CN107991257B - 氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法 - Google Patents
氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，其过程是：以四氯化碳为测试溶剂，采用分光光度计法分别测定一氯化硫和二氯化硫在分析波长λ1和λ2处的标准曲线，得到每毫克一氯化硫和二氯化硫在分析波长处的吸光度；然后测定待测氯化亚砜试液在λ1和λ2处波长处的吸光度A388和A420；根据每毫克一氯化硫和二氯化硫在分析波长处的吸光度和A388和A420数值，可进一步计算得到待测氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量。本发明利用等吸光点双波长分光光度法测定氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫含量，总检出率为98%~100%，体系简单，易于操作，测定快捷，结果准确，适于氯化亚砜产品的质量控制和检测。
Description
技术领域
本发明涉及氯化亚砜产品中杂质的测定方法，具体的说是一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法。
背景技术
氯化亚砜SOCl2是一种广泛应用于医药、农药、染料、香精香料等领域的精细化工产品。氯化亚砜的纯度对下游产品生产会有一定的影响，目前国内测定氯化亚砜中一氯化硫(即二氯化二硫，化学式：S2Cl2)和二氯化硫(化学式：SCl2) 杂质的相关文献较少，有报道采用气相色谱法对其测定，但得到结果偏小。行业标准中采用沸程法，但沸程法中极容易产生共沸物从而影响分析的准确性，并且分析过程时间较长。可见，现有的这些方法检测效果均不太理想，无法满足行业对氯化亚砜中氯化硫杂质高标准检测要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，以解决现有方法在测定氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫总含量中测定准确性较差及时间较长的问题。
本发明的目的是这样实现的：
一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，包括以下步骤：
(1)选择λ1和λ2为分析波长，以四氯化碳为分析溶剂，采用紫外分光光度计分别测定一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2波长处的标准曲线，其中，λ1为一氯化硫和二氯化硫等吸光点波长，λ2为一氯化硫对二氯化硫吸光度无影响位点处波长；
(2)根据标准曲线计算得每毫克一氯化硫在λ1处吸光度K388，λ2处吸光度 K420；每毫克二氯化硫在λ1处吸光度K388′，λ2处吸光度K420′；
(3)根据每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2处的吸光度计算常数C1、 C2、C3取值：
C1＝K3/[(K1×K3)-(K1×K2)]
C2＝K1/[(K1×K3)-(K1×K2)]
C3＝K2/[(K1×K3)-(K1×K2)]
其中，K1为每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1处的吸光度，即K1＝K388＝K388′， K2为每毫克一氯化硫在λ2处的吸光度系数，即K2＝K420，K3为每毫克二氯化硫在λ2处的吸光度系数，即K3＝K420′；
(4)将待测氯化亚砜溶于四氯化碳中并定容作为待测试液，分别测定待测试液在λ1和λ2波长处的吸光度A388和A420，
(5)根据步骤(3)所得常数C1、C2、C3取值和步骤(4)中吸光度A388和A420数值，则有：
A388＝K1Cm+K1Cd，式①，
A420＝K2Cm+K3Cd，式②，
其中，Cm为待测试液中一氯化硫的含量，单位为mg，Cd为待测试液中二氯化硫的含量，单位为mg；
进一步可得所述待测试液中：
其中，M样为待测氯化亚砜的质量，单位为g。
所述的氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，步骤(1) 中，以四氯化碳为测试溶剂，采用紫外分光光度计分别测定一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线，然后根据一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线确定λ1和λ2取值。
