CN107935886B - 一种丙烯腈装置用阻聚剂的制备及其使用方法 - Google Patents

一种丙烯腈装置用阻聚剂的制备及其使用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107935886B
CN107935886B CN201711223739.9A CN201711223739A CN107935886B CN 107935886 B CN107935886 B CN 107935886B CN 201711223739 A CN201711223739 A CN 201711223739A CN 107935886 B CN107935886 B CN 107935886B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymerization inhibitor
acrylonitrile
component
polymerization
scales
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711223739.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107935886A (zh
Inventor
不公告发明人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Carbon Hydrogen United Technology Beijing Co ltd
Original Assignee
Carbon Hydrogen United Technology Beijing Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Carbon Hydrogen United Technology Beijing Co ltd filed Critical Carbon Hydrogen United Technology Beijing Co ltd
Priority to CN201711223739.9A priority Critical patent/CN107935886B/zh
Publication of CN107935886A publication Critical patent/CN107935886A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107935886B publication Critical patent/CN107935886B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
    • C07C255/07—Mononitriles
    • C07C255/08—Acrylonitrile; Methacrylonitrile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种用于丙烯腈生产过程中高效阻聚剂。该阻聚剂利用不同类别之间化合物的协同效应，极大的提高可单一组分的阻聚效率，通过引入清净分散成份及金属钝化成份，可以有效的解决由于垢污沉积引起的相关问题。采用本发明的水溶性高效阻聚剂，可以有效地抑制自由基聚合和分散已经形成的垢物，使垢物均匀地分散在物流中，从而避免垢物在丙烯腈生产装置中析出，能够延长装置的生产运行周期。

