CN107949584A - 光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑料透镜 - Google Patents

光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑料透镜 Download PDF

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Abstract

本发明的光学材料用聚合性组合物包含：(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物；(B)光致变色化合物，其是选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种；和(C)紫外线吸收剂，其是选自通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种。PC‑L‑Chain(1)PC‑L‑Chain‑L’‑PC’(2)

Description

光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑 料透镜
技术领域
本发明涉及包含光致变色化合物和紫外线吸收剂的光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑料透镜。
背景技术
塑料透镜与无机透镜相比，为高折射率、高阿贝数，质轻且不易破裂，可进行染色，因此，已作为眼镜透镜、照相机透镜等光学材料迅速普及起来。此前，已开发使用了各种透镜用成型体。
其中，作为代表例，可举出由二乙二醇双烯丙基碳酸酯、间苯二甲酸二烯丙酯得到的烯丙基树脂、由(甲基)丙烯酸酯得到的(甲基)丙烯酸树脂、由异氰酸酯和硫醇得到的聚硫氨酯树脂。
另外，近年来，正在开发被赋予了各种功能的塑料透镜。
例如，具有光致变色性能的塑料透镜的开发已有进展。所谓具有光致变色性能的眼镜，是指下述眼镜：在室内作为普通的透明色的眼镜发挥功能，在户外响应于太阳光(紫外线)而使得透镜呈现灰色、棕色等，发挥防止炫目的功能。上述眼镜是能应对室内·户外这两方的使用的高性能眼镜，近年来，其需求不断扩大。
作为光致变色透镜材料，例如，可举出专利文献1～6中记载的技术。
专利文献1中公开了通过利用浇铸聚合法使包含光致变色化合物和特定结构的(甲基)丙烯酸酯及二乙烯基苯的聚合性组合物进行自由基聚合，从而可提供折射率高、光致变色特性优异的眼镜用光致变色透镜。
专利文献2中公开了通过利用浇铸聚合法使包含光致变色化合物和具有二(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的组合物进行自由基聚合，从而可提供不仅具有光响应性快的光致变色性、而且具有低比重、耐冲击性等各物性的光致变色光学材料。另外，公开了通过使包含光致变色化合物、多元醇(或多元硫醇)、多异氰酸酯及具有二(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的组合物进行固化，从而可提供高折射率的光致变色光学材料。
专利文献3中公开了通过利用浇铸聚合法使包含光致变色化合物和芴丙烯酸酯化合物的光学材料用聚合性组合物进行自由基聚合，从而可提供不仅折射率高而且光变色性能和光学特性优异的芴丙烯酸系的光致变色光学材料。
专利文献4中记载了由包含规定的光致变色化合物和二(甲基)丙烯酸酯化合物的组合物形成的透镜。
专利文献5中公开了在硫氨酯系塑料透镜的表面上设置有由包含具有苯并呋喃骨架的光致变色化合物和酚类化合物的组合物形成的涂覆层的透镜。
专利文献6中公开了具有由硫氨酯树脂形成的透镜基材、和通过将包含光致变色化合物和自由基聚合性单体的溶液涂布于该基材上而形成的光致变色膜的光致变色透镜。
需要说明的是，专利文献7中公开了具有光致变色特性的化合物。
另外，作为可向塑料透镜赋予的其他功能，可举出紫外线阻隔功能。近年来，具有紫外线(UV)阻隔功能的塑料透镜的开发已有进展。
专利文献8中公开了包含紫外线吸收剂的塑料透镜，其在300nm以上、400nm以下的波长范围内的平均透光率为0.5％以下。
此外，近年来，要求塑料透镜进一步高性能化，正在开发兼具上述的光致变色性能和紫外线阻隔功能这两者的塑料透镜。专利文献1～3中，记载了可在包含光致变色化合物的聚合性组合物中添加紫外线吸收剂。然而，实施例中并未具体记载同时包含这些化合物的聚合性组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2012/141306号小册子
专利文献2：日本特开2004-78052号公报
专利文献3：国际公开第2014/208994号小册子
专利文献4：日本特开平8-272036号公报
专利文献5：日本特开2005-23238号公报
专利文献6：日本特开2008-30439号公报
专利文献7：日本特开2011-144181号公报
专利文献8：日本特开平10-186291号公报
专利文献9：国际公开第2009/146509号小册子
专利文献10：国际公开第2010/20770号小册子
专利文献11：国际公开第2012/149599号小册子
专利文献12：国际公开第2012/162725号小册子
非专利文献
非专利文献1：The European journal of neuroscience，vol.34，Iss.4，548-58，(2011)
发明内容
发明所要解决的课题
光致变色化合物是通过紫外线而呈现效果的物质，而与此相对，紫外线吸收剂是吸收紫外线的物质。因此，在树脂成型体中混合存在光致变色化合物和紫外线吸收剂时，存在以下情况：紫外线吸收剂吸收为了使光致变色化合物显色而所必需的波长区域的光，从而无法充分发挥光致变色性能。
因此，在想要向塑料透镜同时赋予光致变色性能和紫外线阻隔功能的情况下，例如，通常利用下述方法进行：将紫外线吸收剂添加至聚合性组合物中而制成树脂透镜，然后将包含光致变色化合物的涂覆剂施予至透镜表面上；等等。然而，对于这样的制造方法而言，需要制备包含光致变色化合物的涂覆剂的工序和将涂覆剂施予至树脂表面上的工序，因此，制造工序数变多，有时塑料透镜的制造成本增加。
用于解决课题的手段
本申请的发明人鉴于这样的现有技术而进行了深入研究，结果发现，若将特定的光致变色化合物与特定的紫外线吸收剂组合，则能使它们两者在聚合性组合物中共存，将该聚合性组合物固化而得到的树脂同时充分发挥光致变色性能和紫外线阻隔功能，从而完成了发明。
即，本发明可如下所示。
[1]光学材料用聚合性组合物，所述聚合性组合物包含：
(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团((meth)acrylic group)的聚合性单体的单体混合物；
(B)光致变色化合物，其是选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种；和
(C)紫外线吸收剂，其是选自通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种，
PC-L-Chain (1)
PC-L-Chain-L’-PC’ (2)
(式(1)或式(2)中，PC和PC’表示由通式(3)～(6)的化合物衍生的1价基团。PC与PC’可以相同也可以不同。
[化学式1]
(式(3)～(6)中，R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基团、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，分别可以相同也可以不同。这些脂肪族基团、脂环族基团或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子。通式(3)～(6)表示的化合物中包含的任意一个基团与作为2价有机基团的L或L’键合。)
式(1)或式(2)中，L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价有机基团。式(1)或式(2)中，Chain表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧化烯链中的1种以上的1价或2价有机基团。)
[化学式2]
(式(a)中，R1、R2表示C1～C8的烷基或卤素原子，可以相同也可以不同。存在有多个的R1彼此、或存在有多个的R2彼此可以相同也可以不同。m表示0～3的整数，n表示0～3的整数，p表示0～1的整数，R3表示包含酯键的直链或支链的C1～C15烃基。)
[化学式3]
(式(b)中，Z1和Z2可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。)
[化学式4]
(式(c)中，Z3表示可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团、0可以被取代的C5～C20的脂环族基团，Z4和Z5可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。)。
[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物(A)包含：