本发明利用等吸光点双波长分光光度法的原理测定氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫含量，总检出率为98％～100％，体系简单，易于操作，测定快捷，结果准确，适于氯化亚砜产品的质量控制和检测，为生产部门进行产品质量控制和检测的好方法。
附图说明
图1是本发明中一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线。
图1中：曲线I为二氯化硫的光谱扫描曲线，曲线II为一氯化硫的光谱扫描曲线。
具体实施方式
实施例1
本例所用到的仪器与试剂为：TU-1810PC型紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)；一氯化硫为西亚试剂(分析纯)；二氯化硫精馏品(工业品精馏)；四氯化碳为科密欧试剂(分析纯)；氯化亚砜(工业品)。
本发明的步骤如下：
(1)用紫外分光光度计对一氯化硫和二氯化硫的在380nm～430nm范围内的吸收光谱进行检测，并绘制吸收光谱曲线，结果如图1所示。从图1中可以看出，一氯化硫和二氯化硫在388nm波长处有一等吸收点，以及在420nm波长处二氯化硫的吸收不受一氯化硫的影响，因此，选择λ1＝388nm和λ2＝420nm为分析波长。
(2)测定一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2波长处的标准曲线，计算每毫克一氯化硫和二氯化硫在388nm和420nm波长处的吸光度：
(2.1)一氯化硫吸光度计算
①、于50mL容量瓶内加入0.5000g(精确至0.0001g)一氯化硫，用四氯化碳定容，摇匀；
②、用5mL刻度吸管准确量取1mL、2mL、3mL、4mL、5mL所配置一氯化硫溶液分别置于剩有20mL四氯化碳的50mL容量瓶内，并用四氯化碳定容，摇匀，得浓度0.2mg/mL、0.4mg/mL、0.6mg/mL、0.8mg/mL、1.0mg/mL的一氯化硫标准试液；
③、在定量测定窗口下，用四氯化碳做参比，分别测定一氯化硫标准试液在波长388nm、420nm处的吸光度
和
计算结果发现一氯化硫的吸光度A与50mL一氯化硫标准试液中所含有一氯化硫的毫克数呈线性关系，经计算其线性回归方程为：
根据线性回归方程，x为1时可计算得每毫克一氯化硫在388nm处吸光度为 K388＝0.0062，在420nm处吸光度为K420＝0.0009。
(2.2)二氯化硫吸光度计算
①、于50mL容量瓶内加入0.5000g(精确至0.0001g)二氯化硫，用四氯化碳定容，摇匀；
②、用5mL刻度吸管准确量取1mL、2mL、3mL、4mL、5mL所配置二氯化硫溶液分别置于剩有20mL四氯化碳的50mL容量瓶内，用四氯化碳定容，摇匀；得浓度0.2mg/mL、0.4mg/mL、0.6mg/mL、0.8mg/mL、1.0mg/mL的二氯化硫标准试液；
③、在定量测定窗口下，用四氯化碳做参比，分别测定二氯化硫标准试液在波长388nm、420nm处的吸光度
和
计算结果发现二氯化硫的吸光度A与50mL二氯化硫标准试液中所含有二氯化硫的毫克数呈线性关系，经计算其线性回归方程为：
根据线性回归方程，x为1时可计算得每毫克二氯化硫在388nm处吸光度K388′＝0.0062，在420nm处吸光度K420′＝0.0038。
(3)配制待测氯化亚砜溶液：于50mL容量瓶中，加入待测氯化亚砜样品 8.0000g(精确至0.0001g)，加入四氯化碳定容至50mL。
(4)待测氯化亚砜溶液中一氯化硫和二氯化硫含量计算：
(4.1)以四氯化碳做参比，测定待测试液(即待测氯化亚砜溶液)在λ1和λ2波长处吸光度A388和A420，结果为A388＝0.059、A420＝0.013；然后令K1为每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1处的吸光度，即K1＝K388＝K388′，K2为每毫克一氯化硫在λ2处的吸光度，即K2＝K420，K3为每毫克二氯化硫在λ2处的吸光度，即K3＝K420′，则：
A388＝K1Cm+K1Cd，式①，
A420＝K2Cm+K3Cd，式②，
其中，Cm为待测试液中一氯化硫的含量，单位为mg，Cd为待测试液中二氯化硫的含量，单位为mg；
(4.2)整理式①和式②可得：
令
根据每毫克一氯化硫和二氯化硫在388nm和420nm处的吸光度计算常数C1、C2、C3的取值；
