CN107814967A - 防霉保鲜膜及其制备方法 - Google Patents
防霉保鲜膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107814967A CN107814967A CN201711080784.3A CN201711080784A CN107814967A CN 107814967 A CN107814967 A CN 107814967A CN 201711080784 A CN201711080784 A CN 201711080784A CN 107814967 A CN107814967 A CN 107814967A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- keeping
- mildew fresh
- coating
- fresh
- silicone rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2431/00—Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
- C08J2431/02—Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08J2431/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
- C08J2483/07—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
- C08J2483/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种防霉保鲜膜及其制备方法,该防霉保鲜膜包括基膜、硅橡胶涂层及防霉保鲜涂层;所述基膜设有透气孔,所述硅橡胶涂层与所述防霉保鲜涂层分别形成于所述基膜的两侧表面,所述硅橡胶涂层的原料按重量百分含量包括如下组分:硅橡胶52%~63%、聚氨酯20%~25%、聚丙烯酸γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷12%~18%、碳化硅5%~10%、二氧化钛3%~8%和一价银源1%~3%。该防霉保鲜膜用于包装材料时,包装果蔬等产品时,果蔬本身无需进行任何防腐防霉杀菌保鲜处理,只需将干净的果蔬放在防霉保鲜膜等包装产品内,通过包装产品本身的防霉杀菌功能及乙烯透气功能,达到对包装产品内的放置物防霉保鲜的作用,有效延长果蔬在运输贮藏过程中的保鲜度,市场应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明涉及保鲜技术领域,特别是涉及一种防霉保鲜膜及其制备方法。
背景技术
果蔬等储存期较短的物品存放的条件比较苛刻,否则就会因为微生物大量繁殖发生霉变使其不再新鲜,失去原有的价值。目前行业内的保鲜方式一般是通过保鲜膜简单包裹以隔绝外部氧气和水分,达到保鲜的目的。但是这种保鲜方式的保鲜效果不佳,尤其是用于果蔬保鲜时,果蔬自身的呼吸作用产生在保鲜膜内壁结露容易导致细菌滋生及霉变,同时加速果蔬的成熟腐烂。
发明内容
基于此,有必要提供一种保鲜效果较佳的防霉保鲜膜及其制备方法。
一种防霉保鲜膜,包括基膜、硅橡胶涂层及防霉保鲜涂层;所述基膜设有透气孔,所述硅橡胶涂层与所述防霉保鲜涂层分别形成于所述基膜的两侧表面,所述硅橡胶涂层的原料按重量百分含量包括如下组分:硅橡胶52%~63%、聚氨酯20%~25%、聚丙烯酸γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷12%~18%、碳化硅5%~10%、二氧化钛3%~8%和一价银源1%~3%。
在其中一个实施例中,所述硅橡胶选自甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶和氟硅橡胶中的一种或多种。
在其中一个实施例中,所述硅橡胶由以下重量百分比的组分组成:70%~80%甲基乙烯基硅橡胶和20%~30%氟硅橡胶。
在其中一个实施例中,所述一价银源为硝酸银。
在其中一个实施例中,所述透气孔的孔径为0.5~0.7nm。
在其中一个实施例中,所述透气孔的分布密度为20~40个/cm2。
在其中一个实施例中,所述防霉保鲜涂层的原料按重量百分含量包括如下组分:主体树脂20%~50%、溶剂20%~70%、防霉剂0.65%~25.5%、保水材料0.3%~4%和助剂0.2%~2%。
在其中一个实施例中,所述主体树脂选自聚氨酯、丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、聚醋酸乙烯酯共聚物及水解度大于85%的聚乙烯醇中的至少一种;所述保水材料选自羟基丙烯酸酯、丙三醇、多孔无机材料及高吸水树脂中的至少一种
在其中一个实施例中,所述防霉剂与所述保水材料的质量比为4~6:1。
上述防霉保鲜膜的制备方法,包括以下步骤:
将所述硅橡胶涂层的原料与正己烷共混制浆得到硅橡胶涂料;
将所述主体树脂和所述溶剂混合均匀,得到混合液;在所述混合液中依次加入所述保水材料、所述助剂及所述防霉剂并混合均匀,得到防霉保鲜涂料;
在所述基膜的一表面涂覆硅橡胶涂料并进行热处理形成硅橡胶涂层,将所述防霉保鲜涂料涂覆于所述基膜上远离所述硅橡胶涂层的一表面并进行热处理使所述防霉保鲜涂料形成所述防霉保鲜涂层,得到所述防霉保鲜膜。