选自通式(i)、通式(ii)、通式(iii)及式(iv)表示的化合物中的至少2种。
[化学式5]
(式中，R表示氢原子或甲基，存在有多个的R可以相同也可以不同。m、n表示0～20的整数，可以相同也可以不同。)
[化学式6]
(式中，R表示氢原子或甲基，存在有多个的R可以相同也可以不同。p表示0～20的整数。)
[化学式7]
(式中，R表示氢原子或甲基，q表示0～20的整数。)
[化学式8]
[3]如[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，(C)紫外线吸收剂为选自2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺(2-ethyl-2’-ethoxyoxanilide)、及(对甲氧基苯亚甲基(benzylidene))丙二酸二甲酯中的至少一种。
[4]成型体，其是使[1]～[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
[5]光学材料，其是由[4]所述的成型体形成的。
[6]塑料透镜，其是由[4]所述的成型体形成的。
[7]塑料偏光透镜，其具有：
偏光膜；和
由[4]所述的成型体形成的基材层，所述基材层被形成在前述偏光膜的至少一面上。
[8]塑料透镜的制造方法，所述方法包括下述工序：
将下述物质一并混合，制备光学材料用聚合性组合物的工序；以及
通过使前述光学材料用聚合性组合物浇铸聚合从而形成透镜基材的工序，
所述物质为：
(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物；
(B)光致变色化合物，其是选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种；和
(C)紫外线吸收剂，其是选自通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种，
PC-L-Chain (1)
PC-L-Chain-L’-PC’ (2)
(式(1)或式(2)中，PC和PC’表示由通式(3)～(6)的化合物衍生的1价基团。PC与PC’可以相同也可以不同。
[化学式9]
(式(3)～(6)中，R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基团、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，分别可以相同也可以不同。这些脂肪族基团、脂环族基团或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子。通式(3)～(6)表示的化合物中包含的任意一个基团与作为2价有机基团的L或L’键合。)
式(1)或式(2)中，L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价有机基团。式(1)或式(2)中，Chain表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧化烯链中的1种以上的1价或2价有机基团。)
[化学式10]
(式(a)中，R1、R2表示C1～C8的烷基或卤素原子，可以相同也可以不同。存在有多个的R1彼此、或存在有多个的R2彼此可以相同也可以不同。m表示0～3的整数，n表示0～3的整数，p表示0～1的整数，R3表示包含酯键的直链或支链的C1～C15烃基。)
[化学式11]
(式(b)中，Z1和Z2可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。)
[化学式12]
(式(c)中，Z3表示可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团、可以被取代的C5～C20的脂环族基团，Z4和Z5可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。)。
[9]塑料偏光透镜的制造方法，所述方法包括下述工序：
将下述物质一并混合，制备光学材料用聚合性组合物的工序；
以与模具隔开间隔的状态将偏光膜固定在透镜浇铸用铸模内的工序；
向在前述偏光膜与前述模具之间形成的空隙的至少一方中注入前述光学材料用聚合性组合物的工序；以及
使前述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在前述偏光膜的至少一面上层叠基材层的工序，
所述物质为：
(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物；
(B)光致变色化合物，其是选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种；和
(C)紫外线吸收剂，其是选自通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种，
PC-L-Chain (1)
PC-L-Chain-L’-PC’ (2)
(式(1)或式(2)中，PC和PC’表示由通式(3)～(6)的化合物衍生的1价基团。PC与PC’可以相同也可以不同。
[化学式13]
(式(3)～(6)中，R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基团、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，分别可以相同也可以不同。这些脂肪族基团、脂环族基团或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子。通式(3)～(6)表示的化合物中包含的任意一个基团与作为2价有机基团的L或L’键合。)
式(1)或式(2)中，L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价有机基团。式(1)或式(2)中，Chain表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧化烯链中的1种以上的1价或2价有机基团。)
[化学式14]
(式(a)中，R1、R2表示C1～C8的烷基或卤素原子，可以相同也可以不同。存在有多个的R1彼此、或存在有多个的R2彼此可以相同也可以不同。m表示0～3的整数，n表示0～3的整数，p表示0～1的整数，R3表示包含酯键的直链或支链的C1～C15烃基。)
[化学式15]
(式(b)中，Z1和Z2可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。)
[化学式16]
(式(c)中，Z3表示可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团、可以被取代的C5～C20的脂环族基团，Z4和Z5可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。)。
发明的效果
根据本发明的光学材料用聚合性组合物，即使在使紫外线吸收剂和光致变色化合物在同一层中共存的情况下，也可提供同时兼具光响应性快的光致变色性能和紫外线阻隔功能、即这些特性的均衡性优异的塑料眼镜透镜和偏光透镜。
此外，通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可得到在同一层中包含紫外线吸收剂和光致变色化合物的光学材料，不需要分别形成包含紫外线吸收剂的层和包含光致变色化合物的层，因此，光学材料的制造稳定性优异。
具体实施方式
基于以下的实施方式来说明本发明的光学材料用聚合性组合物。
本实施方式的光学材料用聚合性组合物包含：
(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物；
(B)光致变色化合物，其是选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种；和
(C)紫外线吸收剂，其是选自通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种。
对于本实施方式的光学材料用聚合性组合物而言，通过组合使用下述这样的(A)～(C)成分，从而能在丙烯酸系树脂中同时充分发挥光致变色性能和紫外线阻隔功能。
以下，对各成分进行说明。
[(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物]
单体混合物(A)包含选自通式(i)、通式(ii)、通式(iii)及式(iv)表示的化合物中的至少2种。
[化学式17]
式中，R表示氢原子或甲基，存在有多个的R可以相同也可以不同。m、n表示0～20的整数，可以相同也可以不同。
[化学式18]
式中，R表示氢原子或甲基，存在有多个的R可以相同也可以不同。p表示0～20的整数。
[化学式19]
式中，R表示氢原子或甲基，q表示0～20的整数。
[化学式20]