(4.3)将常数C1、C2、C3代入式③、式④可得：
Cm＝C1A388-C2A420，
Cd＝C2A420-C3A388，
则待测试液中：
其中，M样为待测氯化亚砜样品重量，单位为g。
验证试验：
按照实施例1的计算过程对不同浓度的一氯化硫和二氯化硫混合标准溶
液进行测定，测定结果见表1。
表1：
同时，向实施例1中待测氯化亚砜试样试液(含有一氯化硫、二氯化硫) 中加入定量的一氯化硫和二氯化硫，同样按照上述方法进行含量测定，结果表明，氯化亚砜对一氯化硫和二氯化硫的测定无影响，基本与表1中标准试液检测结果一致。
另外，通过表1中数据可以看出一氯化硫加二氯化硫的总检出率为 98％-100％，其中一氯化硫检出率随含量增高而降低，二氯化硫检出率随含量增高而升高，但总的检出率随含量增高而降低。对于实际生产中氯化亚砜一氯化硫和二氯化硫总含量基本在0.20％以下，在此范围内检出率可以视为 100％，符合实际生产检测使用。
综上所述，本方法操作简便，准确度、精密度均令人满意。在检测氯化亚砜产品中，此方法相较于气相色谱法及沸程法，在分析准确性和检测时间上都有优势，值得在实际生产中推广应用。
Claims (2)
1.一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，其特征是，包括以下步骤：
(1)选择λ1和λ2为分析波长，以四氯化碳为分析溶剂，采用紫外分光光度计分别测定一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2波长处的标准曲线，其中，λ1为一氯化硫和二氯化硫等吸光点波长，λ2为一氯化硫对二氯化硫吸光度无影响位点处波长；
(2)根据标准曲线计算得每毫克一氯化硫在λ1处吸光度K388，λ2处吸光度K420；每毫克二氯化硫在λ1处吸光度K388′，λ2处吸光度K420′；
(3)根据每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2处的吸光度计算常数C1、C2、C3取值：
C1＝K3/[(K1×K3)-(K1×K2)]
C2＝K1/[(K1×K3)-(K1×K2)]
C3＝K2/[(K1×K3)-(K1×K2)]
其中，K1为每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1处的吸光度，即K1＝K388＝K388′，K2为每毫克一氯化硫在λ2处的吸光度系数，即K2＝K420，K3为每毫克二氯化硫在λ2处的吸光度系数，即K3＝K420′；
(4)将待测氯化亚砜溶于四氯化碳中并定容作为待测试液，分别测定待测试液在λ1和λ2波长处的吸光度A388和A420，
(5)根据步骤(3)所得常数C1、C2、C3取值和步骤(4)中吸光度A388和A420数值，则有：
A388＝K1Cm+K1Cd，式①，
A420＝K2Cm+K3Cd，式②，
其中，Cm为待测试液中一氯化硫的含量，单位为mg，Cd为待测试液中二氯化硫的含量，单位为mg；
进一步可得所述待测试液中：
其中，M样为待测氯化亚砜的质量，单位为g。
2.根据权利要求1所述的氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，其特征是，步骤(1)中，以四氯化碳为测试溶剂，采用紫外分光光度计分别测定一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线，然后根据一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线确定λ1和λ2取值。
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Address after: 052,461 Chengbei Industrial Zone, Wuji County, Shijiazhuang City, Hebei Province Patentee after: Hebei Hehe Chemical Co.,Ltd. Address before: 052460 North District of Wuji Economic Development Zone, Shijiazhuang City, Hebei Province Patentee before: SHIJIAZHUANG HEHE CHEMICAL FERTILIZER CO.,LTD. |
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