Description

一种丙烯腈装置用阻聚剂的制备及其使用方法
技术领域
本申请属于丙烯腈生产领域，特别是涉及一种在丙烯腈装置精制***用的阻聚剂及其使用方法。
背景技术
丙烯腈是一种用途很广的化工中间体，是合成纤维、合成橡胶、合成塑料等的基本原料。丙烯腈在丙烯系列的产品当中是比较重要的，在世界范围内，丙烯腈的产量在丙烯系列产品中仅仅少于聚丙烯，居于第二位。但是在生产过程中，由于其结构式上的双键使得化学性质比较活泼，会发生自聚、共聚、水解等化学反应。导致产品收率下降，同时聚合物沉积在***内，造成换热器、塔盘及工艺管道的阻塞。
目前，丙烯腈装置最常用的阻聚剂为对苯二酚，通常加在干燥塔、脱氢氰酸塔和成品塔。但由于(1)对苯二酚本身属于缓聚剂，对于自由基反应终止速度慢，所以生产过程中仍会产生较多的聚合物，是影响丙烯腈装置长周期运行的主要因素。上述单元和设备堵塞会造成物料损失，装置停车和安全环保问题，严重影响和制约丙烯腈装置的长周期安全稳定运行。(2)对苯二酚本身是固体，在现场需要使用水配置，由于溶解度偏小的原因，配置时间偏长，在配置过程中，也容易引起飞尘，影响职工身体健康。
发明内容
针对现有技术中的不足之处，本发明提供了一种在丙烯腈装置精制***用的低毒高效阻聚剂制备及其使用方法。该阻聚剂可以完全替代目前使用的对苯二酚。本阻聚剂相对于对苯二酚，都能快速的抑制丙烯腈的自由基聚合，有效的延长丙烯腈装置的运行时间。本发明产品阻聚剂是液体，工业现场可直接使用，无需配制，且该阻聚剂毒性远低于对苯二酚，属于低毒环保新型阻聚剂。
发明要点：
一种用于丙烯腈装置精制***低毒高效阻聚剂，所述阻聚剂含有组分A，组分B和组分C。组分A为2，5-二叔丁基邻苯二酚，2，6-二叔丁基对甲酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚；组分B为N，N′-二苯基对苯二胺，N，N′-二乙基对苯二胺，N，N′-二仲丁基对苯二胺；组分C为对苯二酚；其余为溶剂。组分A∶B∶C质量比为5～25∶5～25∶5～20。最佳质量比为20～25∶5～10∶10～20。其中组分A优选为2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚；组分B优选为N，N′-二仲丁基对苯二胺，组分C优选为对苯二酚，其余为溶剂。
本发明还提供了此类阻聚剂在丙烯腈装置精制***的使用方法，将上述阻聚剂注入干燥/脱氢氰酸/成品塔的进料或者回流或者塔内，在线连续注入，以丙烯腈产量为基准，添加的质量浓度为20～300ppm，优选浓度为20～150ppm。
本发明是在对丙烯腈装置中垢物形成的原理研究基础上，经过实验室和中试装置测试得到的。丙烯腈装置在正常生产中常常伴随着一些聚合反应的发生，其中丙烯腈自聚或其它如氢氰酸、丙烯醛、丙烯酸、丙烯酰胺等反应副产物产生的聚合会使得***内出现结垢问题。另外，***中产生的腐蚀副产物、催化剂分成、消泡剂的使用不当及PH控制不稳等，均会加速***聚合物的产生及垢物的沉积。这些垢物大多以薄片状或晶状聚合物的形式出现。垢物的生成会缩短塔、再沸器和换热器等设备的运行周期和降低生产效率。一般来说，干燥塔、脱氢氰酸塔和成品塔的丙烯腈聚合结垢最严重。清理这些垢物的费用较高，有时需要装置停车，给生产造成很大的经济损失。
本发明应用协同效应理论，选择了兼有多功能团结构和不同蒸汽压的多组份混合体系的高效阻聚剂。实验证明，该阻聚剂在丙烯腈精馏过程中具有很高的阻聚性能。这是因为：丙烯腈的精馏过程中，是气液相传质过程，所以阻聚剂按其蒸气压分布在单体丙烯腈的气相和液相之中。蒸气压较高的阻聚剂阻止气相丙烯腈聚合；蒸气压较低的阻聚剂阻止液相丙烯腈聚合。而且不同蒸气压下阻聚剂成份之间具有协同效应，提高了单组份的阻聚效率。
本发明的阻聚剂为液体，可直接加注不需稀释，同时该产品的毒性远远低于对苯二酚，属于低毒高效的阻聚剂。对产品和下游装置没有任何影响，使用安全环保。因此本发明可以为丙烯腈装置带来显著的经济效益和社会效益。
具体实施方式：
下面结合实施例，对本发明具体表述。
实施例1取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂，然后测量产品中的聚合物含量为3.22g。
实施例2取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂，然后测量产品中的聚合物含量为2.86g。
实施例3取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂，然后测量产品中的聚合物含量为2.14g。
实施例4取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂，然后测量产品中的聚合物含量为2.23g。
实施例5取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂，然后测量产品中的聚合物含量为1.98g。
实施例6取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂，然后测量产品中的聚合物含量为1.76g。
实施例7取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂，然后测量产品中的聚合物含量为2.37g。
实施例8取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂，然后测量产品中的聚合物含量为2.86g。
实施例9取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂，然后测量产品中的聚合物含量为2.12g。
Figure GSB0000186612550000041
Figure GSB0000186612550000051
对比例1取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂本阻聚剂M，然后测量产品中的聚合物含量为1.76g。
对比例2取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂国外阻聚剂A，然后测量产品中的聚合物含量为1.89g。
对比例3取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂国外阻聚剂B，然后测量产品中的聚合物含量为2.11g。
对比例4取1000g去除阻聚剂的丙烯腈，在如下装置中做全回流操作(操作温度：100℃，时间：30分钟)，分别添加100ppm阻聚剂对苯二酚，然后测量产品中的聚合物含量为3.12g。
对比例 阻聚剂 添加量ppm 聚合物g
1 本专利产品M 100 1.76
2 国外阻聚剂A 100 1.89
3 国外阻聚剂B 100 2.11
4 对苯二酚 100 3.12
通过对实施例和国外产品对比例可以看，在同等浓度下，本专利产品优于对苯二酚和国外进口产品。
不同浓度下阻聚剂对于聚合物的影响：
Figure GSB0000186612550000052
通过测试不同浓度下阻聚剂对于聚合物的影响，可以看出，当总阻聚剂量超过150ppm以后，聚合物仍有下降趋势，但是已经不是很明显，考虑到丙烯腈装置生产运行成本，所以最佳使用浓度为50～150ppm。
毒性数据对比表
Figure GSB0000186612550000061
从上表毒性对比数据可以看出，本专利产品属于低毒环保产品。

Claims (4)