作为通式(i)表示的具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体，可举出双酚A二甲基丙烯酸酯、亚甲基-双-(4，1-亚苯基)-双-(2-甲基丙烯酸酯)、双酚A二丙烯酸酯、亚甲基-双-(4，1-亚苯基)-双-(2-丙烯酸酯)、2，2-双-(4-甲基丙烯酰基氧基苯基)丙烷、2，2-双-(4-丙烯酰基氧基苯基)丙烷、2-(4-甲基丙烯酰基氧基苯基)-2-(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2-(4-丙烯酰基氧基苯基)-2-(4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双-(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2-双-(4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)丙烷、2-(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基苯基)-2-(4-(甲基丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷、2-(4-丙烯酰基氧基乙氧基苯基)-2-(4-(丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷、2，2-双-(4-(甲基丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷、2，2-双-(4-(丙烯酰基氧基乙氧基)乙氧基苯基)丙烷等。
作为通式(ii)表示的具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体，可举出乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯等。
作为通式(iii)表示的具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体，可举出甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯等。
作为上述以外的具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体，可举出选自由丁二醇二甲基丙烯酸酯、六亚甲基二甲基丙烯酸酯、2，2-双(4-甲基丙烯酰基氧基乙氧基-3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-双-(4-甲基丙烯酰基氧基五乙氧基苯基)丙烷、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、双酚A-二缩水甘油基醚二丙烯酸酯系、双酚A-二缩水甘油基醚二甲基丙烯酸酯系、四溴双酚A-二缩水甘油基醚二丙烯酸酯系、四溴双酚A-二缩水甘油基醚二甲基丙烯酸酯等构成的组中的1种或2种以上的化合物。
作为具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体以外的单体(不包括式(iv)表示的化合物)，可使用选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物、甲基丙烯酸苄酯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、苹果酸单苄酯、苹果酸二苄酯、富马酸单苄酯、富马酸二苄酯、苹果酸甲基苄基酯、苹果酸二甲酯、苹果酸二乙酯、苹果酸二丁酯、富马酸二丁酯、苹果酸单丁酯、苹果酸单戊酯、苹果酸二戊酯、富马酸单戊酯、富马酸二戊酯、二乙二醇双芳基碳酸酯构成的组中的1种或2种以上的化合物。
单体混合物(A)100重量％中，可包含20～70重量％、优选30～60重量％通式(i)表示的聚合性单体，
可包含10～60重量％、优选20～50重量％通式(ii)表示的聚合性单体，
可包含2～20重量％、优选5～15重量％的通式(iii)表示的聚合性单体，
可包含1重量％～20重量％、优选3重量％～15重量％、进一步优选5重量％～10重量％式(iv)表示的化合物。
通过使用以上述范围而被包含的(A)成分，并将(A)～(C)成分组合，能同时有效地呈现光致变色性能和紫外线阻隔功能。需要说明的是，数值范围可适当组合。
作为包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物(A)，作为商品名，可举出例如SSS-55单体。
[(B)光致变色化合物]
本实施方式中，作为(B)光致变色化合物，可使用选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种。
PC-L-Chain (1)
PC-L-Chain-L’-PC’ (2)
PC和PC’表示由通式(3)～(6)的化合物衍生的1价基团。PC与PC’可以相同也可以不同。
[化学式21]
式(3)～(6)中，R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基团、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，分别可以相同也可以不同。这些脂肪族基团、脂环族基团或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子。通式(3)～(6)表示的化合物中包含的任意一个基团与作为2价有机基团的L或L’键合。
作为可以被取代的C1～C20的脂肪族基团，可举出直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C1～C10烷氧基、直链或支链状的C2～C10链烯基、C1～C10羟基烷基、C1～C10羟基烷氧基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷氧基、C1～C5卤代烷基、C1～C5二卤代烷基、C1～C5三卤代烷基、C1～C10烷基氨基、C1～C10氨基烷基、直链或支链状的C1～C20烷氧基羰基等。
作为可以被取代的C3～C20的脂环族基团，可举出C3～C20的环烷基、C6～C20的双环烷基(bicycloalkyl)等。
作为可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，可举出苯基、C7～C16烷氧基苯基、芳基氨基、二芳基氨基、芳基C1～C5烷基氨基、环状氨基、芳基羰基、芳酰基等。
作为R1和R2，优选可举出：
氢原子；卤素原子；
直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C1～C10烷氧基、C1～C10羟基烷氧基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷氧基、C1～C5卤代烷基、C1～C5二卤代烷基、C1～C5三卤代烷基、C1～C5烷基氨基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；
苯基、C7～C16烷氧基苯基、C1～C5二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、芳基C1～C5烷基氨基、环状氨基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。R1和R2分别可以相同也可以不同。
作为R3，优选可举出：
氢原子；卤素原子；羧基；乙酰基；
直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C2～C10链烯基、直链或支链状的C1～C10烷氧基、C1～C10羟基烷基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷基、C1～C10氨基烷基、直链或支链状的C1～C20烷氧基羰基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；
C3～C20的环烷基、C6～C20的双环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基团；
芳基羰基、甲酰基、芳酰基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。
作为R4，优选可举出：
氢原子；卤素原子；羧基；乙酰基；甲酰基；
直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C2～C10链烯基、直链或支链状的C1～C10烷氧基、C1～C10羟基烷基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷基、C1～C10氨基烷基、直链或支链状的C1～C20烷氧基羰基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；
C3～C20的环烷基、C6～C20的双环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基团；
