (zh) 橡胶地垫用聚氨酯粘合剂及其制备方法
CN115850646B (zh) 一种海洋防污用水性聚氨酯及其制备方法
CN111848921B (zh) 一种用于涂料的水性聚氨酯树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant