CN107880259B - 一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种在线改性二氧化碳‑环氧丙烷共聚物的方法，包括：将二氧化碳‑环氧丙烷共聚物在在线反应釜中和溶剂混合，得到二氧化碳‑环氧丙烷共聚物溶液；将二氧化碳‑环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应，再加入沉淀剂后进行离心和干燥，得到聚碳酸酯。该方法将二氧化碳‑环氧丙烷共聚物溶解后，加入胺类化合物实现产物的在线反应改性；胺类化合物与二氧化碳‑环氧丙烷共聚物中的环状碳酸酯反应，生成氨酯类化合物，从而较为彻底的去除环状碳酸酯副产物。与PC相比，氨酯类化合物不易挥发和析出，且氨酯类化合物由于氨酯键的存在，可以与二氧化碳‑环氧丙烷共聚物形成分子键氢键相互作用，实现材料的在线改性，如增韧增强性。

Description

一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法。
背景技术
二氧化碳-环氧丙烷共聚物，又名聚丙撑碳酸酯(PPC)，是一种新型可降解脂肪族聚碳酸酯，由二氧化碳和环氧丙烷在催化剂的作用下共聚而得。PPC具有优良的生物可降解性、良好的透明性、高阻隔性和生物兼容性等优点，在一次性包装材料、地膜等方面具有广泛的应用前景。另外，将二氧化碳作为聚合单体，开拓了综合利用的途径，PPC的合成与应用研究得到了广泛的关注。
在制备PPC的过程中会伴有二氧化碳与环氧丙烷的偶合反应生成小分子的副产物碳酸丙烯酯(PC)，该副产物的存在会影响材料的力学和热学性能，且因为其沸点较高，在生产过程中要较好地除去碳酸丙烯酯，耗能会大幅增加，导致成本升高。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法，该方法在不增加耗能的前提下有效的除去环状碳酸酯副产物，并实现产物在线改性。
本发明提供了一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法，包括以下步骤：
将二氧化碳-环氧丙烷共聚物在在线反应釜中和溶剂混合，得到二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液；
将所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应，得到的反应产物加入沉淀剂后再进行离心和干燥，得到聚碳酸酯。
优选地，所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物的数均分子量为50000道尔顿～300000道尔顿；
所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物的分子量分布指数为1.5～5.0。
优选地，所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物与溶剂的质量比为5～0.5:1。
优选地，所述胺类化合物选自含有至少一个伯胺基的化合物、仅含有仲胺基的化合物和仅含有叔胺基的化合物中的一种或多种。
优选地，所述含有至少一个伯氨基的化合物选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基丁醇、4-氨基-1-丁醇、赖氨酸、精氨酸、天门冬酰胺、1,3-丙二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺和1,10-癸二胺、三(2-氨基乙基)胺、二亚乙基三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、聚醚胺、2-氨基环己醇、4-氨基环己醇、异佛尔酮二胺、2-氨基环戊醇、2-氨甲基哌啶、4-氨甲基哌啶和3-氨基哌啶、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷、二乙基甲苯二胺、双(对氨基苯甲酸)丙二醇酯和3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二胺中的一种或多种。
优选地，所述仅含有仲胺基的化合物选自二辛胺和/或二癸胺；
所述仅叔胺基的化合物选自三亚乙基二胺、二甲基环己胺、二甲基乙醇胺、二甲氨基乙氧基乙醇、三甲基羟乙基丙二胺、三甲基羟乙基乙二胺、四甲基二亚丙基三胺和哌嗪中的一种或多种。
优选地，所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应的温度为25～80℃；所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应的时间为5～360min。
优选地，所述沉淀剂选自甲醇或乙醇。
优选地，所述胺类化合物的质量占二氧化碳-环氧丙烷共聚物质量的0.5％～20％。
本发明提供了一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法，包括以下步骤：将二氧化碳-环氧丙烷共聚物在在线反应釜中和溶剂混合，得到二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液；将所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应，得到的反应产物加入沉淀剂后再进行离心和干燥，得到聚碳酸酯。该方法直接将二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶解后，加入胺类化合物实现产物的在线反应改性；胺类化合物与二氧化碳-环氧丙烷共聚物中的环状碳酸酯反应，生成氨酯类化合物，从而可以较为彻底的去除掉环状碳酸酯副产物。所生成的氨酯类化合物与PC相比，不易挥发和析出，且同时所生成的氨酯类化合物由于氨酯键的存在，可以与二氧化碳-环氧丙烷共聚物形成分子键氢键相互作用，实现材料的在线改性，如实现二氧化碳-环氧丙烷共聚物的增韧增强。实验结果表明：聚碳酸酯中碳酸酯单元含量达到98％；聚碳酸酯中环状碳酸酯的质量含量为0～0.35％；在线改性制得的材料断裂伸长率为220.00～480.00％，拉伸强度为34.5Mpa～45.5Mpa。
另外，该方法所采用的在线改性工艺，可以有效地避免物耗、能耗较大的重复洗涤、干燥工艺，可大幅缩短二氧化碳-环氧丙烷共聚物生产过程中后处理工艺路线，有效降低目标材料成本。
具体实施方式
本发明提供了一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法，包括以下步骤：
将二氧化碳-环氧丙烷共聚物在在线反应釜中和溶剂混合，得到二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液；