芳基羰基、芳酰基、苯基、C7～C16烷氧基苯基、C1～C10二烷氧基苯基、C1～C10烷基苯基、C1～C10二烷基苯基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。
R3与R4可以相互键合。R3与R4相互键合而形成环结构时，可举出通式(7)或(8)。虚线部分表示R3所键合的碳原子与R4所键合的碳原子之间的键。
[化学式22]
R5、R6、R7、R8、R9、R10、R14、R15、R16表示与R1、R2同样的官能团。存在有多个的R5～R7可以相同也可以不同。
作为R11，优选可举出：
氢原子；卤素原子；
直链或支链状的C1～C20烷基、C1～C5卤代烷基、C1～C5二卤代烷基、C1～C5三卤代烷基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；
C3～C20的环烷基、C6～C20的双环烷基、被C1～C5烷基取代的C3～C20的环烷基、被C1～C5烷基取代的C6～C20的双环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基团；
被C1～C5烷基取代的芳基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。
作为R12和R13，优选表示：
氢原子；卤素原子；
C1～C10烷基、C1～C5烷基烷氧基羰基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；C5～C7的环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基团；等等。
作为R17和R18，优选表示：
氢原子；卤素原子；
直链或支链状的C1～C10烷基、C1～C10羟基烷基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；C5～C7的环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基团；等等。
通式(1)或(2)的L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价有机基团。
具体而言，L和L’由通式(9)～(15)表示。L与L’可以相同也可以不同。
[化学式23]
式(9)～(15)中，
Y表示氧、硫。
R19表示氢、直链或支链状的C1～C10烷基。
R20表示直链或支链状的C1～C10烷基。
p表示0～15的整数，r表示0～10的整数。
Q表示直链或支链状的C1～C10亚烷基、C1～C10亚链烯基(alkenylene group)、由1，2-、1，3-、1，4-位的取代芳基衍生的2价基团、由取代杂芳基衍生的2价基团等。
*1、*2表示化学键，*1与“Chain”表示的1价或2价有机基团键合，*2与PC或PC’表示的1价有机基团键合。
通式(1)或(2)的“Chain”表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧化烯链中的1种以上的1价或2价有机基团。
作为聚硅氧烷链，可举出聚二甲基硅氧烷链、聚甲基苯基硅氧烷链、聚甲基氢硅氧烷链等。
作为聚氧化烯链，可举出聚氧乙烯链、聚氧丙烯链、聚氧六亚甲基链等。
具体而言，
光致变色化合物为通式(1)的情况下，“Chain”表示通式(16)或(17)的1价有机基团。
[化学式24]
光致变色化合物为通式(2)的情况下，“Chain”表示通式(18)或(19)的2价有机基团。
[化学式25]
式(16)～(19)中，
R21表示直链或支链状的C1～C10烷基。
R22表示直链或支链状的C1～C10烷基。
R23表示氢、甲基、乙基。
n表示4～75的整数，m表示1～50的整数。
q表示1～3的整数。
*3、*4表示化学键，*3与L表示的2价有机基团键合，*4与L’表示的2价有机基团键合。
本发明的光致变色化合物可利用WO2009/146509号公报、WO2010/20770号公报、WO2012/149599号公报、WO2012/162725号公报中记载的方法得到。
作为本发明的光致变色化合物，可举出Vivimed公司的Reversacol Humber Blue(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式3))、Reversacol Calder Blue(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式3))、Reversacol Trent Blue(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式3))、Reversacol Pennine Green(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式3))、Reversacol Heath Green(聚氧化烯链、萘并吡喃系发色团(通式3))、Reversacol Chilli Red(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式3))、ReversacolWembley Grey(聚氧化烯链、萘并吡喃系发色团(通式3))、Reversacol Cavenne Red(聚氧化烯链、萘并吡喃系发色团(通式3))等。
[(C)紫外线吸收剂]
本实施方式中，作为(C)紫外线吸收剂，可使用选自下述通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种。
[化学式26]
通式(a)中，R１、R2表示C1～C8的烷基或卤素原子，可以相同也可以不同。存在有多个的R１彼此、或存在有多个的R2彼此可以相同也可以不同。m表示0～3的整数，n表示0～3的整数，p表示0～1的整数。R3表示包含酯键的直链或支链的C1～C15烃基，优选表示包含酯键的直链或支链的C1～C8的烷基。
作为通式(a)表示的紫外线吸收剂，优选为选自由2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(5-叔辛基-3-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-叔丁基-3-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-甲基-3-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-辛基丙酸酯基-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-叔辛基-2-羟基苯基)苯并***、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并***、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并***、2-(3，5-双-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2-(4-辛基氧基-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-甲基-3-正十二烷基-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-叔丁基-2-羟基苯基)苯并***组成的组中的至少1种。
进一步优选从由2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(5-叔辛基-3-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-叔丁基-3-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-甲基-3-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-辛基丙酸酯基-2-羟基苯基)苯并***、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并***、2-(3，5-双-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2-(4-辛基氧基-2-羟基苯基)苯并***组成的组中选择至少1种，更优选从由2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(5-叔辛基-3-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-叔丁基-3-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***、2-(5-甲基-3-(苯基丙烷-2-基)-2-羟基苯基)苯并***组成的组中选择至少1种，特别优选从由2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***组成的组中选择至少1种。
[化学式27]
通式(b)中，Z1和Z2可以相同也可以不同，可举出C1～C6烷基、C1～C6烷氧基等。
[化学式28]
通式(c)中，关于Z3，可举出可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团、可以被取代的C5～C20的脂环族基团等，Z4和Z5可以相同也可以不同，可举出C1～C6烷基、C1～C6烷氧基等。
作为C6～C20的芳香族有机基团，可举出苯基、苄基、苯甲酰基、对甲氧基苄基等。作为C5～C20的脂环族基团，可举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环戊基、环癸基等。
作为经取代的C6～C20的芳香族有机基团的取代基或经取代的C5～C20的脂环族基团的取代基，可举出C1～C6烷基、C1～C6烷氧基等。
通式(b)或(c)中，作为C1～C6烷基，可举出甲基、乙基、丁基、丙基、戊基、己基等，作为C1～C6烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、丁氧基、苯氧基等。
作为通式(b)表示的化合物，可举出2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺等。作为通式(c)表示的化合物，可举出(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸二甲酯等。
本实施方式中，作为(C)紫外线吸收剂，特别优选使用选自2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、及(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸二甲酯中的至少一种。
本实施方式中，从本发明的效果的观点考虑，相对于(A)具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的混合物的总量，可以以10ppm～10000ppm、优选50pm～5000ppm、进一步优选100ppm～3000ppm的范围包含(B)光致变色化合物。
此外，从本发明的效果的观点考虑，相对于(A)具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的混合物的总量，可以以10ppm～20000ppm、优选20ppm～5000ppm、进一步优选20ppm～3000ppm的范围包含(C)紫外线吸收剂。
[其他成分]
本实施方式中，除了上述(A)～(C)成分之外，还可包含聚合催化剂、内部脱模剂、树脂改性剂等。
作为聚合催化剂，可举出作为自由基聚合引发剂的过酸酯系自由基聚合引发剂、过氧缩酮系自由基聚合引发剂或偶氮系自由基聚合引发剂。
本发明的制造方法中，为了出于制造光学材料的目的而使单体组合物固化，可在单体组合物中添加自由基聚合引发剂，接下来利用加热固化法或活性能量射线固化法使其固化从而得到。
若使用这些自由基聚合引发剂使单体组合物固化，则可防止固化时的光致变色化合物的分解，此外，包含多元醇、多元硫醇、多异氰酸酯等时，可抑制固化时的着色。
作为过酸酯系自由基聚合引发剂，可举出例如过氧新癸酸叔己酯、过氧新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧-2-乙基己酸叔己酯、过氧新癸酸1-环己基-1-甲基乙酯、过氧新癸酸枯基酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新戊酸叔己酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧月桂酸叔丁酯、过氧壬酸叔丁酯等。
作为过氧缩酮系自由基聚合引发剂，优选1，1-双(叔己基过氧)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、二叔丁基过氧-2-甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)3，3，5-三甲基环己烷。进一步优选选择1，1-双(叔己基过氧)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、二叔丁基过氧-2-甲基环己烷中的至少1种。
作为偶氮系自由基聚合引发剂，可举出例如偶氮双异丁腈、偶氮双二甲基戊腈等。
可使用它们中1种或将它们中2种以上混合使用。另外，根据需要，可进一步并用其他自由基聚合引发剂。
本发明中，关于自由基聚合引发剂的添加量，相对于单体组合物而言，通常为0.01～10重量％，优选为0.1～5重量％的范围。不足0.01重量％时，固化变得不充分，超过10重量％时，存在导致固化物发生变形的倾向。
作为内部脱模剂，可使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可举出磷酸单酯、磷酸二酯，可分别单独使用或混合2种以上而使用。
作为树脂改性剂，可举出例如环硫化物化合物、醇化合物、胺化合物、环氧化合物、有机酸及其酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等在内的烯烃化合物等。
<光学材料用聚合性组合物的制造方法>
本实施方式的光学材料用聚合性组合物可通过将下述物质一并混合而制备，所述物质为：
(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物；
(B)光致变色化合物，其是选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种；和
(C)紫外线吸收剂，其是选自通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种。
对于将(A)成分、(B)成分及(C)成分、以及其他添加剂混合而制备聚合性组合物时的温度而言，通常在25℃以下进行。从聚合性组合物的适用期的观点考虑，有时优选设定为更低温度。但是，催化剂、内部脱模剂、添加剂在单体中的溶解性不良时，也可预先加热，使其溶解于单体、树脂改性剂中。
本实施方式中，树脂成型体的制造方法没有特别限制，作为优选的制造方法，可举出浇铸聚合。首先，向用衬垫或胶带等保持的成型模具间注入聚合性组合物。此时，根据得到的塑料透镜所要求的物性，根据需要，常常优选进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。
关于聚合条件，根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类和使用量、模具的形状等的不同，条件有很大不同，因而不作限定，但通常于-50～150℃的温度经1～50小时而进行。根据情况，优选在10～150℃的温度范围内保持或缓缓升温，经1～48小时使其固化。
根据需要，可对树脂成型体进行退火等处理。关于处理温度，通常在50～150℃之间进行，优选于90～140℃进行，更优选于100～130℃进行。
本实施方式中，在将树脂成型时，除了上述“其他成分”之外，根据目的，可与已知的成型法同样地添加扩链剂、交联剂、光稳定剂、抗氧化剂、上蓝剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂等各种添加剂。
<用途>
对于本实施方式的丙烯酸系树脂而言，通过改变浇铸聚合时的模具的种类，可以以各种形状的成型体的形式得到。
对于使本实施方式的光学材料用聚合性组合物固化而得到的成型体，可将显色后的380nm处的透光率抑制为通常8％以下、优选5％以下、更优选2％以下。本实施方式的树脂成型体不仅具有这样的优异的紫外线阻隔功能，而且具有光响应性快的光致变色性能，进而具有高折射率及高透明性，可用于塑料透镜等各种光学材料。尤其是，可作为塑料眼镜透镜、塑料偏光透镜而合适地使用。
本实施方式的塑料透镜的制造方法包括通过将光学材料用聚合性组合物浇铸聚合从而形成透镜基材的工序。
[塑料眼镜透镜]
对于使用了由本实施方式的成型体形成的透镜基材的塑料眼镜透镜而言，根据需要，可向一面或两面施以涂覆层而使用。
本实施方式的塑料眼镜透镜包含由上述的聚合性组合物形成的透镜基材和涂覆层。
作为涂覆层，具体而言，可举出底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可分别单独使用，也可将多种涂覆层形成为多层而使用。向两面施以涂覆层时，可向各面施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。
对于这些涂覆层而言，分别地，可以并用出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂、出于提高透镜的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂、光致变色化合物、出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、防静电剂、以及用于提高透镜的性能的已知的添加剂。
关于利用涂布进行涂覆而成的层，可使用以改善涂布性为目的的各种流平剂(leveling agent)。
底漆层通常被形成在后述的硬涂层与透镜之间。底漆层是以提高在其上形成的硬涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层，根据情况，也可提高耐冲击性。作为底漆层，可使用任何原材料，只要是相对于得到的透镜的密合性高的物质即可，通常，可使用以氨酯系树脂、环氧系树脂、聚酯系树脂、三聚氰胺系树脂、聚乙烯醇缩醛为主成分的底漆组合物等。对于底漆组合物而言，出于调节组合物的粘度的目的，可使用不对透镜造成影响的适当的溶剂。当然，也可在无溶剂的情况下使用。
底漆层可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。使用涂布法的情况下，可通过利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法将底漆组合物涂布于透镜，然后将其固化而形成底漆层。在利用干式法进行的情况下，可利用CVD法、真空蒸镀法等已知的干式法形成。在形成底漆层时，出于提高密合性的目的，根据需要，可预先对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
硬涂层是以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨耗性、耐湿性、耐热水性、耐热性、耐气候性等功能为目的的涂覆层。
对于硬涂层而言，通常可使用包含具有固化性的有机硅化合物和选自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti的元素组中的元素的氧化物微粒的1种以上及/或由选自上述元素组中的2种以上的元素的复合氧化物构成的微粒的1种以上的硬涂层组合物。
在硬涂层组合物中，优选除了上述成分以外，还包含胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物中的至少任一种。可在硬涂层组合物中使用不对透镜造成影响的适当的溶剂，也可在无溶剂的情况下使用。
硬涂层通常可通过利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物，然后将其固化而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量射线照射的固化方法等。为了抑制干涉条纹的产生，硬涂层的折射率与透镜的折射率之差优选在±0.1的范围内。
通常，根据需要可在前述硬涂层上形成防反射层。防反射层包括无机系及有机系，在无机系的情况下，可使用SiO2、TiO2等无机氧化物，利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干式法形成。在有机系的情况下，可使用包含有机硅化合物、和具有内部孔洞的二氧化硅系微粒的组合物，利用湿式法形成。
防反射层包括单层和多层，在以单层使用的情况下，优选其折射率比硬涂层的折射率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能，优选形成为多层膜防反射膜，这种情况下，交替层叠低折射率膜和高折射率膜。这种情况下，低折射率膜与高折射率膜的折射率差也优选为0.1以上。作为高折射率膜，包括ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等膜，作为低折射率膜，可举出SiO2膜等。
根据需要，可在防反射层上形成防雾层、防污染层、防水层。作为形成防雾层、防污染层、防水层的方法，只要不给防反射功能带来不良影响即可，对其处理方法、处理材料等没有特别限制，可使用已知的防雾处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例如，在防雾处理方法、防污染处理方法中，可举出用表面活性剂被覆表面的方法、在表面附加亲水性的膜而成为吸水性的方法、用微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的方法、利用光催化活性而成为吸水性的方法、实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。另外，在防水处理方法中，可举出下述方法：通过蒸镀、溅射含氟硅烷化合物等从而形成防水处理层的方法；将含氟硅烷化合物溶解于溶剂中，然后进行涂覆而形成防水处理层的方法等。
[塑料偏光透镜]
本实施方式的塑料偏光透镜具有：偏光膜；和由使本实施方式的光学材料用聚合性组合物固化而得到的成型体形成的基材层，所述基材层被形成在前述偏光膜的至少一面上。
本实施方式中的偏光膜可由热塑性树脂构成。作为热塑性树脂，可举出热塑性聚酯、热塑性聚碳酸酯、热塑性聚烯烃、热塑性聚酰亚胺等。从耐水性、耐热性及成型加工性的观点考虑，优选热塑性聚酯、热塑性聚碳酸酯，更优选热塑性聚酯。
作为热塑性聚酯，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及聚对苯二甲酸丁二醇酯等，从耐水性、耐热性及成型加工性的观点考虑，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
作为偏光膜，具体而言，可举出含有二色性染料的热塑性聚酯偏光膜、含有碘的聚乙烯醇偏光膜、含有二色性染料的聚乙烯醇偏光膜等。
对于偏光膜而言，为了干燥、稳定化，可在实施加热处理后使用。
此外，对于偏光膜而言，为了提高与丙烯酸系树脂的密合性，可在进行选自底漆涂覆处理、化学药品处理(气体或碱等的药液处理)、电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、电子束照射处理、粗面化处理、火焰处理等中的1种或2种以上的前处理后使用。这样的前处理中，特别优选选自底漆涂覆处理、化学药品处理、电晕放电处理、等离子体处理中的1种或2种以上。
本实施方式的塑料偏光透镜可通过下述方式得到：在如上所述的偏光膜的至少一面上，设置使本实施方式的光学材料用聚合性组合物固化而得到的基材层。
塑料偏光透镜的制造方法没有特别限制，优选可举出浇铸聚合法。
本实施方式的塑料偏光透镜的制造方法例如可包括下述工序：
以与模具隔开间隔的状态将偏光膜固定在透镜浇铸用铸模内的工序；
向在前述偏光膜与前述模具之间形成的空隙的至少一方中注入前述光学材料用聚合性组合物的工序；以及
使前述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在前述偏光膜的至少一面上层叠基材层的工序。
透镜浇铸用铸模通常由用衬垫保持的2个大致圆盘状的玻璃制模具构成。将偏光膜以膜面与相对的前侧的模具内面平行的方式设置在该透镜浇铸用铸模的空间内。在偏光膜与模具之间形成有空隙部。需要说明的是，偏光膜可预先被赋形。
对于光学材料用聚合性组合物的聚合条件而言，根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类和使用量、模具的形状等，条件存在差异，可于5～140℃的温度经1～50小时而进行。根据情况，优选在5～130℃的温度范围内保持或缓缓升温，经1～25小时使其固化。
将通过聚合而固化得到的层叠体从铸模脱模，可得到本实施方式的塑料偏光透镜。
本实施方式中，对于聚合·脱模后的层叠体，根据需要，可进行退火等加热处理。对于处理温度而言，从本发明的效果的观点考虑，可在90～150℃之间进行，优选于110～130℃进行，更优选于115～125℃进行。从本发明的效果的观点考虑，处理时间在1～10小时的范围内，优选在2～5小时的范围内。
需要说明的是，可在得到的基材层的表面上形成与塑料眼镜透镜同样的前述涂覆层。
本实施方式中，利用包含由光学材料用聚合性组合物形成的基材的塑料眼镜透镜等进行了说明，但也可在不含光致变色化合物和紫外线吸收剂的基材上设置由本实施方式的光学材料用聚合性组合物形成的层。
实施例
以下，基于实施例具体说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。需要说明的是，由固化树脂形成的成型体和塑料透镜的评价利用以下的方法实施。
·折射率(ne)、阿贝数(ve)：使用岛津制作所制普尔弗里希折射计KPR-30，于20℃进行测定。
·比重：于25℃，利用阿基米德法进行测定。
·透光率：显色后的380nm处的透光率：使用金属卤化物灯(180W)光源装置，在温度为19℃、用累积光量计测得的紫外线强度为1.2mW/cm2的条件下，使已加工成2.0mm厚的成型体样品显色5分钟，此时，利用透射测量***测定光谱。
该数值越小，表示阻隔紫外线的性能越高。
·光致变色性能：显色后的550nm处的透光率：使用USHIO INC.制MS-35AAF/FB氙灯光源装置(照度为50000勒克斯)，于23℃的温度，用累积光量计，使已加工成2.0mm厚的成型体样品显色5分钟，此时，利用MCPD-7700透射测量***测定光谱。
该透射率越小，表示显色时的遮光性越高，因此光致变色性能越高。
(使用的原料)
光致变色化合物：
·Reversacol Calder Blue(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式3))
·Reversacol Trent Blue(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式3))
·Reversacol Heath Green(聚氧化烯链、萘并吡喃系发色团(通式3))
·Reversacol Wembley Grey(聚氧化烯链、萘并吡喃系发色团(通式3))
·Reversacol Chilli Red(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式3))
[实施例1]
向SSS-55单体100.0重量份中添加作为光致变色化合物的Reversacol CalderBlue(产品名)0.02重量份、Reversacol Trent Blue(产品名)0.01重量份、ReversacolHeath Green(产品名)0.031重量份，添加2，2’-偶氮双[2，4-二甲基戊腈]0.25重量份、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷0.03重量份、作为紫外线吸收剂的2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***(VIOSORB583(产品名)，共同药品公司制)0.10重量份，进行混合搅拌，使其溶解。在5mmHg下进行60分钟脱气。用1μmPTFE制过滤器进行了过滤，注入至由玻璃模具和胶带形成的型模中。将该型模投入至烘箱中后，经23小时从35℃缓缓升温至95℃，进行聚合。聚合结束后，将型模从烘箱中取出，进行脱模，得到2.0mm厚的树脂平板。进一步于110℃对得到的树脂平板进行1小时退火。得到的树脂平板的折射率(ne)为1.547，阿贝数(ve)为40，树脂比重为1.18。
成型体为无色透明，其具有下述这样的良好的调光性能：若置于太阳光线下，则立即着色，若遮蔽光线，则颜色消退。对成型体的调光性能进行评价，结果，显示出下述这样的良好的结果：着色后的380nm处的透光率为1.2％，着色后的550nm处的显色后的透光率为27.O％。将结果示于表-1。
[实施例2]
作为光致变色化合物，变更为Reversacol Calder Blue(产品名)0.03重量份、Reversacol Trent Blue(产品名)0.015重量份、Reversacol Heath Green(产品名)0.0465重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[实施例3]
作为光致变色化合物，变更为Reversacol Wembley Grey(产品名)0.054重量份、Reversacol Heath Green(产品名)0.0215重量份，作为紫外线吸收剂，变更为2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***0.02重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[实施例4]
作为紫外线吸收剂，变更为2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***0.10重量份，除此之外，利用与实施例3同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[实施例5]
作为光致变色化合物，变更为Reversacol Chilli Red(产品名)0.06重量份、Reversacol Heath Green(产品名)0.09重量份，作为紫外线吸收剂，变更为2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***0.02重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[实施例6]
作为紫外线吸收剂，变更为2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***0.05重量份，除此之外，利用与实施例5同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[实施例7]
作为紫外线吸收剂，变更为2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***(TINUVIN P(产品名)，BASF公司制)0.10重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[实施例8]
作为紫外线吸收剂，变更为2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并***(TINUVIN PS(产品名)，BASF公司制)0.15重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[实施例9]
作为紫外线吸收剂，变更为(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸二甲酯(Hostavin PR-25(产品名)，CLARIANT公司制)1.0重量份，除此之外，利用与实施例3同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[实施例10]
作为紫外线吸收剂，变更为2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺(Hostavin VSU(产品名)，CLARIANT公司制)1.0重量份，除此之外，利用与实施例3同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[比较例1]
除了未添加紫外线吸收剂之外，利用与实施例1同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[比较例2]
作为紫外线吸收剂，变更为2，2’4，4’-四羟基二苯甲酮(Seesorb 106(产品名)，SHIPRO KASEI公司制)0.025重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[比较例3]
作为紫外线吸收剂，变更为2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮(Seesorb 107(产品名))0.020重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
[比较例4]
将光致变色化合物变更为4-[7，9-二甲氧基-2-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-2H-萘并[1，2-b]吡喃-2-基]-N,N-二甲基-苯胺(Benzenamine，4-[7，9-dimethoxy-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-2H-naphtho[1，2-b]pyra n-2-yl]-N,N-dimethyl-)0.0536重量份、4-[3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-3H-萘并[2，1-b]吡喃-6-基]-吗啉(Morpholine，4-[3-(4-methoxyphenyl)-3-phenyl-3H-naphtho[2，1-b]pyran-6-yl]-)0.0064重量份，除此之外，利用与实施例1同样的方法，得到2.0mm厚的树脂平板。将结果示于表-1。
表-1中记载的成分等如下所示。
·色素(1)：Reversacol Calder Blue
·色素(2)：Reversacol Trent Blue
·色素(3)：Reversacol Heath Green
·色素(4)：Reversacol Wembley Grey
·色素(5)：Reversacol Chilli Red
*1：包含4-[7，9-二甲氧基-2-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-2H-萘并[1，2-b]吡喃-2-基]-N，N-二甲基-苯胺0.0536重量份、4-[3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-3H-萘并[2，1-b]吡喃-6-基]-吗啉0.0064重量份。
需要说明的是，推测在塑料偏光透镜中也可得到同样的结果。
本申请主张以于2015年9月16日提出申请的日本申请特愿2015-183492号为基础的优先权、及以于2015年12月9日提出申请的日本申请特愿2015-240354号为基础的优先权，将其全部公开内容并入本文。

Claims (9)

1.光学材料用聚合性组合物，所述聚合性组合物包含：
(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物；
(B)光致变色化合物，其是选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种；和
(C)紫外线吸收剂，其是选自通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种，
PC-L-Chain (1)
PC-L-Chain-L’-PC’ (2)
式(1)或式(2)中，PC和PC’表示由通式(3)～(6)的化合物衍生的1价基团，PC与PC’可以相同也可以不同，
[化学式1]
式(3)～(6)中，R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基团、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，分别可以相同也可以不同，这些脂肪族基团、脂环族基团或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子，通式(3)～(6)表示的化合物中包含的任意一个基团与作为2价有机基团的L或L’键合，
式(1)或式(2)中，L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价有机基团，式(1)或式(2)中，Chain表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧化烯链中的1种以上的1价或2价有机基团，
[化学式2]
式(a)中，R1、R2表示C1～C8的烷基或卤素原子，可以相同也可以不同，存在有多个的R1彼此、或存在有多个的R2彼此可以相同也可以不同，m表示0～3的整数，n表示0～3的整数，p表示0～1的整数，R3表示包含酯键的直链或支链的C1～C15烃基，
[化学式3]
式(b)中，Z1和Z2可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基，
[化学式4]
式(c)中，Z3表示可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团、可以被取代的C5～C20的脂环族基团，Z4和Z5可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。
2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物(A)包含：
选自通式(i)、通式(ii)、通式(iii)及式(iv)表示的化合物中的至少2种，
[化学式5]
式中，R表示氢原子或甲基，存在有多个的R可以相同也可以不同，m、n表示0～20的整数，可以相同也可以不同，
[化学式6]
式中，R表示氢原子或甲基，存在有多个的R可以相同也可以不同，p表示0～20的整数，
[化学式7]
式中，R表示氢原子或甲基，q表示0～20的整数，
[化学式8]
3.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，(C)紫外线吸收剂为选自2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、及(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸二甲酯中的至少一种。
4.成型体，其是使权利要求1～3中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
5.光学材料，其是由权利要求4所述的成型体形成的。
6.塑料透镜，其是由权利要求4所述的成型体形成的。
7.塑料偏光透镜，其具有：
偏光膜；和
由权利要求4所述的成型体形成的基材层，所述基材层被形成在所述偏光膜的至少一面上。
8.塑料透镜的制造方法，所述方法包括下述工序：
将下述物质一并混合，制备光学材料用聚合性组合物的工序；以及
通过使所述光学材料用聚合性组合物进行浇铸聚合从而形成透镜基材的工序，
所述物质为：
(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物；
(B)光致变色化合物，其是选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种；和
(C)紫外线吸收剂，其是选自通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种，
PC-L-Chain (1)
PC-L-Chain-L’-PC’ (2)
式(1)或式(2)中，PC和PC’表示由通式(3)～(6)的化合物衍生的1价基团，PC与PC’可以相同也可以不同，
[化学式9]
式(3)～(6)中，R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基团、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，分别可以相同也可以不同，这些脂肪族基团、脂环族基团或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子，通式(3)～(6)表示的化合物中包含的任意一个基团与作为2价有机基团的L或L’键合，
式(1)或式(2)中，L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价有机基团，式(1)或式(2)中，Chain表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧化烯链中的1种以上的1价或2价有机基团，
[化学式10]
式(a)中，R1、R2表示C1～C8的烷基或卤素原子，可以相同也可以不同，存在有多个的R1彼此、或存在有多个的R2彼此可以相同也可以不同，m表示0～3的整数，n表示0～3的整数，p表示0～1的整数，R3表示包含酯键的直链或支链的C1～C15烃基，
[化学式11]
式(b)中，Z1和Z2可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基，
[化学式12]
式(c)中，Z3表示可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团、可以被取代的C5～C20的脂环族基团，Z4和Z5可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。
9.塑料偏光透镜的制造方法，所述方法包括下述工序：
将下述物质一并混合，制备光学材料用聚合性组合物的工序；
以与模具隔开间隔的状态将偏光膜固定在透镜浇铸用铸模内的工序；
向在所述偏光膜与所述模具之间形成的空隙的至少一方中注入所述光学材料用聚合性组合物的工序；以及
使所述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠基材层的工序，
所述物质为：
(A)包含具有(甲基)丙烯酸系基团的聚合性单体的单体混合物；
(B)光致变色化合物，其是选自通式(1)和通式(2)表示的化合物中的至少1种；和
(C)紫外线吸收剂，其是选自通式(a)～(c)表示的化合物中的至少1种，
PC-L-Chain (1)
PC-L-Chain-L’-PC’ (2)
式(1)或式(2)中，PC和PC’表示由通式(3)～(6)的化合物衍生的1价基团，PC与PC’可以相同也可以不同，
[化学式13]
式(3)～(6)中，R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基团、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，分别可以相同也可以不同，这些脂肪族基团、脂环族基团或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子，通式(3)～(6)表示的化合物中包含的任意一个基团与作为2价有机基团的L或L’键合，
式(1)或式(2)中，L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价有机基团，式(1)或式(2)中，Chain表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧化烯链中的1种以上的1价或2价有机基团，
[化学式14]
式(a)中，R1、R2表示C1～C8的烷基或卤素原子，可以相同也可以不同，存在有多个的R1彼此、或存在有多个的R2彼此可以相同也可以不同，m表示0～3的整数，n表示0～3的整数，p表示0～1的整数，R3表示包含酯键的直链或支链的C1～C15烃基，
[化学式15]
式(b)中，Z1和Z2可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基，
[化学式16]
式(c)中，Z3表示可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团、可以被取代的C5～C20的脂环族基团，Z4和Z5可以相同也可以不同，表示C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。
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