CN107846873A - 肥料组合物中农药的相容性助剂 - Google Patents

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Abstract

一种稳定的农业组合物包含至少一种农药、相容性组分、至少一种肥料，该相容性组分包含多元醇、含羧酸的聚合物、聚(氧基‑1,2‑乙二基)‑α‑C6‑22烷基‑ω‑羟基磷酸酯或其盐和/或烷基聚葡萄糖苷中的至少一种。

Description

肥料组合物中农药的相容性助剂
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年7月8日提交的美国临时专利申请号62/189,855的权益，将该临时专利申请以其全文通过援引方式并入本申请。
发明领域
本发明涉及稳定的农业农药(例如杀真菌剂、杀虫剂、除草剂)组合物，更具体地涉及包含嗜球果伞素杀真菌剂和肥料连同相容性试剂的稳定的、相容的、可流动的混合物的农业组合物。
背景技术
许多农业农药，包括杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀螨剂、和植物生长调节剂，以液体组合物的形式施用。除了农药和溶剂，此类液体组合物典型地还包括一种或多种辅助剂化合物，这些辅助剂化合物旨在改进该液体组合物的一种或多种特性，例如像，储存稳定性、易于处理、对于目标生物体的农药功效。
此类农业农药组合物典型地通过喷洒被施用到目标植物上。喷洒装置典型地被安装在飞机、拖拉机、地面装备、灌溉***或轨道车上。使用机械手段(例如泵)或化学手段(例如推进剂)还可以将喷雾从罐中分配。
某些农药(例如杀真菌剂、杀虫剂、除草剂)和肥料是不相容的，并且因此当需要将此类化合物混合用于农田施用时，会造成重大问题。氯烟碱(Chloronicontinyl)杀虫剂，作为举例，总体上与肥料，特定地，液体肥料组合物不相容。作为另一个实例，杀真菌剂和肥料目前都被施用在沟中以分别处理丝核菌和提供营养素。由于相容性问题，他们不能同时施用这两种产品，这增加了，例如，施用的时间和成本。
现有的解决方案涉及实质性地稀释混合物(在许多情况下不理想)，或者给农田单独施用处理物(这种做法可能是昂贵和耗时的)。
对农业农药组合物、更具体地农业杀真菌剂组合物存在持续的兴趣，这些组合物表现出改进的特性。
发明内容
嗜球果伞素是非极性化合物，具有相对低的水溶性、土壤迁移率和挥发性。具体地，嗜球果伞素在农田施用期间和之后对化学降解敏感。嗜球果伞素目前被配制成各种可用的形式如乳油(EC)和悬浮剂(SC)(使用溶剂连同乳化剂和稳定剂)。对以便利的形式提供含有嗜球果伞素活性成分和肥料的农业组合物存在持续的兴趣，该形式表现出良好的处理特性和良好的稳定性，特别是，施用或农田稳定性。
在一个方面中，在此描述了包含以下各项的稳定的农业组合物：
-相容性组分(在此还称为“相容性试剂”，可互换使用)，其选自：(i)至少一种多元醇，(ii)至少一种含羧酸的聚合物(例如，聚丙烯酸或其盐)，(iii)至少一种烷基聚葡萄糖苷，和/或(iv)至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐；
-至少一种农药，
-至少一种肥料，和
-任选地，水
在一个方面中，在此描述了包含以下各项的稳定的农业组合物：
-相容性组分，其选自：(i)至少一种多元醇和(ii)至少一种烷基聚葡萄糖苷；
-至少一种农药，
-至少一种肥料，和
-任选地，水。
在一个方面中，在此描述了包含以下各项的稳定的农业组合物：
-相容性组分，其选自：(i)至少一种多元醇和(ii)至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐；
-至少一种农药，
-至少一种肥料，和
-任选地，水
在一个实施例中，该至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-异癸基-ω-羟基磷酸酯或其盐。
在一个方面中，在此描述了包含以下各项的稳定的农业组合物：
-相容性组分，其选自：(i)至少一种多元醇和/或(ii)至少一种含羧酸的聚合物(例如，聚丙烯酸或其盐)；
-至少一种农药，和
-至少一种肥料。
在一个实施例中，该多元醇是甘油。在一个实施例中，该多元醇是二醇，例如，乙二醇或丙二醇。在一个实施例中，该含羧酸的聚合物是聚丙烯酸或其盐。在一个实施例中，该农药是杀真菌剂。在一个具体的实施例中，该杀真菌剂是嗜球果伞素化合物。
在一个实施例中，该农药是杀真菌剂。在另一个实施例中，该农药是杀虫剂。在另一个实施例中，该农药是除草剂。
在另一方面，在此描述了浓缩的农业组合物，基于组合物的总重量，这些组合物包含：
-从1wt％至约20wt％，典型地，从1wt％至约20wt％或，可替代地，从1wt％至约5wt％的多元醇，例如，甘油；
-从1wt％至约75wt％，典型地，从1wt％至约20wt％或，可替代地，从1wt％至约5wt％的至少一种表面活性剂，例如，聚丙烯酸或其盐、烷基聚葡萄糖苷、或聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐；
-从1wt％至约75wt％，典型地，从1wt％至约20wt％或，可替代地，从1wt％至约5wt％的至少一种嗜球果伞素化合物，和
-从1wt％至约99.9wt％，典型地从20wt％至约99wt％或从30wt％至约98wt％的至少一种肥料。在一个实施例中，该浓缩的农业组合物是浓缩的杀真菌剂组合物。
在一个实施例中,该多元醇以从1wt％至约75wt％的量存在(基于相容性组分的总重量，该相容性组分在一个实施例中是农药组合物)。在另一个实施例中，该多元醇以从2wt％至约60wt％的量存在(基于相容性组分的总重量)。在另一个实施例中，该多元醇以从10wt％至约60wt％的量存在(基于相容性组分的总重量)。
在一个实施例中，该表面活性剂以从0.01wt％至约75wt％的量存在(基于相容性组分的总重量)。在另一个实施例中，该表面活性剂以从2wt％至约60wt％的量存在(基于相容性组分的总重量)。在另一个实施例中，该表面活性剂以从10wt％至约60wt％的量存在(基于相容性组分的总重量)。在一个实施例中，该表面活性剂选自以下项中的至少一项：(i)含羧酸的聚合物(例如，聚丙烯酸或其盐)，(ii)烷基聚葡萄糖苷，(iii)聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐，和/或(iv)聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基硫酸酯或其盐。
在另一方面，在此描述了包含以下项的农业组合物：(i)甘油，(ii)烷基聚葡萄糖苷或聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基-磷酸酯或其盐中至少一种，(iii)至少一种嗜球果伞素化合物，以及(iv)至少一种肥料。
附图说明
图1示出了DV-1的从0℃-60℃的粘度对比温度稳定性的图表。
图2是候选物A(3％的使用率)相容性助剂结果的照片。
图3是候选物B(3％的使用率)相容性助剂结果的照片。
图4是候选物A的使用率确定的照片。
图5是候选物B的使用率确定的照片(1.7％至3.3％)
图6是候选物B的使用率确定的照片(下限使用率确定)
发明的详细说明以及优选实施方式
如在此使用的，“液体介质”是指在25℃的温度和一个大气压的压力下处于液相的介质。该液体介质可以是非水性液体介质或水性液体介质。
如在此使用的，术语“烷基”是指饱和的直链、支链或环烃基，例如像，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基、和环己基。
如在此使用的，术语“亚烷基”是指二价饱和的直链或支链的烃基，例如像亚甲基、二亚甲基、三亚甲基。
如在此使用的，术语“烷氧基”是指被烷基取代的氧基，例如像甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基和丁氧基。如在此关于有机化合物使用的，术语“烷氧基化的”是指化合物包括一个或多个烷氧基或，更典型地，聚(亚烷基氧基)部分，例如像聚(亚乙基氧基)、聚(亚丙基氧基)、或聚(亚乙基氧基亚丙基氧基)部分，并且术语“乙氧基化的”是指化合物包括至少一个乙氧基或聚(亚乙基氧基)部分。如在此关于聚(亚烷基氧基)部分使用的，符号“(n)”(其中n是整数)指示在该聚(亚烷基氧基)部分中亚烷基氧基单体单元的数目。
如在此使用的，术语“烯基”是指含有一个或多个碳-碳双键的不饱和的直链、支链、或环状烃基，例如像乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基。
如在此使用的，术语“芳基”是指包含一个或多个六元碳环的单价不饱和的烃基，其中不饱和度可由三个共轭双键代表，其在环的一个或多个碳上可以被羟基、烷基、烯基、卤素、卤烷基或氨基取代，例如像，苯氧基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、氨基苯基以及三苯乙烯基苯基。
如在此使用的，术语“亚芳基”是指包含一个或多个六元碳环的二价不饱和的烃基，其中不饱和度可由三个共轭双键代表，其在环的一个或多个碳上可以被羟基、烷基、烯基、卤素、卤烷基或氨基取代，例如像，亚苯基、甲基亚苯基、三甲基亚苯基、氨基亚苯基和三苯乙烯基亚苯基。
如在此使用的，术语“芳烷基”是指被一个或多个芳基取代的烷基，例如像苯基甲基、苯基乙基、和三苯基甲基。
如在此使用的，术语“芳烯基”是指被芳基取代的烯基，例如像苯基乙烯基和苯基丙烯基。
如在此使用的，术语“芳氧基”是指被芳基取代的氧基，例如像苯氧基、甲基苯氧基和三甲基苯氧基。
如在此使用的，关于有机基团的术语“(Cn-Cm)”，其中n和m各自为整数，指示该基团可以含有每个基团从n个碳原子至m个碳原子。
在一个实施例中，该液体介质是水性液体介质。如在此使用的，术语“水性介质”是指包含超过痕量的水，典型地，基于100pbw的该水性介质超过0.1pbw的水的单相液体介质。合适的水性介质更典型地包含，基于100pbw的该水性介质，大于约5pbw的水、甚至更典型地大于10pbw的水。在一个实施例中，该水性乳液包含，基于100pbw的该水性介质，大于40pbw的水、更典型地大于50pbw的水。该水性介质可以任选地进一步包含溶解于该水性介质中的水溶的或水混溶的组分。如在此使用的，术语“水混溶的”是指以所有比例与水混溶的。合适的水混溶的有机液体包括，例如，(C1-C6)醇，如甲醇、乙醇、丙醇，以及(C1-C6)多元醇，如丙三醇、乙二醇、丙二醇、和二乙二醇。本发明的组合物可以任选地进一步包含一种或多种水不溶的或水不混溶的组分，如水不混溶的有机液体，其中该组合的水性介质和水不溶的或水不混溶的组分形成微乳液、或多相体系，例如像，乳液、悬浮液或悬浮乳液，其中该水性介质是处于分散在水不溶的或水不混溶的组分的连续相中的不连续相的形式，或者，更典型地，该水不溶的或水不混溶的组分是处于分散在水性介质的连续相中的不连续相的形式。
在一个实施例中，本发明的组合物在大于或等于10s-1的剪切速率下表现出小于10Pa.s、更典型地从约0.1至小于10Pa.s、并且甚至更典型地从约0.1至小于5Pa.s的粘度。
合适的农药是用于控制农业有害物的生物活性化合物，并且包括，例如，除草剂、植物生长调节剂、作物干燥剂、杀真菌剂、杀细菌剂、抑菌剂、杀虫剂、和驱虫剂、连同它们的水溶性盐和酯。合适的农药包括，例如，芳基氧基苯氧基-丙酸酯除草剂，如吡氟氯禾灵、氰氟草酯、和喹禾灵、三嗪除草剂，如嗪草酮、环嗪酮(hexaxinone)、或莠去津；磺酰脲除草剂，如氯磺隆；尿嘧啶，如环草定、除草定、或特草定；脲除草剂，如利谷隆、敌草隆、环草隆、或草不隆；乙酰苯胺除草剂，如甲草胺、或异丙甲草胺；硫代氨基甲酸酯除草剂，如杀草丹、野麦畏；噁二唑(oxadiazolone)类除草剂，如恶草酮；异噁唑草酮除草剂、苯氧基羧酸除草剂、二苯醚除草剂，如吡氟禾草灵、三氟羧草醚、治草醚、或乙氧氟草醚；二硝基苯胺除草剂，如氟乐灵；有机膦酸酯除草剂，如草铵膦盐和酯以及草甘膦盐和酯；二卤代苯甲腈除草剂，如溴草腈、或碘苯腈，苯甲酸除草剂，二吡啶鎓除草剂，如百草枯，以及吡啶和吡啶氧羧酸除草剂，如二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、毒莠定、绿草定、和氯氨吡啶酸。合适的杀真菌剂包括例如次氮基肟杀真菌剂，如霜脲氰；咪唑杀真菌剂，如苯菌灵、多菌灵、或甲基托布津；***杀真菌剂，如***酮；次磺酰胺杀真菌剂，如克菌丹；二硫氨基甲酸酯杀真菌剂，如代森锰、代森锰锌、或福美双；氯代芳烃杀真菌剂，如地茂散；二氯苯胺杀真菌剂，如异菌脲，嗜球果伞素杀真菌剂，如醚菌酯、肟菌酯或嘧菌酯；百菌清；铜盐杀真菌剂，如氯氧化铜；硫；苯胺；以及酰胺基杀真菌剂，如甲霜灵或精甲霜灵。合适的杀虫剂包括例如氨基甲酸酯杀虫剂，如灭多虫、胺甲萘、呋喃丹、或涕灭威；有机硫代磷酸酯杀虫剂，如EPN、异丙胺磷、异噁唑磷、毒死蜱、或氯甲磷；有机磷酸酯杀虫剂，如特丁磷、久效磷、或司替罗磷；全氯化的有机杀虫剂，如甲氧氯；合成的拟除虫菊酯杀虫剂，如氰戊菊酯、阿维菌素或埃玛菌素苯甲酸盐，新烟碱杀虫剂，如噻虫嗪或吡虫啉；拟除虫菊酯杀虫剂，如λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯或联苯菊酯，和噁二嗪杀虫剂，如茚虫威、吡虫啉、或氟虫腈。合适的杀螨剂包括例如丙炔基亚硫酸酯杀螨剂，如克螨特；三氮杂戊二烯杀螨剂，如双甲脒；氯化芳烃杀螨剂，如乙酯杀螨醇、或四氯杀螨砜；和二硝基苯酚杀螨剂，如乐杀螨。合适的杀线虫剂包括氨基甲酸酯杀线虫剂，如草氨酰。
农药化合物总体上通过由国际标准化协会(ISO)指定的名称在此提及。ISO通用名可以与国际纯粹与应用化学联合会(“IUPAC”)和化学文摘服务(“CAS”)名称通过大量来源交叉引用。
在一个实施例中，该农药包含一种或多种化合物，该一种或多种化合物选自除草剂、植物生长调节剂、作物干燥剂、杀真菌剂、杀细菌剂、抑菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、昆虫忌避剂、以及它们的混合物。
在一个方面中，在此描述了包含以下各项的稳定的农业组合物：
-相容性组分，其选自：(i)至少一种多元醇，(ii)至少一种含羧酸的聚合物(例如，聚丙烯酸或其盐)，(iii)至少一种烷基聚葡萄糖苷，和/或(iv)至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐；
-至少一种农药，和
-至少一种肥料。
在一个方面中，在此描述了包含以下各项的稳定的农业组合物：
-相容性组分，其选自：(i)至少一种多元醇，(ii)至少一种含羧酸的聚合物(例如，聚丙烯酸或其盐)，(iii)至少一种烷基聚葡萄糖苷，和/或(iv)至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐；
-至少一种农药，
-至少一种肥料，和
-任选地，水。
在一个实施例中，该稳定的农业组合物包含(基于相容性组分的总重量)：
-从10wt％至约90wt％，典型地，20wt％至70wt％的多元醇，例如甘油；
-从约1wt％至约40wt％，典型地，从2wt％至约30wt％，更典型地从10wt％至25wt％的至少一种表面活性剂，例如，聚丙烯酸或其盐，烷基聚葡萄糖苷，或聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯、硫酸酯或其盐。
在一个实施例中，该表面活性剂仅为烷基聚葡萄糖苷。在另一个实施例中，该表面活性剂仅为聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯、硫酸酯或其盐。在另一个实施例中，该表面活性剂是烷基聚葡萄糖苷和聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯、硫酸酯或其盐的组合。
在一个方面中，在此描述了包含以下各项的稳定的农业组合物：
-相容性组分，其选自：(i)至少一种多元醇和(ii)至少一种烷基聚葡萄糖苷；-至少一种农药，
-至少一种肥料，和
-任选地，水。
在一个方面中，在此描述了包含以下各项的稳定的农业组合物：
-相容性组分，其选自：(i)至少一种多元醇和(ii)至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐；
-至少一种农药，
-至少一种肥料，和
-任选地，水
在一个实施例中，该相容性组分包含至少一种烷基聚葡萄糖苷表面活性剂。在一个实施例中，该烷基聚葡萄糖苷表面活性剂包含根据结构(II)的一种或多种化合物：
其中R3是烷基、羟烷基、或芳烷基，更典型地是(C8-C22)烷基，并且p是从1至10的整数。在一个实施例中，R3是(C8-C18)烷基。在一个实施例中，R3是(C8-C16)烷基。在又另一个实施例中，R3是(C8-C14)烷基。
合适的烷基聚葡萄糖苷包括，例如，(C8-C10)烷基聚葡萄糖苷。在另一个实施例中，烷基聚葡萄糖苷是(C8-C12)烷基聚葡萄糖苷。
在一个实施例中，该相容性组分包含至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯(或硫酸酯)和/或其盐。在一个实施例中，该聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或硫酸酯是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C8-16烷基-ω-羟基磷酸酯、硫酸酯或其盐。在一个实施例中，该聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯、硫酸酯或其盐是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C8-16烷基-ω-羟基磷酸酯、硫酸酯或其盐。在一个实施例中，该聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或硫酸酯是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C10-12烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐。在一个实施例中，该聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或硫酸酯是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C10-12烷基-ω-羟基硫酸酯或其盐。
在一个实施例中，该聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或硫酸酯是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-异癸基-ω-羟基磷酸酯或硫酸酯。并且，该化合物的(氧基-1,2-乙二基)部分以每分子约3至约9优选约6个重复单元存在。
在一个实施例中，该聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或硫酸酯是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C8-16烷基-ω-羟基磷酸盐，其中该抗衡离子是农业上可接受的盐。在一个实施例中，该抗衡离子选自胺、碱金属，包括但不限于钾、钠等。其他合适的带正电的抗衡离子包括无机阳离子和有机阳离子，例如像，钙阳离子、镁阳离子、异丙胺阳离子、铵阳离子、和四烷基铵阳离子。
如在此描述的相容性组分可以与高盐溶液或悬浮液例如微量营养素溶液、肥料、农药、除草剂溶液或悬浮液(例如在沟施用中)同时施用。混合和施用此类肥料和农药以形成稳定的配制品的能力对于农田施用是非常有用的，因为它减少了跨越作物的一定区域的施用次数和施用时间。
一般而言，农药配制品可以以各种方式配制，其中两种以乳油(EC)或悬浮剂(SC)的液体形式配制。悬浮剂(SC)的特征总体上是通常旨在用于在使用前用水稀释的流体中的一种或多种固体农药的稳定悬浮液。理想地，该悬浮液应该是稳定的(即没有沉降)。悬浮剂(SC)可以在农田施用期间或之前立即用水稀释，这使SC成为在处理应用方面是方便且容易的。这种以稀释的水性悬浮剂形式的农药的施用，例如，作为喷雾，由于易于施用而经常是所希望的。
悬浮剂(SC)是配制品，其中该活性成分以精细分散的固体颗粒的形式存在，这些固体颗粒悬浮(分散)在液体分散介质如水或多元醇中，在该介质中该活性成分是不可溶的或仅少量可溶的(典型地小于2000ppm)。悬浮剂有时含有表面活性化合物(表面活性剂)，如用于稳定分散介质中的活性成分(或活性成分颗粒)的分散剂和润湿剂。
然而，在SC中存在缺点，包括在延长的储存或在升高的温度下储存期间颗粒的沉降，沉降的颗粒对再悬浮的抵抗性以及储存时结晶材料的形成。其结果是，这些配制品可能难以处理。其另一结果是，生物功效可能是不一致的。
乳油(EC)是农药与乳化剂在不溶于水的有机溶剂中的溶液，当其加入到水中时将形成乳液。一般而言，呈悬浮剂形式的许多农药与和乳油一起使用的表面活性剂/相容剂包是不相容的，反之亦然。对于可以与EC和SC二者一起使用的通用相容包、组分或组合物(可以互换使用)存在需要。
在一个实施例中，如在此描述的相容性组分可以与至少一种农药接触，然后与至少一种液体肥料接触，该液体肥料可以具有高离子强度。在另一个实施例中，如在此描述的相容性组分可以与至少一种液体肥料接触，该液体肥料可以具有高离子强度，然后随后与至少一种农药接触。
在一个实施例中，该肥料是10-34-0肥料。在另一个实施例中，该肥料是6-12-2肥料。该肥料可以任选地包括硫、硼和另一种微量营养素中的一种或多种。在一些实施例中，氮源呈脲或农业上可接受的脲盐的形式。在一些实施例中，该液体肥料可以呈溶液或悬浮液的形式。在一些实施例中，如在此描述的农业组合物混合在一起时是稳定的。在一些实施例中，如在此描述的，这些农业组合物没有显示出沉降或絮凝的迹象。在一些实施例中，如在此描述的，这些农业组合物是均匀的混合物。
在一个实施例中，该农药是杀真菌剂。确切地，该杀真菌剂是嗜球果伞素。嗜球果伞素由于其广谱活性主要在农业中用于保护作物例如农田作物、水果、蔬菜、草坪草、观赏植物等，特别是抗三大类的植物病原真菌：子囊菌、担子菌和半知菌。
据信嗜球果伞素在光照和暴露于水时迅速分解，并且因此对于疾病控制是不可靠的，并且受制于其他问题(使得它们用作杀真菌剂是具有挑战的)。特别地，除了在水性条件下潜在降解之外，嗜球果伞素还具有有限的水溶性，表现出低的土壤迁移率，并且具有与添加到喷雾罐中的可倾倒的或可流动的一系列辅助添加剂和其他农产品(例如农药)的相容性问题。因为嗜球果伞素具有如此低的水溶性，所以需要将它们配制成在可以将其施用于植物或真菌之前分散在水中。
嗜球果伞素化合物的非限制性实例包括：氟嘧菌酯，([pound])-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5,6-二氢-1,4,2-二噁嗪-3-基)甲酮O-甲基肟；咪唑菌酮，(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮；嘧菌酯，(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；啶氧菌酯，(f)-3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基-2-吡啶氧基甲基)苯基]丙烯酸甲脂；烯肟菌酯，2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；唑菌胺酯，N-{2-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯；恶唑菌酮，3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-恶唑烷-2,4-二酮；醚菌胺，(f)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-[a-(2,5-二甲苯基氧基)-邻甲苯基]乙酰胺；苯氧菌胺，(f)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺；肟醚菌胺，2[(f)-甲氧亚氨基]-2-[(3f,6f)-2-{5-[(f)-甲氧基亚氨基]-4,6-二甲基-2,8-二氧杂-3,7-二氮杂壬基-3,6-二烯基}苯基]-N-甲基乙酰胺；醚菌酯，([pound])-甲氧亚氨基[2-(邻甲苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯；肟菌酯，和(f)-甲氧亚氨基-{(f)-a-[1-(a,a,a-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯。在一个实施例中，该嗜球果伞素化合物是嘧菌酯、醚菌胺、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯中的任一种或组合。在另一个实施例中，该嗜球果伞素化合物是嘧菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯中的任一种或组合。在另一个实施例中，该嗜球果伞素化合物是嘧菌酯和唑菌胺酯中的任一种或组合。
在一些实施例中，在此描述的稳定的农业组合物可以施用于植物的一部分。在一个实施例中，本发明的组合物在低剪切应力储存条件下抵抗沉降或分离，但在提高的剪切应力条件下是可泵送的。在一个这样的实施例中，本发明的组合物在小于或等于0.01s-1的剪切速率下表现出从约1至约1000Pa.s、更典型地从5至约800Pa.s、甚至更典型地从约10至约500Pa.s的粘度，并且在大于或等于10s-1、更典型地大于或等于100s-1的剪切速率下表现出比在小于或等于0.01s-1的剪切速率下表现出的粘度更小的粘度，典型地小于10Pa.s、更典型地从约0.1至小于10Pa.s、并且甚至更典型地从约0.1至小于5Pa.s的粘度。
在一个实施例中，该聚合物表现出大于约1,000,000g/mol、更典型地大于约2,000,000g/mol至约20,000,000g/mol、更典型地至约10,000,000g/mol的重均分子量。
在一个实施例中，本发明的组合物进一步包含表面活性剂。如在此使用的，术语“表面活性剂”是指能够降低水的表面张力的化合物，更典型地，选自以下五个类别的化合物之一的化合物，即，阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、和非离子表面活性剂、以及其混合物。
合适的阳离子表面活性剂是本领域中已知的，并且包括，例如，胺盐，如，乙氧基化的牛脂胺、椰油烷基胺、和油胺，季铵化合物，如鲸蜡基三甲基溴化铵、肉豆蔻基三甲基溴化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、月桂基/肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐、硬脂基辛基二甲铵甲基硫酸盐、二氢化的棕榈酰基乙基羟乙基铵甲基硫酸盐、异硬脂基苄基咪唑鎓氯化物、椰油酰基苄基羟乙基咪唑啉鎓氯化物、椰油酰基羟乙基咪唑啉鎓、以及其混合物。
在一个实施例中，本发明的组合物包含，基于100pbw的该组合物，从大于0至约80pbw、更典型地从约10至约80pbw、并且甚至更典型地从约30至约70pbw的表面活性剂。
在一个实施例中，本发明的组合物包含，基于该组合物的重量，从0wt％至约75wt％的表面活性剂。在另一个实施例中，本发明的组合物包含，基于该组合物的重量，从2wt％至约75wt％的表面活性剂。在另一个实施例中，本发明的组合物包含，基于该组合物的重量，从5wt％至约75wt％的表面活性剂。在另一个实施例中，本发明的组合物包含，基于该组合物的重量，从10wt％至约75wt％的表面活性剂。在另一个实施例中，本发明的组合物包含，基于该组合物的重量，从1wt％至约60wt％的表面活性剂。在另一个实施例中，本发明的组合物包含，基于该组合物的重量，从4wt％至约60wt％的表面活性剂。在另一个实施例中，本发明的组合物包含，基于该组合物的重量，从10wt％至约60wt％的表面活性剂。
在另一个实施例中，在相容性组分中的表面活性剂与多元醇(表面活性剂:多元醇)的重量比分别落入10:90至90:10的范围之内。在另一个实施例中，在相容性试剂中的表面活性剂与多元醇(表面活性剂:多元醇)的重量比分别落入20:80至80:20的范围之内。在另一个实施例中，在相容性试剂中的表面活性剂与多元醇(表面活性剂:多元醇)的重量比分别落入40:60至60:40的范围之内。在另一个实施例中，在相容性试剂中的表面活性剂与多元醇(表面活性剂:多元醇)的重量比分别落入30:70至70:30的范围之内。在另一个实施例中，在相容性试剂中的表面活性剂与多元醇(表面活性剂:多元醇)的重量比分别落入45:55至55:45的范围之内。
在一个实施例中，本发明的组合物不含有是水溶性盐的任何阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂。
在一个实施例中，本发明的组合物包含是水溶性盐的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、或两性离子表面活性剂，例如像，月桂基硫酸钠。为了测定本发明的组合物的水溶性盐组分的总量的目的，是水溶性盐的表面活性剂的量被包括在水溶性盐的总量中。
在一个实施例中，本发明的组合物包含，基于100pbw的该组合物，从大于0至约40pbw、更典型地从约2至约30pbw、并且甚至更典型地从约5至约25pbw的水可分散的有机溶剂。
本发明的组合物典型地通过将该组合物的组分混合在一起来制备。
在一个实施例中，本发明的组合物是农业辅助剂组合物，该农业辅助剂组合物是稳定的，具有低粘度，是易于运输的，在现场条件下是可倾倒的并且可泵送的，并且在农田条件下是用水可稀释的。
在一个实施例中，将本发明的组合物与辅助剂成分、和水混合以形成用于喷雾施用到目标有害物上的稀释的农药组合物。
在一个实施例中，该组合物是浓缩的、可稀释的形式的最终用途组合物，并且进一步包含一种或多种适合于所预期的最终用途的活性成分，例如像，个人护理有益试剂、杀虫活性成分、或药物活性成分。在一个实施例中，该浓缩物被稀释以形成最终用途组合物，使该最终用途组合物与目标基体如植物叶接触，并且该浓缩物的水溶性聚合物组分增强了活性成分到该基体上的递送。
在一个实施例中，在如所需要的基础上制备本发明的组合物并且该组合物是足够稳定的，也就是说，通过视觉检查该组合物的静态样品在制备与使用之间的预期的时间段(例如一个小时、更典型地两个小时)内没有显示出重力驱动的分离的迹象，例如，分离成多层和/或组分(例如像，不完全水合的水溶性聚合物)从该液体介质中沉淀。
在一个实施例中，本发明的组合物表现出良好的储存稳定性，并且通过视觉检查该组合物的静态样品在给定的储存条件下(例如像在室温下)在给定的时间(例如像一周、更典型地一个月、甚至更典型地3个月)内没有显示出重力驱动的分离的迹象。
在一个实施例中，本发明的组合物表现出良好的储存稳定性，并且通过视觉检查该组合物的静态样品在高达例如54℃、更典型地45℃的升高的储存温度下的加速老化条件下在给定的时间(例如像24小时、更典型地四天、甚至更典型地一周)内没有显示出重力驱动的分离的迹象。
在一个实施例中，该农业配制品允许稳定最少2小时的在10-34-0中的quadris和headline的稳定溶液。在一个实施例中，如所描述的农业配制品允许稳定最少1小时的在10-34-0中的quadris和headline的稳定溶液。
在一些实施例中，该相容性组分，如在此描述的用于农业配制品中，以等于或小于5wt％(按农业配制品的重量计)、等于或小于4.5wt％(按农业配制品的重量计)、等于或小于4wt％(按农业配制品的重量计)、等于或小于3.5wt％(按农业配制品的重量计)、等于或小于3wt％(按农业配制品的重量计)、等于或小于2.5wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用。在一些实施例中，该相容性组分以等于或小于4wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用。在其他实施例中，该相容性组分以等于或小于3wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用。在其他实施例中，该相容性组分以等于或小于2wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用。
在另外的实施例中，该相容性组分以等于或小于3.3wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用、以等于或小于3wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用、以等于或小于2.7wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用、以等于或小于2.3wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用、以等于或小于1.7wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用、以等于或小于1.3wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用、或以等于或小于1wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用。
在替代实施例中，该相容性组分以等于或小于0.7wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用。在替代实施例中，该相容性组分以等于或小于0.3wt％(按农业配制品的重量计)的有效使用率使用。
实验1
化学/物理特性。本研究中使用的杀真菌剂配制品和肥料载体的特性概述如下：QuadrisTM(先正达公司(Syngenta))是商业产品，其包含嘧菌酯作为其在悬浮剂中的活性成分。HeadlineTM(巴斯夫公司(BASF))是商业产品，其包含唑菌胺酯作为在乳油中的活性成分。
表1
测试条件：下表2强调了对于在此包括的所有实验的每种组分的使用率。
表2
程序
1.首先，将DV-1以1夸脱/英亩的使用率与适合特定施用需求的产品标签上标示的杀真菌剂的使用率进行预混。DV-1按组合物重量计由以下项构成：50wt％的聚丙烯酸(部分盐)和50wt％的甘油。DV-1，原样是黄色至棕色的液体，具有在20℃下的1.242g/mL的密度，水中1％下3.35的pH，并且被观察到在-16℃、4℃、25℃和54℃下并且通过每日冻融循环稳定1个月。
2.将DV-1和杀真菌剂配制品的预混物添加到优选的肥料载体混合物中。
3.充分搅拌该混合物直至溶液均匀。
4. 2小时后观察。
不相容性
观察到当杀真菌剂和肥料直接混合而不添加DV-1时，出现不相容性问题，包括不均匀性(非均质)和相分离，如表3所示出的。
表3
每种杀真菌剂的不相容性症状在两种肥料载体中是相似的。QuadrisTM在10-34-0中絮凝到顶部，并且HeadlineTMEC相分离，这被认为是密度梯度和高盐溶液的结果。
按照在此详述的程序，将QuadrisTMSC和HeadlineTMEC与DV-1在10-34-0中预混，并且在表4中评论。
表4
表5总结了观察到分离之前混合物(停滞的、搅动的)的稳定性的大致时间尺度。
表5
然而，这些混合物容易通过额外的搅拌重新均匀化。在本发明的上下文中，稳定性是指该混合物在被观察到分离前至少2个小时显得均匀，其容易通过再搅拌重新均匀化。
另外，DV-1示出了在宽范围的温度内的稳定性，包括低至-16℃。其即使在低温下也相对容易处理。如图1中示出的，粘度对比温度曲线图示出了该材料的从0℃-60℃的特征曲线。
实验2
对于Quadris SC和10-34-0，所有已完成的工作使用了以下使用率。
表6：用于所有测试的杀真菌剂的使用率和起始肥料使用
组分 使用率
Quadris SC 9盎司/英亩
10-34-0 3加仑/英亩
所有的配制品都是使用玻璃罐、磁力搅拌棒和盘制备的。
基于侦察工作，制备和分析候选物A和候选物B。表7总结了该组合物。
表7
候选物A，具有聚(氧基-1,2-乙二基)-α-异癸基-ω-羟基磷酸酯，表现出给出24小时的相容性稳定性的性能，如图2所见。而候选物B，结合了烷基聚葡萄糖苷，示出了2-3小时的良好的相容性，如图3示出的。
通过制作Quadris SC与该相容性助剂的预混物，测试相容性助剂能力。然后将该预混物添加到10-34-0中并且监测稳定性持续24小时的一段时间。
3％的使用率被用于侦察工作和不同候选物的选择。然而，进一步的测试是以较低的使用率用主要的候选物进行，以确定相容性不再是可接受的转换点。
图4说明了候选物A在不同的使用率(0.3％至3％)下的结果。观察到如果要求2小时的相容性，则需要0.7％至1％的使用率或者如果需要12至24小时的相容性，则需要1.7％的使用率。
图5示出了候选物B在不同的使用率(从1.7％至3.3％)下的结果。观察到对于所有这些使用率都观察到最高达2小时的良好的相容性，然而在24小时时被完全分离。完成工作以找出可用于这种轧液槽(chassis)持续2小时相容性时间线的最低使用率，测试了低至0.3％的使用率，如图6所见的。样品3％和1.7％是稳定的持续2小时。在2小时的时间标记时对于1.3％-0.7％的使用率，观察到较少的絮凝物。而0.3％的使用率在2小时之前絮凝。
表VI两种候选物的物理特性总结
候选物A和B使Quadris与10-34-0相容。候选物A相容持续最高达24小时。候选物B表现出更长期的稳定性；然而其被观察到使杀真菌剂和肥料相容持续仅2-3小时。

Claims (21)

1.一种水性农药组合物，包含：
-至少一种作为悬浮剂或乳油的嗜球果伞素化合物；
-至少一种肥料；和
-相容性组分，该相容性组分包含(i)至少一种多元醇，(ii)至少一种含羧酸的聚合物(例如，聚丙烯酸或其盐)，(iii)至少一种烷基聚葡萄糖苷或(iv)至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐。
2.如权利要求1所述的组合物，其中该含羧酸的聚合物是聚丙烯酸或其盐。
3.如权利要求1所述的组合物，其中该多元醇选自甘油、乙二醇或丙二醇。
4.如权利要求1所述的组合物，其中该至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-异癸基-ω-羟基磷酸酯或其盐。
5.如权利要求1所述的组合物，其中该嗜球果伞素化合物选自嘧菌酯或唑菌胺酯。
6.如权利要求1所述的组合物，其中该嗜球果伞素化合物选自嘧菌酯、醚菌胺、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
7.一种稳定的水性农药组合物，包含：
-相容性组分，其选自：
(A)至少一种多元醇，
(B)至少一种多元醇和至少一种烷基聚葡萄糖苷的组合
(C)至少一种多元醇和该至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐的组合；
-至少一种农药；和
-至少一种肥料。
8.如权利要求7所述的组合物，其中该农药选***真菌剂、杀虫剂或除草剂。
9.如权利要求7所述的组合物，其中该至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-异癸基-ω-羟基磷酸酯或其盐。
10.如权利要求7所述的组合物，其中该农药是嗜球果伞素化合物。
11.如权利要求7所述的组合物，其中该多元醇选自甘油、乙二醇或丙二醇。
12.如权利要求7所述的组合物，其中该多元醇是甘油。
13.如权利要求10所述的组合物，其中该嗜球果伞素化合物选自嘧菌酯或唑菌胺酯。
14.如权利要求10所述的组合物，其中该嗜球果伞素化合物选自嘧菌酯、醚菌胺、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
15.一种制作水性农业组合物的方法，该方法包括使相容性组分与农药和肥料接触，其中该相容性组分包含：
(A)至少一种多元醇，
(B)该至少一种多元醇和至少一种烷基聚葡萄糖苷的组合
(C)该至少一种多元醇和至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐的组合；
由此该水性农业组合物是稳定的。
16.如权利要求15所述的方法，其中该至少一种聚(氧基-1,2-乙二基)-α-C6-22烷基-ω-羟基磷酸酯或其盐是聚(氧基-1,2-乙二基)-α-异癸基-ω-羟基磷酸酯或其盐。
17.如权利要求15所述的方法，其中该农药是嗜球果伞素化合物。
18.如权利要求15所述的方法，其中该多元醇选自甘油、乙二醇或丙二醇。
19.如权利要求15所述的方法，其中该多元醇是甘油。
20.如权利要求17所述的方法，其中该嗜球果伞素化合物选自嘧菌酯或唑菌胺酯。
21.如权利要求17所述的方法，其中该嗜球果伞素化合物选自嘧菌酯、醚菌胺、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
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