1.一种应用在丙烯腈装置产品精制***的阻聚剂，由组分A、组分B、组分C和溶剂组成，其中，组分A为2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚；组分B为N，N′-二仲丁基对苯二胺，组分C为对苯二酚；组分A：组分B：组分C：质量比为20∶10∶10，其余为溶剂。
2.根据权利要求1所述的应用在丙烯腈装置产品精制***的阻聚剂，其特征在于，溶剂是C8-C10芳烃。
3.权利要求1所述的应用在丙烯腈装置产品精制***的阻聚剂的使用方法，其特征在于，将阻聚剂直接在线连续注入到丙烯腈装置中，以丙烯腈产量为基准，注入浓度为20～300ppm。
4.根据权利要求3所述的使用方法，其特征是注入浓度为50～150ppm。
CN201711223739.9A 2017-11-29 2017-11-29 一种丙烯腈装置用阻聚剂的制备及其使用方法 Active CN107935886B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711223739.9A CN107935886B (zh) 2017-11-29 2017-11-29 一种丙烯腈装置用阻聚剂的制备及其使用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711223739.9A CN107935886B (zh) 2017-11-29 2017-11-29 一种丙烯腈装置用阻聚剂的制备及其使用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107935886A CN107935886A (zh) 2018-04-20
CN107935886B true CN107935886B (zh) 2020-06-02

Family

ID=61946611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711223739.9A Active CN107935886B (zh) 2017-11-29 2017-11-29 一种丙烯腈装置用阻聚剂的制备及其使用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107935886B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1366081A (fr) * 1963-05-24 1964-07-10 Rhone Poulenc Sa Dicyano-2, 4 butène-1
CN1054973A (zh) * 1990-03-17 1991-10-02 兰州化学工业公司研究院 丙烯腈精制过程用高效阻聚剂
CN106145395A (zh) * 2016-07-13 2016-11-23 北京誉天利化工有限公司 一种水溶性分散剂及其应用
CN106565537A (zh) * 2016-10-14 2017-04-19 北京万智石油化工有限公司 一种水溶性分散阻垢剂及其在丙烯腈生产装置中的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1366081A (fr) * 1963-05-24 1964-07-10 Rhone Poulenc Sa Dicyano-2, 4 butène-1
CN1054973A (zh) * 1990-03-17 1991-10-02 兰州化学工业公司研究院 丙烯腈精制过程用高效阻聚剂
CN106145395A (zh) * 2016-07-13 2016-11-23 北京誉天利化工有限公司 一种水溶性分散剂及其应用
CN106565537A (zh) * 2016-10-14 2017-04-19 北京万智石油化工有限公司 一种水溶性分散阻垢剂及其在丙烯腈生产装置中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
丙烯腈阻聚剂的研究;张自义 等;《合成橡胶工业》;19821231;第6卷(第4期);第307-308页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107935886A (zh) 2018-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101003479B (zh) (甲基)丙烯酸的制备方法
US20170183288A1 (en) Method for preparing hydroxyethyl (meth) acrylate
JP5623082B2 (ja) 少なくとも１つの（メタ）アクリルモノマーを含む液体混合物に熱を伝達するための方法
CN109180428B (zh) 一种2，2-二甲基-1，3-丙二醇的生产工艺
CN102557932B (zh) 醋酸异丁酯的生产方法
CN105524211A (zh) 一种四元共聚物柴油降凝剂的制备方法
CN107935886B (zh) 一种丙烯腈装置用阻聚剂的制备及其使用方法
CN105693537A (zh) 一种n-烷基丙烯酰胺中间体及其制备方法和n-烷基丙烯酰胺的制备方法
CN106565537A (zh) 一种水溶性分散阻垢剂及其在丙烯腈生产装置中的应用
JP2008161848A (ja) 縦型多段翼反応槽及び（メタ）アクリル酸の精製方法
CN103772185B (zh) 一种醋酸中水分及杂酸脱除的装置及方法
US10329239B2 (en) Minimizing water content in ethanolamine product streams
CN106316756A (zh) 芳烯烃单体的精馏阻聚剂及其制备方法
US10207981B2 (en) Production of TEA 85% directly without blending with pure cut of DEA 99%
US10526275B2 (en) Minimizing water content in ethanolamine product streams
TW200521110A (en) Rectificative separation of an acrylic acid-containing liquid
CN105646146A (zh) 一种丙醇-三乙胺共沸混合物萃取精馏方法
CN103596916A (zh) 减少(甲基)丙烯酸酯纯化期间结垢的方法
JP2020502209A (ja) 粗製ブチルアクリラートから純粋なブチルアクリラートを蒸留により取得し、ここで、ブチルはｎ−ブチルまたはイソブチルである方法
Hong et al. State-of-the-arts review of the research process for distillation process intensification technology
CN102276575A (zh) 一种制备1，3-二氧戊环的方法
CN113563927A (zh) 一种高效环保乙烯装置汽油汽提塔阻垢剂及其制备方法
CN102924275B (zh) 一种pva生产中醇解废液精制方法及其试验装置
CN112028770A (zh) 环保型阻聚剂、其制备方法及其在丙烯酸酯精馏过程中的应用
ZA200603915B (en) Method of purifying (meth) acrylic acid

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant