CN107916258A - 用于提取海藻碘液的酶制剂和提取海藻碘液的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及海带提碘领域，公开了一种用于提取海藻碘液的酶制剂和提取海藻碘液的方法，该酶制剂由分别独立保存的组分A和组分B组成，所述组分A为蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶、半纤维素酶、葡聚糖内切酶、葡聚糖外切酶和果胶酶中的至少一种，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.05‑30)。本发明提供的前述用于提取海藻碘液的酶制剂能够在较低的固含量的前提下获得高浓度的成品海藻碘液，从而充分地提高海藻碘的提取率。并且使用该用于提取海藻碘液的酶制剂提取海藻碘液时，能够较现有技术显著地降低生产成本。

Description

用于提取海藻碘液的酶制剂和提取海藻碘液的方法
技术领域
本发明涉及海带提碘领域，具体地，涉及一种用于提取海藻碘液的酶制剂和一种提取海藻碘液的方法。
背景技术
碘是人体所比需的一种微量元素，对维持身体健康起着极其重要的作用，是合成甲状腺素的必需原料。
甲状腺合成分泌的甲状腺激素对人体的生理作用十分广泛：调节机体的新陈代谢；影响机体产生热能和血糖及酮体的水平；促进正常的身体发育和智力发育；在神经肌肉组织功能、性功能方面也有重要的作用。但由于人类的生存环境—水和土壤中缺乏碘，导致食物原料中的碘含量很低，使得人类碘摄入量长期不足，导致碘缺乏情况普遍存在。目前，全世界缺碘人群多达12亿，遍及118个国家。我国缺碘人口达4.2亿之多，占世界缺碘人群的40％左右。
海带中的碘含量大多在0.3％以上，最高可达到0.7-0.9％，最低为0.2％左右。我国的海带碘含量一般在0.5％左右。因此海带是开发海藻碘液的优选资源。
海藻碘盐是以精制食盐作为原料，向其中添加适量海藻碘，根据相关标准加工而成的天然补碘产品，它为消除碘缺乏症、提高人体健康素质提供了新的有效途径。海藻碘盐的补碘效果良好，因为它可以同时补充无机碘和有机碘，集具两者的全部优点。海藻碘盐比普通碘盐更具有优势，它不仅比普通碘盐更加稳定，而且更有利于吸收，所以海藻碘盐已经逐渐成为一种新的健康营养的生物产品。富含碘的海藻提取液喷洒在食盐上是制备碘盐的主要生产工业，因此海藻碘液是制备碘盐的重要原料。
目前关于从海带中提取碘的报道很多，但是提取方法主要为水溶液浸泡法，并且产品以碘单质或者有机碘为主。CN103072947A公开了一种从海带中提取碘的方法，该方法包括以下步骤：海带浸泡，海带浸泡液净化，酸化氧化转化成游离碘，树脂吸附，还原解吸，氧化析出碘。该方法与只使用火碱溶液处理浸泡液的方法相比，有效的净化了海带浸泡液，提高了碘的得率。另外，CN1840469A公开了一种从海带中提取碘的方法，CN104435991A提供了一种海带有机碘的提取方法，但是，上述现有技术采用的均是浸泡法提取海藻碘，并且得到的是碘单质或者是有机碘。以及CN101774545A公开了一种海藻碘及其从藻类中提取该海藻碘的方法，该方法主要的步骤是加水浸泡入海带，过滤除漂浮物和沉淀物、蒸发、排出结晶物质浓缩高温灭菌得海藻碘，冷却包装。但是利用酶解法提取海藻碘液的技术尚未见报道。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种能够用于提取海藻碘液的酶制剂。
本发明的目的之二是提供一种能够控制成品海藻碘液中固含量在30-40％范围内且碘液浓度高的由海带高提取率及低成本地提取海藻碘液的方法。
为了实现上述目的，第一方面，本发明提供一种用于提取海藻碘液的酶制剂，该酶制剂由分别独立保存的组分A和组分B组成，所述组分A为蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶、半纤维素酶、葡聚糖内切酶、葡聚糖外切酶和果胶酶中的至少一种，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.05-30)。
第二方面，本发明提供一种提取海藻碘液的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含有海带浆液的原料与酶制剂接触以进行酶解，得到第一溶液，其中，所述酶制剂为本发明前述的酶制剂；
(2)将所述第一溶液进行过滤，得到第二溶液；
(3)将所述第二溶液依次与钙剂、碱液和酸液接触，得到第三溶液；
(4)将所述第三溶液与醇接触，得到第四溶液；
(5)将所述第四溶液与金属离子吸附剂接触，得到第五溶液。
本发明提供的前述用于提取海藻碘液的酶制剂能够在控制成品海藻碘液中的固含量在30-40％范围内的前提下获得明显更高浓度的海藻碘液，也即充分地提高海藻碘的提取率。并且使用该用于提取海藻碘液的酶制剂提取海藻碘液时，能够较现有技术显著地降低生产成本。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
第一方面，本发明提供了一种用于提取海藻碘液的酶制剂，该酶制剂由分别独立保存的组分A和组分B组成，所述组分A为蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶、半纤维素酶、葡聚糖内切酶、葡聚糖外切酶、聚半乳糖醛酸酶和果胶酶中的至少一种，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.05-30)。
优选地，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.1-10)；更优选地，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.5-8)；特别优选地，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(1.1-5)。
优选地，所述蛋白酶选自碱性蛋白酶、中性蛋白酶、风味蛋白酶及木瓜蛋白酶中的至少一种。
优选地，所述果胶酶选自果胶裂解酶、果胶酯酶、原果胶酶和聚半乳糖醛酸酶中的至少一种。
优选地，所述组分B为纤维素酶和/或果胶酶。
优选地，所述组分B为纤维素酶和果胶酶。优选地，所述果胶酶与所述纤维素酶的含量重量比为(0.001-10)：1；更优选为(0.01-5)：1；进一步优选为(0.2-1)：1。
以下提供本发明的几种优选实施方式的用于提取海藻碘液的酶制剂：
优选实施方式1：用于提取海藻碘液的酶制剂由分别独立保存的组分A和组分B组成，所述组分A为选自碱性蛋白酶、中性蛋白酶、风味蛋白酶及木瓜蛋白酶中的至少一种蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶、半纤维素酶、葡聚糖内切酶、葡聚糖外切酶和果胶酶中的至少一种，且所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.1-10)。
优选实施方式2：用于提取海藻碘液的酶制剂由分别独立保存的组分A和组分B组成，所述组分A为选自碱性蛋白酶、中性蛋白酶、风味蛋白酶及木瓜蛋白酶中的至少一种蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶和/或果胶酶，且所述果胶酶选自果胶裂解酶、果胶酯酶、原果胶酶和聚半乳糖醛酸酶中的至少一种，且所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(1.1-5)。
优选实施方式3：用于提取海藻碘液的酶制剂由分别独立保存的组分A和组分B组成，所述组分A为选自碱性蛋白酶、中性蛋白酶、风味蛋白酶及木瓜蛋白酶中的至少一种蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶和选自果胶裂解酶、果胶酯酶、原果胶酶和聚半乳糖醛酸酶中的至少一种果胶酶，且所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.1-10)，所述果胶酶与所述纤维素酶的含量重量比为(0.01-5)：1。
优选实施方式4：用于提取海藻碘液的酶制剂由分别独立保存的组分A和组分B组成，所述组分A为选自碱性蛋白酶、中性蛋白酶、风味蛋白酶及木瓜蛋白酶中的至少一种蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶和选自果胶裂解酶、果胶酯酶、原果胶酶和聚半乳糖醛酸酶中的至少一种果胶酶，且所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(1.1-5)，所述果胶酶与所述纤维素酶的含量重量比为(0.2-1)：1。
本发明的发明人发现，采用以上4种优选实施方式提供的酶制剂提取海带中的海藻碘时能够在固含量为30-40％的前提下获得具有明显较现有技术更高的海藻碘浓度。特别地，采用前述优选实施方式2和优选实施方式4提供的酶制剂以提取海带中的海藻碘时，能够使得海藻碘的固含量为30-40％而海藻碘浓度更高。
第二方面，本发明提供了一种提取海藻碘液的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含有海带浆液的原料与酶制剂接触以进行酶解，得到第一溶液，其中，所述酶制剂为本发明第一方面中所述的酶制剂；
(2)将所述第一溶液进行过滤，得到第二溶液；
(3)将所述第二溶液依次与钙剂、碱液和酸液接触，得到第三溶液；
(4)将所述第三溶液与醇接触，得到第四溶液；
(5)将所述第四溶液与金属离子吸附剂接触，得到第五溶液。
在本发明的第二方面中所涉及的酶制剂即为本发明第一方面中所述的酶制剂，为了避免重复，本发明在此不再赘述，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
优选地，在步骤(1)中，所述含有海带浆液的原料通过在水存在下，将海带进行打浆而获得。更加优选地，将海带与水以1：(20-40)的重量比混合后在0-60℃下匀浆1-60min以获得所述含有海带浆液的原料。
优选地，在步骤(1)中，所述酶制剂与所述海带的用量重量比为(0.01-200)：1000，更优选为(0.5-60)：1000。
优选地，在步骤(1)中，将含有海带浆液的原料与酶制剂接触以进行酶解的步骤包括：先将含有海带浆液的原料与所述酶制剂中的组分A或组分B接触，然后再将接触后所得混合物与所述酶制剂中的剩余组分接触。也就是说，本发明的步骤(1)中进行酶解时，对组分A和组分B的加料顺序没有特别的限制，可以先加入组分A，也可以先加入组分B。
优选地，含有海带浆液的原料与组分B接触后所得混合物或者所述含有海带浆液的原料与组分A接触的条件包括：温度为10-60℃，时间为1-8h。该接触条件表示，不论含有海带浆液的原料是先与组分B接触获得了接触后的混合物，然后再将所得混合物与组分A接触，还是含有海带浆液的原料先与组分A接触，只要是与组分A接触，则接触的条件即包括：温度为10-60℃，时间为1-8h。
优选地，含有海带浆液的原料与组分A接触后所得混合物或者所述含有海带浆液的原料与组分B接触的条件包括：温度为15-60℃，时间为1-12h。该接触条件表示，不论含有海带浆液的原料是先与组分A接触获得了接触后的混合物，然后再将所得混合物与组分B接触，还是含有海带浆液的原料先与组分B接触，只要是与组分B接触，则接触的条件即包括：温度为15-60℃，时间为1-12h。
根据一种优选的具体实施方式，在所述酶制剂中，所述组分A为蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶和果胶酶，所述酶解的条件包括：含有海带浆液的原料与组分B接触后所得混合物或者所述含有海带浆液的原料与组分A接触的温度为10-60℃，接触的时间为2-5h，优选接触的时间为3-4h；含有海带浆液的原料与组分A接触后所得混合物或者所述含有海带浆液的原料与组分B接触的温度为15-60℃，接触的时间为2-5h，优选接触的时间为3-4h。
根据另一种优选的具体实施方式，在所述酶制剂中，所述组分A为蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶或果胶酶，所述酶解的条件包括：含有海带浆液的原料与组分B接触后所得混合物或者所述含有海带浆液的原料与组分A接触的温度为10-60℃，接触的时间为2-5h；含有海带浆液的原料与组分A接触后所得混合物或者所述含有海带浆液的原料与组分B接触的温度为15-60℃，接触的时间为2-7h，优选接触的时间为3-5h。
更优选地，在与组分A接触以进行酶解之前，先将待与组分A接触的物料调节pH值至7.5-10。
优选地，本发明将酶解后得到的混合物先进行离心，并将离心后获得的上清液作为所述第一溶液。
优选地，在步骤(2)中，将所述第一溶液进行过滤的步骤包括：将所述第一溶液依次通过10kDa和3kDa的超滤膜进行超滤。
优选地，在步骤(2)中，将所述第一溶液进行过滤的步骤包括：将所述第一溶液依次通过10kDa、5kDa和3kDa的超滤膜进行超滤，或者将所述第一溶液依次通过10kDa、3kDa和1kDa的超滤膜进行超滤。
优选地，在步骤(2)中，将所述第一溶液进行过滤的步骤包括：将所述第一溶液依次通过10kDa、5kDa、3kDa和1kDa的超滤膜进行超滤。
本发明的前述超滤膜可以通过商购获得。
优选地，本发明将所述锅过滤后得到的溶液进行浓缩，以得到作为所述第二溶液的浓缩液。
优选地，在步骤(3)中，所述钙剂选自氧化钙、氢氧化钙和氯化钙中的至少一种。
优选地，在步骤(3)中，相对于每mL的含有海带浆液的原料，所述钙剂的用量为0.05-2g；更优为0.3-1.2g。
优选地，本发明将与钙剂接触后得到的混合物先进行离心，并将离心后获得的上清液作为后续与碱液接触的物料。
优选地，在步骤(3)中，所述碱液的用量使得第二溶液与碱液接触后所得溶液的pH值为10-12.5。
优选地，本发明将与碱液接触后得到的混合物静置或进行离心以获得作为后续与酸液接触的上清液。
优选地，所述碱液通过向例如水作为溶剂中加入包括氢氧化钾和/或氢氧化钠的碱性物质而形成，并且，优选所述碱液的重量浓度为0.1-20％。
优选地，在步骤(3)中，所述酸液的用量使得第二溶液与酸液接触后所得溶液的pH值为1.5-3.5。
优选地，本发明将与酸液接触后得到的混合物静置或进行离心以获得作为第三溶液的上清液。
优选地，所述酸液通过向例如水的溶剂中加入选自盐酸、硫酸、磷酸盐缓冲液中的至少一种物质而形成，并且，优选所述酸液的重量浓度为1-90％。
优选地，在步骤(4)中，所述醇的用量使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的醇浓度为30-80体积％中的至少一种。优选地，第三溶液与醇接触的温度可以为零下10℃至零上30℃。
所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的醇浓度不同能够除去不同种类的杂质，优选情况下，所述醇的用量使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的醇浓度为30体积％、60体积％和80体积％中的至少一种。
优选地，将所述第三溶液与醇接触的步骤包括：先将所述第三溶液与醇进行第一接触以使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的醇浓度为30体积％、60体积％和80体积％中的至少一种，然后再将该所得混合物置于零下20℃至零上15℃下静置1-10h，以获得作为所述第四溶液的清液。
当所述第一接触使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的醇浓度为30-80体积％中的至少两种时，优选在将与醇接触后所得混合物中的醇浓度调至后一终浓度之前，先将与醇接触后使得浓度为前一终浓度的混合物中的沉淀去除，例如，当第一接触以使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的醇浓度为30体积％和60体积％时，先将与醇接触后所得混合物中的醇浓度为30体积％的混合物中的沉淀去除，然后再向所得滤液中加入醇，使得与醇接触后所得混合物中的醇浓度为60体积％，并将该混合物中的沉淀去除。然后再进行后续步骤，例如，将该所得混合物置于零下20℃至零上15℃下静置1-10h，以获得作为所述第四溶液的清液。
优选地，所述醇选自乙醇、丙三醇和甲醇的至少一种。更优选地，所述醇为90-100体积％的乙醇水溶液。
优选地，本发明将在零下20℃至零上15℃下静置1-10h获得的混合物进行离心以获得作为所述第四溶液的清液。更优选地，将所述第四溶液进行浓缩以获得浓缩液，然后再将获得的该浓缩液与金属离子吸附剂接触。
优选地，在步骤(5)中，所述金属离子吸附剂为甲壳胺、壳聚糖、海藻酸钠、牡蛎壳粉、海藻胶、甲基纤维素和木质素中的至少一种。
优选地，在步骤(5)中进一步包括先将第四溶液与金属离子吸附剂接触后得到的混合物进行除金属离子处理，然后将处理后得到的产物在零下20℃至零上15℃下静置1-10h并除去沉淀以获得作为所述第五溶液的海藻碘液。优选地，所述除金属离子处理采用将第四溶液与金属离子吸附剂接触后得到的混合物静置和/或离心以除去金属离子。
优选地，所述金属离子吸附剂的用量使得与第四溶液接触后的溶液中的金属离子吸附剂的重量浓度为0.01-0.5％。
优选情况下，本发明的方法进一步包括：将所述第五溶液进行灭菌处理以得到成品海藻碘液。
本发明的方法对灭菌处理的具体操作没有特别的限制，可以采用本领域内常规使用的各种灭菌方法进行。
根据一种优选的具体实施方式，本发明的所述提取海藻碘液的方法包括以下步骤：
(1)将海带与水以1：(20-40)的重量比混合后在0-60℃下匀浆1-60min以获得含有海带浆液的原料；
(2)将所述含有海带浆液的原料与酶制剂接触以进行酶解，然后进行离心，得到作为第一溶液的上清液；
(3)将所述第一溶液依次进行过滤和浓缩，得到作为第二溶液的浓缩液；
(4)将所述第二溶液与钙剂接触，所述钙剂的用量使得第二溶液与钙剂接触后所得溶液的pH值为8-9.5，将与钙剂接触后所得溶液进行离心，得到作为第一混合液的上清液；
(5)将所述第一混合液与碱液接触，所述碱液的用量使得第二溶液与碱液接触后所得溶液的pH值为10-12.5，将与碱液接触后所得溶液静置并分离除去沉淀，得到作为第二混合液的清液；
(6)将所述第二混合液与酸液接触，所述酸液的用量使得第二溶液与酸液接触后所得溶液的pH值为1.5-3.5，将与酸液接触后所得溶液静置并分离除去沉淀，得到作为第三溶液的清液；
(7)将所述第三溶液与醇进行第一接触以使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的醇浓度为30-80体积％，然后再将该所得混合物置于零下20℃至零上15℃下静置1-10h，并分离以除去沉淀，然后将所得清液进行浓缩以获得作为所述第四溶液的浓缩液，所述第一接触的条件包括：温度为0-45℃，时间为1-500min；
(8)将所述第四溶液与金属离子吸附剂接触，所述接触的温度为0-50℃，接触的时间为1-200min，并将第四溶液与金属离子吸附剂接触后得到的混合物进行除金属离子处理，然后将处理后得到的产物在零下20℃至零上15℃下静置1-10h并除去沉淀以获得作为所述第五溶液的海藻碘液；
(9)将所述第五溶液经灭菌处理，得到成品海藻碘液。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。
以下实例中，在没有特别说明的情况下，使用的各种原料均来自商购。
以下使用的碱性蛋白酶、中性蛋白酶和风味蛋白酶购自诺维信。
以下使用的纤维素酶、原果胶酶和果胶裂解酶购自北京盛世嘉明科技开发有限公司。
以下使用的壳聚糖购自北京京土恒盛商贸有限公司。
以下使用的甲壳胺购自北京百奥莱博科技有限公司。
以下使用的海藻酸钠购自净皙坊科技(北京)有限公司。
以下灭菌处理的操作步骤为：将作为第五溶液的海藻碘液置于130℃下处理5-30s。
以下固含量由阿贝折光仪测定得获得。
实施例1
(1)将10g海带与20mL蒸馏水在25℃下混合，利用匀浆机匀浆5min，获得含有海带浆液的原料；
(2)向所述含有海带浆液的原料中加入磷酸盐缓冲溶液以调节pH值为8.5，然后向其中加入90mg的碱性蛋白酶，搅拌下酶解3h；然后加入60mg的纤维素酶和60mg的原果胶酶，搅拌下酶解3h；然后进行离心，得到作为第一溶液的上清液；
(3)将所述第一溶液依次通过10kDa、5kDa、3kDa和1kDa的超滤膜进行超滤，并通过旋转蒸发进行浓缩，得到作为第二溶液的浓缩液；
(4)向所述第二溶液中加入10g氯化钙，然后将该与钙剂接触后所得溶液进行离心，得到作为第一混合液的上清液；
(5)向所述第一混合液中加入氢氧化钾，使得溶液的pH值为11，然后将与碱液接触后所得溶液静置并分离除去沉淀，得到作为第二混合液的清液；
(6)向所述第二混合液中加入25重量％的盐酸，使得溶液的pH值为2.0，将与酸液接触后所得溶液静置并分离除去沉淀，得到作为第三溶液的清液；
(7)将所述第三溶液与95体积％的乙醇在4℃下接触20min，以使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的乙醇浓度为30体积％，然后静置2h，并除去产生的沉淀，接着向滤液中加入95体积％的乙醇接触搅拌20min，以使得所得混合物中的乙醇浓度为60体积％，然后静置2h，并除去产生的沉淀，接着向滤液中加入95体积％的乙醇接触搅拌20min，以使得所得混合物中的乙醇浓度为80重量％，然后静置2h，并除去产生的沉淀；然后再将该所得滤液混合物置于4℃下静置4h，并分离以除去沉淀，然后将所得清液进行浓缩以获得作为所述第四溶液的浓缩液；
(8)将所述第四溶液与金属离子吸附剂壳聚糖在25℃下接触搅拌45min，其中，所述金属离子吸附剂的用量使得与第四溶液接触后的溶液中的金属离子吸附剂的重量浓度为0.08％，并将第四溶液与金属离子吸附剂接触后得到的混合物静置并分离以进行除金属离子处理，然后将处理后得到的产物在4℃下静置3h并除去沉淀以获得作为所述第五溶液的海藻碘液；
(9)将所述第五溶液经超高温瞬时灭菌处理(130℃，30s)，得到成品海藻碘液。
所得成品海藻碘液的浓度为5.1％，固含量为30％。
实施例2
(1)将10g海带与30mL蒸馏水在30℃下混合，利用匀浆机匀浆10min，获得含有海带浆液的原料；
(2)向所述含有海带浆液的原料中加入磷酸盐缓冲溶液以调节pH值为8.5，然后向其中加入50mg的中性蛋白酶，搅拌下酶解4h；然后加入250mg的纤维素酶，搅拌下酶解4h；然后进行离心，得到作为第一溶液的上清液；
(3)将所述第一溶液依次通过10kDa、5kDa和1kDa的超滤膜进行超滤，并通过旋转蒸发进行浓缩，得到作为第二溶液的浓缩液；
(4)向所述第二溶液中加入15g的氯化钙，然后将该与钙剂接触后所得溶液进行离心，得到作为第一混合液的上清液；
(5)向所述第一混合液中加入氢氧化钾，使得溶液的pH值为12，然后将与碱液接触后所得溶液静置并分离除去沉淀，得到作为第二混合液的清液；
(6)向所述第二混合液中加入75重量％的硫酸，使得溶液的pH值为2.5，将与酸液接触后所得溶液静置并分离除去沉淀，得到作为第三溶液的清液；
(7)将所述第三溶液与95体积％的乙醇在6℃下接触30min，以使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的乙醇浓度为30体积％，然后静置2.5h，并除去产生的沉淀，接着向滤液中加入95体积％的乙醇接触搅拌25min，以使得所得混合物中的乙醇浓度为80体积％，然后静置2h，并除去产生的沉淀，然后再将该所得滤液混合物置于4℃下静置5h，并分离以除去沉淀，然后将所得清液进行浓缩以获得作为所述第四溶液的浓缩液；
(8)将所述第四溶液与金属离子吸附剂甲壳胺和海藻酸钠(重量比1：1)在30℃下接触搅拌40min，其中，所述金属离子吸附剂的用量使得与第四溶液接触后的溶液中的金属离子吸附剂的重量浓度为0.07％，并将第四溶液与金属离子吸附剂接触后得到的混合物静置并分离以进行除金属离子处理，然后将处理后得到的产物在4℃下静置4h并除去沉淀以获得作为所述第五溶液的海藻碘液；
(9)将所述第五溶液经超高温瞬时灭菌处理(130℃，20s)，得到成品海藻碘液。
所得成品海藻碘液的浓度为5.0％，固含量为38％。
实施例3
(1)将10g海带与40mL蒸馏水在30℃下混合，利用匀浆机匀浆20min，获得含有海带浆液的原料；
(2)向所述含有海带浆液的原料中加入磷酸盐缓冲溶液以调节pH值为8.5，然后向其中加入90mg的风味蛋白酶，搅拌下酶解3h；然后加入180mg的果胶裂解酶，搅拌下酶解5h；然后进行离心，得到作为第一溶液的上清液；
(3)将所述第一溶液依次通过10kDa、3kDa和1kDa的超滤膜进行超滤，并通过旋转蒸发进行浓缩，得到作为第二溶液的浓缩液；
(4)向所述第二溶液中加入20g的氢氧化钙，然后将该与钙剂接触后所得溶液进行离心，得到作为第一混合液的上清液；
(5)向所述第一混合液中加入氢氧化钾，使得溶液的pH值为10，然后将与碱液接触后所得溶液静置并分离除去沉淀，得到作为第二混合液的清液；
(6)向所述第二混合液中加入25重量％的盐酸，使得溶液的pH值为1.5，将与酸液接触后所得溶液静置并分离除去沉淀，得到作为第三溶液的清液；
(7)将所述第三溶液与95体积％的乙醇在0℃下接触40min，以使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的乙醇浓度为60体积％，然后静置3h，并除去产生的沉淀，接着向滤液中加入95体积％的乙醇接触搅拌40min，以使得所得混合物中的乙醇浓度为80体积％，然后静置3h，并除去产生的沉淀，然后再将该所得滤液混合物置于0℃下静置4h，并分离以除去沉淀，然后将所得清液进行浓缩以获得作为所述第四溶液的浓缩液；
(8)将所述第四溶液与金属离子吸附剂甲壳胺在15℃下接触搅拌60min，其中，所述金属离子吸附剂的用量使得与第四溶液接触后的溶液中的金属离子吸附剂的重量浓度为0.1％，并将第四溶液与金属离子吸附剂接触后得到的混合物静置并分离以进行除金属离子处理，然后将处理后得到的产物在0℃下静置5h并除去沉淀以获得作为所述第五溶液的海藻碘液；
(9)将所述第五溶液经超高温瞬时灭菌处理(130℃，30s)，得到成品海藻碘液。
所得成品海藻碘液的浓度为5.1％，固含量为32％。
实施例4
本实施例采用与实施例1相似的方法进行，所不同的是，本实施例中使用的纤维素酶和原果胶酶分别为24mg和96mg。
其余均与实施例1中相同。得到成品海藻碘液。
所得成品海藻碘液的浓度为4.8％，固含量为30％。
实施例5
本实施例采用与实施例1相似的方法进行，所不同的是，本实施例中使用的纤维素酶和原果胶酶分别为13.3mg和106.7mg。
其余均与实施例1中相同。得到成品海藻碘液。
所得成品海藻碘液的浓度为4.7％，固含量为30％。
实施例6
本实施例采用与实施例2相似的方法进行，所不同的是，本实施例的步骤(7)与实施例2的步骤(7)不同，具体地为：
(7)将所述第三溶液与95体积％的乙醇在6℃下接触30min，以使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的乙醇浓度为40体积％，然后静置2.5h，并除去产生的沉淀，接着向滤液中加入95体积％的乙醇接触搅拌25min，以使得所得混合物中的乙醇浓度为80体积％，然后静置2h，并除去产生的沉淀，然后再将该所得滤液混合物置于4℃下静置5h，并分离以除去沉淀，然后将所得清液进行浓缩以获得作为所述第四溶液的浓缩液。
其余均与实施例2相同。得到成品海藻碘液。
所得成品海藻碘液的浓度为4.5％，固含量为35％。
实施例7
本实施例采用与实施例3相似的方法进行，所不同的是，本实施例的步骤(7)与实施例3的步骤(7)不同，具体地为：
(7)将所述第三溶液与95体积％的乙醇在0℃下接触40min，以使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的乙醇浓度为60体积％，然后静置3h，并除去产生的沉淀，接着向滤液中加入95体积％的乙醇接触搅拌40min，以使得所得混合物中的乙醇浓度为70体积％，然后静置3h，并除去产生的沉淀，然后再将该所得滤液混合物置于0℃下静置4h，并分离以除去沉淀，然后将所得清液进行浓缩以获得作为所述第四溶液的浓缩液。
其余均与实施例3相同。得到成品海藻碘液。
所得成品海藻碘液的浓度为4.6％，固含量为40％。
对比例1
采用CN101774545A的实施例8公开的方法制备海藻碘，将其澄清液B经三效蒸发、浓缩，同时派出结晶物质和沉淀物质之后，其浓缩液中的海藻碘液的浓度为2.0％，固含量为32％。当进一步将该海藻碘液浓缩至碘含量达到8％时，测得其固含量为64％。
对比例2
本对比例采用与实施例2相似的方法进行，所不同的是，本对比例中使用的纤维素酶的用量为0.5mg，其余均与实施例2中相同。得到成品海藻碘液。
所得成品海藻碘液的浓度为2.1％，固含量为40％。
对比例3
本对比例采用与实施例3相似的方法进行，所不同的是，本对比例中使用的果胶酶的用量为0.5mg，其余均与实施例3中相同。得到成品海藻碘液。
所得成品海藻碘液的浓度为2.5％，固含量为40％。
由上述实施例和对比例的结果可以看出，本发明提供的提取海藻碘液的方法能够在控制成品海藻碘液中固含量在30-40％范围内时的碘液浓度高，从而说明本发明的方法能够充分地提高海藻碘的提取率，并且所得成品海藻碘液的纯度高，杂质含量少。
由上述实施例的方法还可以看出，本发明提供的提取方法生产成本低。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种用于提取海藻碘液的酶制剂，其特征在于，该酶制剂由分别独立保存的组分A和组分B组成，所述组分A为蛋白酶，所述组分B中含有纤维素酶、半纤维素酶、葡聚糖内切酶、葡聚糖外切酶和果胶酶中的至少一种，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.05-30)。
2.根据权利要求1所述的酶制剂，其中，所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.1-10)；优选地，
所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(0.5-8)；优选地，
所述组分A和所述组分B的含量重量比为1：(1.1-5)。
3.根据权利要求1或2所述的酶制剂，其中，所述组分B为纤维素酶和/或果胶酶；优选地，
所述组分B为纤维素酶和果胶酶，所述果胶酶与所述纤维素酶的含量重量比为(0.001-10)：1；优选为(0.01-5)：1；更优选为(0.2-1)：1。
4.一种提取海藻碘液的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含有海带浆液的原料与酶制剂接触以进行酶解，得到第一溶液，其中，所述酶制剂为权利要求1-3中任意一项所述的酶制剂；
(2)将所述第一溶液进行过滤，得到第二溶液；
(3)将所述第二溶液依次与钙剂、碱液和酸液接触，得到第三溶液；
(4)将所述第三溶液与醇接触，得到第四溶液；
(5)将所述第四溶液与金属离子吸附剂接触，得到第五溶液。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述含有海带浆液的原料通过在水存在下，将海带进行打浆而获得；优选地，
在步骤(1)中，所述酶制剂与所述海带的用量重量比为(0.01-200)：1000，优选为(0.5-60)：1000。
6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，在步骤(1)中，将含有海带浆液的原料与酶制剂接触以进行酶解的步骤包括：先将含有海带浆液的原料与所述酶制剂中的组分A或组分B接触，然后再将接触后所得混合物与所述酶制剂中的剩余组分接触；优选地，
含有海带浆液的原料与组分B接触后所得混合物或者所述含有海带浆液的原料与组分A接触的条件包括：温度为10-60℃，时间为1-8h；优选地，
含有海带浆液的原料与组分A接触后所得混合物或者所述含有海带浆液的原料与组分B接触的条件包括：温度为15-60℃，时间为1-12h。
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的方法，其中，在步骤(2)中，将所述第一溶液进行过滤的步骤包括：将所述第一溶液依次通过10kDa和3kDa的超滤膜进行超滤；优选地，
在步骤(2)中，将所述第一溶液进行过滤的步骤包括：将所述第一溶液依次通过10kDa、5kDa和3kDa的超滤膜进行超滤，或者将所述第一溶液依次通过10kDa、3kDa和1kDa的超滤膜进行超滤；优选地，
在步骤(2)中，将所述第一溶液进行过滤的步骤包括：将所述第一溶液依次通过10kDa、5kDa、3kDa和1kDa的超滤膜进行超滤。
8.根据权利要求4-7中任意一项所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述钙剂选自氧化钙、氢氧化钙和氯化钙中的至少一种；优选地，相对于每mL的含有海带浆液的原料，所述钙剂的用量为0.05-2g；优选地，
在步骤(3)中，所述碱液的用量使得第二溶液与碱液接触后所得溶液的pH值为10-12.5；优选地，
在步骤(3)中，所述酸液的用量使得第二溶液与酸液接触后所得溶液的pH值为1.5-3.5。
9.根据权利要求4-8中任意一项所述的方法，其中，在步骤(4)中，所述醇的用量使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的醇浓度为30-80体积％中的至少一种；优选地，
将所述第三溶液与醇接触的步骤包括：先将所述第三溶液与醇进行第一接触以使得所述第三溶液与醇接触后所得混合物中的醇浓度为30体积％、60体积％和80体积％中的至少一种，然后再将该所得混合物置于零下20℃至零上15℃下静置1-10h，以获得作为所述第四溶液的清液。
10.根据权利要求4-9中任意一项所述的方法，其中，在步骤(5)中，所述金属离子吸附剂为甲壳胺、壳聚糖、海藻酸钠、牡蛎壳粉、海藻胶、甲基纤维素和木质素中的至少一种；优选地，
在步骤(5)中进一步包括先将第四溶液与金属离子吸附剂接触后得到的混合物进行除金属离子处理，然后将处理后得到的产物在零下20℃至零上15℃下静置1-10h并除去沉淀以获得作为所述第五溶液的海藻碘液。
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