将所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应，得到的反应产物加入沉淀剂后再进行离心和干燥，得到聚碳酸酯。
该方法直接将二氧化碳与环氧丙烷共聚物溶解后，加入胺类化合物实现产物的在线反应改性；胺类化合物与二氧化碳与环氧丙烷共聚物中的环状碳酸酯反应，生成氨酯类化合物，从而可以较为彻底的去除掉环状碳酸酯副产物。所生成的氨酯类化合物与PC相比，不易挥发和析出，且同时所生成的氨酯类化合物由于氨酯键的存在，可以与二氧化碳-环氧丙烷共聚物形成分子键氢键相互作用，实现材料的在线改性，如实现二氧化碳-环氧丙烷共聚物的增韧增强。
本发明将二氧化碳-环氧丙烷共聚物在在线反应釜中和溶剂混合，得到二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液。本发明对所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物的来源没有特殊的限制，可以采用本领域技术人员熟知的二氧化碳-环氧丙烷共聚物或采用本领域技术人员熟知的制备二氧化碳-环氧丙烷共聚物的技术方案自行制备。本发明优选采用中国专利CN1094945、CN1257885A、CN104447278A、CN104448283A和CN1436803A公开的方法制备。在本发明中，所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物的数均分子量优选为50000道尔顿～300000道尔顿，更优选为100000道尔顿～200000道尔顿；所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物的分子量分布指数优选为1.5～5.0，更优选为2.0～3.5。
本发明优选自聚合反应釜中将二氧化碳-环氧丙烷共聚物转移至在线改性反应釜中与溶剂混合。本发明优选将二氧化碳、环氧丙烷物、催化剂加入到预先经过除水、除氧处理的高压反应釜内，进行共聚反应，得到二氧化碳-环氧丙烷共聚物，然后再向所述反应釜中充入CO2，进行共聚反应。
本发明采用溶剂使得二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶解，降低反应体系的粘度。本发明对所述溶剂的种类没有特殊的要求，对二氧化碳-环氧丙烷共聚物具有良好的溶解性即可。在本发明中，所述溶剂优选选自丙酮、二氯甲烷或三氯甲烷。所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物与溶剂的质量比优选为5～0.5:1，更优选为3～1:1。
得到二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液后，本发明将所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应，得到的反应产物加入沉淀剂后再进行离心和干燥，得到聚碳酸酯。在本发明中，所述胺类化合物优选选自含有至少一个伯胺基的化合物、仅含有仲胺基的化合物和仅含有叔胺基的化合物中的一种或多种。
在本发明中，所述含有至少一个伯氨基官能团的化合物优选选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基丁醇、4-氨基-1-丁醇、赖氨酸、精氨酸、天门冬酰胺、1,3-丙二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺和1,10-癸二胺、三(2-氨基乙基)胺、二亚乙基三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、聚醚胺、2-氨基环己醇、4-氨基环己醇、异佛尔酮二胺、2-氨基环戊醇、2-氨甲基哌啶、4-氨甲基哌啶和3-氨基哌啶、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷、二乙基甲苯二胺、双(对氨基苯甲酸)丙二醇酯和3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二胺中的一种或多种，更优选选自乙醇胺、己二胺、赖氨酸、二亚乙基三胺、型号为Jeffamine 400的聚醚胺和四乙烯五胺中的一种或多种。
在本发明中，所述仅含有仲胺基的化合物优选选自二辛胺和/或二癸胺；
所述仅叔胺基官能团的化合物优选选自三亚乙基二胺、二甲基环己胺、二甲基乙醇胺、二甲氨基乙氧基乙醇、三甲基羟乙基丙二胺、三甲基羟乙基乙二胺、四甲基二亚丙基三胺和哌嗪中的一种或多种，更优选选自二甲基环己胺、二甲氨基乙氧基乙醇、四甲基二亚丙基三胺和哌嗪中的一种或多种。在本发明具体实施例中，所述仅叔胺基官能团的化合物为哌嗪。
在本发明中，所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应的温度优选为25～80℃；所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应的时间优选为5～360min。
在本发明中，所述沉淀剂优选选自甲醇或乙醇。所述胺类化合物的质量优选占二氧化碳-环氧丙烷共聚物质量的0.5％～20％。
本发明优选采用真空干燥；所述干燥的温度优选为40～60℃；优选干燥至恒重。
本发明对得到的聚碳酸酯进行凝胶渗透色谱分析，以确定产物分子量。利用核磁共振氢谱鉴定，以确定产物的碳酸酯单元含量以及聚碳酸酯中环状碳酸酯副产物比例。
本发明按照GB-T 1040-92对得到的改性聚丙撑碳酸脂进行力学性能测试。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
制备实施例1
将0.15mol参照CN104447278A制备的戊二酸锌催化剂和3000mL的环氧丙烷加入到预先经过除水、除氧处理的10L高压反应釜中，迅速通过具有压力调节功能的CO2补给线向釜内充入CO2到4.0MPa，将温度控制在70℃下搅拌反应12小时，聚合反应结束后，将反应釜冷至室温，缓慢放掉二氧化碳，经底部出料口出料，得到二氧化碳-环氧丙烷共聚物和未反应环氧丙烷的混合物，该混合物经减压干燥后得到产物约1500g。通过凝胶渗透色谱测得该聚合物数均分子量为188000，分子量分布3.20，1H-NMR分析结果表明，环状碳酸酯副产物为8.5％，聚合物中碳酸酯单元含量为97％。
实施例1
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，称取己二胺5g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到50℃后继续反应60min。所得产物经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为0.20％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为350.00％，拉伸强度40.5Mpa。
实施例2
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入50g丙酮，搅拌100min后至充分溶解，称取赖氨酸10g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到60℃后继续反应120min。所得产物经500mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为0.35％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为460.00％，拉伸强度43.2Mpa。
实施例3
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，称取3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷12g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到40℃后继续反应60min。所得产物经300mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物未检出。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为320.00％，拉伸强度45.3Mpa。
实施例4
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入200g三氯甲烷，搅拌50min后至充分溶解，称取3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二胺15g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到50℃后继续反应60min。所得产物经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为0.10％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为390.00％，拉伸强度45.5Mpa。
实施例5
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，称取乙醇胺20g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到50℃后继续反应360min。所得产物经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为0.25％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为410.00％，拉伸强度41.1Mpa。
实施例6
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，称取二亚乙基三胺10g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到50℃后继续反应360min。所得产物经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为0.02％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为370.00％，拉伸强度43.8Mpa。
实施例7
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，称取2-氨基环戊醇14g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到50℃后继续反应360min。所得产物经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为0.045％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为270.00％，拉伸强度43.5Mpa。
实施例8
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，称取乙烯五胺8g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到50℃后继续反应360min。所得产物经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为0.015％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为420.00％，拉伸强度45.5Mpa。
实施例9
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，称取Jeffamine 400(购买自Huntsman公司)18g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到50℃后继续反应360min。所得产物经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为0.02％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为480.00％，拉伸强度50.1Mpa。
实施例10
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，称取三亚乙基二胺12g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到50℃后继续反应360min。所得产物经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为1.75％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为270.00％，拉伸强度32.8Mpa。
实施例11
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，称取辛二胺10g加入到反应瓶中。将反应瓶升温到50℃后继续反应360min。所得产物经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为2.90％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为220.00％，拉伸强度34.5Mpa。
对比例1
取制备实施例1中得到的产物100g放置于500mL三口瓶中，加入100g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，经400mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重的纯化产物A。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为3.20％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为320.00％，拉伸强度25.1Mpa。
取上述纯化产物A50g放置于500mL三口瓶中加入50g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，经200mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重的纯化产物B。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为1.5％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为150.00％，拉伸强度27.1Mpa。
取上述纯化产物B 50g放置于500mL三口瓶中加入50g二氯甲烷，搅拌30min后至充分溶解，经200mL甲醇沉淀，所得产物经离心、干燥后至恒重的纯化产物C。
1H-NMR分析结果表明所得聚合物中碳酸酯单元含量为98％。环状碳酸酯副产物为0.30％。按照GB-T 1040-92测试该二氧化碳-环氧丙烷共聚物的力学性能，测试结果显示改性后的材料断裂伸长率为35.00％，拉伸强度34.5Mpa。
由上述对比例可知，单纯使用沉淀洗涤工艺，要获得较低环状碳酸酯副产物含量的二氧化碳-环氧丙烷共聚物需要多次洗涤，工艺复杂，耗能较多。同时，虽然经过三次单纯使用沉淀洗涤工艺得到的二氧化碳-环氧丙烷共聚物仅含有0.30％的环状碳酸酯副产物，其力学性能与本发明技术所得聚合物相比存在较大差距。
综合以上实施例和对比例可知，本发明提供了一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法，包括以下步骤：将二氧化碳-环氧丙烷共聚物在在线反应釜中和溶剂混合，得到二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液；将所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应，得到的反应产物加入沉淀剂后再进行离心和干燥，得到聚碳酸酯。该方法直接将二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶解后，加入胺类化合物实现产物的在线反应改性；胺类化合物与二氧化碳-环氧丙烷共聚物中的环状碳酸酯反应，生成氨酯类化合物，从而可以较为彻底的去除掉环状碳酸酯副产物。所生成的氨酯类化合物与PC相比，不易挥发和析出，且可以实现二氧化碳-环氧丙烷共聚物的增韧增强。实验结果表明：聚碳酸酯中碳酸酯单元含量达到98％；聚碳酸酯中环状碳酸酯的质量含量为0～0.35％；在线改性制得的材料断裂伸长率为220.00～480.00％，拉伸强度为34.5Mpa～45.5Mpa。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种在线改性二氧化碳-环氧丙烷共聚物的方法，包括以下步骤：
将二氧化碳-环氧丙烷共聚物在在线反应釜中和溶剂混合，得到二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液；
将所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应，得到的反应产物加入沉淀剂后再进行离心和干燥，得到聚碳酸酯；
所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物的数均分子量为50000道尔顿～300000道尔顿；
所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物的分子量分布指数为1.5～5.0；
所述胺类化合物选自含有至少一个伯胺基的化合物、仅含有仲胺基的化合物和仅含有叔胺基的化合物中的一种或多种；
所述含有至少一个伯氨基的化合物选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基丁醇、4-氨基-1-丁醇、赖氨酸、精氨酸、天门冬酰胺、1,3-丙二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺和1,10-癸二胺、三(2-氨基乙基)胺、二亚乙基三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、聚醚胺、2-氨基环己醇、4-氨基环己醇、异佛尔酮二胺、2-氨基环戊醇、2-氨甲基哌啶、4-氨甲基哌啶和3-氨基哌啶、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷、二乙基甲苯二胺、双(对氨基苯甲酸)丙二醇酯和3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二胺中的一种或多种；
所述仅含有仲胺基的化合物选自二辛胺和/或二癸胺；
所述仅叔胺基的化合物选自三亚乙基二胺、二甲基环己胺、二甲基乙醇胺、二甲氨基乙氧基乙醇、三甲基羟乙基丙二胺、三甲基羟乙基乙二胺、四甲基二亚丙基三胺和哌嗪中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物与溶剂的质量比为5～0.5:1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应的温度为25～80℃；所述二氧化碳-环氧丙烷共聚物溶液和胺类化合物反应的时间为5～360min。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述沉淀剂选自甲醇或乙醇。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述胺类化合物的质量占二氧化碳-环氧丙烷共聚物质量的0.5％～20％。
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