乙烯是一种植物激素,会在果实蔬菜等园艺植物发育中慢慢积累释放,当释放的乙烯在果蔬周围达到一定量时,便会加速水果蔬菜的从成熟与腐烂,降低果蔬的商品价值。在果蔬贮藏环境中,乙烯还会改变二氧化碳对果蔬的作用而引起果蔬代谢紊乱。因此传统的保鲜膜无法有效地降低果蔬周围的乙烯浓度,且为了确保与外界环境的有效隔离往往透气性很低,导致乙烯浓度逐渐提高,加快了果蔬的腐烂速度,影响了保鲜效果,缩短了保鲜时长。本发明的防霉保鲜膜在包装果蔬时防霉保鲜涂层所在面靠近果蔬,能够抑制包装内霉菌的生长,在果蔬不经过前处理的情况下,也不易产生霉变。防霉保鲜膜内果蔬自身释放的乙烯可从基膜的透气孔排出,且基膜设有防霉保鲜涂层一侧的透气性大于基膜设有硅橡胶涂层一侧的透气性,即使制得的防霉保鲜膜具有良好的单向透气性能。硅橡胶是一种综合性能优异的高分子弹性材料,分子链由硅原予和氧原子交替组成,具有良好的透气性,将其与聚氨酯、聚丙烯酸γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷共混改性,并添加碳化硅无机粉末形成有机无机杂化膜进一步提高气体分离性能。同时二氧化钛在光催化下能够降解乙烯,使基膜两侧产生乙烯浓度差,从而提供了乙烯向硅橡胶涂层扩散的动力,促使基膜内侧的乙烯不断地向外扩散,显著提高了乙烯的通过率,降低了其他气体的通过率。一价银离子一方面可与乙烯形成π-络合物辅助吸收乙烯,促进基膜内侧的乙烯向外扩散,另一方面二氧化钛在掺杂了Ag后可以降低电子-空穴对的复合,提高了光催化效率,能更高效地除去果蔬周围的乙烯,使乙烯浓度维持在很低的水平,也不影响果蔬的呼吸作用,因此提高了保鲜效果,延长了保鲜时长。
进一步地,防霉保鲜膜中的保水材料具有很强的吸水性,在水蒸气到达基膜的透气孔之前将水蒸气吸附,并在达到一定浓度后,向防霉保鲜膜内缓慢释放水蒸气,进而有效抑制果蔬的水分散失,防霉剂的存在能够防止果蔬等发生霉变。如此使得防霉保鲜膜内处于低乙烯浓度及水蒸气平衡的状态,进一步有效地避免了防霉保鲜膜内壁结露使防霉保鲜膜的细菌增殖加快及乙烯积累在防霉保鲜膜内部导致果蔬加速老化的问题,从而实现更好的保鲜效果。
具体实施方式
为使本发明的目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明,但是本发明能够以很多不同于在此描述的其他方式来实施,本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进,因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明一实施方式的防霉保鲜膜,包括基膜、硅橡胶涂层及防霉保鲜涂层;基膜设有透气孔,硅橡胶涂层与防霉保鲜涂层分别形成于基膜的两侧表面,硅橡胶涂层的原料按重量百分含量包括如下组分:硅橡胶52%~63%、聚氨酯20%~25%、聚丙烯酸γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷12%~18%、碳化硅5%~10%、二氧化钛3%~8%和一价银源1%~3%。
具体地,硅橡胶选自甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶和氟硅橡胶中的一种或多种。
优选地,硅橡胶由以下重量百分比的组分组成:70%~80%甲基乙烯基硅橡胶和20%~30%氟硅橡胶,与其他组分配合时乙烯去除效果更好。
优选地,一价银源为硝酸银,在硅橡胶涂层中能更有效地吸附乙烯并促进二氧化钛降解,提高防霉保鲜膜的保藏性能。
优选地,透气孔的孔径为0.5~0.7nm。优选地,透气孔的分布密度为20~40个/cm2。当透气孔的孔径和密度在上述范围内,能有效地改进基膜的气体分离性能,从而使得乙烯的透过率大于水分子的透过率,如此进一步更好地保证防霉保鲜膜内处于低乙烯浓度及水蒸气平衡的状态。
在一个实施例中,防霉保鲜涂层的原料按重量百分含量包括如下组分:主体树脂20%~50%、溶剂20%~70%、防霉剂0.65%~25.5%、保水材料0.3%~4%和助剂0.2%~2%。通过研究发现,该防霉保鲜膜的保水材料能够向防霉保鲜膜内缓慢释放水蒸气,进而保证防霉保鲜膜内的湿度,因此在加入保水材料后,需要适当地提高防霉剂的含量,防止霉菌生长。故而选择上述配比。优选地,防霉剂与保水材料的质量比为4~6:1。
优选的,基膜为PET薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)、PP薄膜(聚丙烯薄膜)、PA6薄膜(聚酰胺6薄膜)、EVA薄膜(乙烯-聚醋酸乙烯酯共聚物薄膜)、EVOH薄膜(乙烯-乙烯醇共聚物薄膜)、PVA薄膜(聚乙烯醇薄膜)或PLA薄膜(线形脂肪族聚酯-聚乳酸薄膜)。
更优选的,基膜为PET薄膜和PP薄膜。PET和PP在温度高达120℃的条件下仍能保持优良的性能,进而可避免保鲜涂料进行热处理形成防霉保鲜涂层导致基膜破坏的问题。更优选的,基膜的厚度为12~22μm。
在其中一个实施例中,主体树脂选自聚氨酯、丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物(简称EVA)、聚醋酸乙烯酯共聚物(简称PVAC)及水解度大于85%的聚乙烯醇(简称PVA)中的至少一种。其中,水解度,也称为醇解度,而水解度大于85%的聚乙烯醇,其水溶性很好。
优选地,主体树脂中的水解度大于85%的聚乙烯醇选自聚乙烯醇1788、聚乙烯醇2088和聚乙烯醇2488中的至少一种。聚乙烯醇1788、聚乙烯醇2088和聚乙烯醇2488均是水溶性很好的聚乙烯醇。以聚乙烯醇1788为例,其为聚合度为1700,水解度为88%的聚乙烯醇。
进一步地,保水材料选自羟基丙烯酸酯、丙三醇、高吸水树脂、多孔无机材料及水解度小于80%的聚乙烯醇中的至少一种。
在其中一个实施例中,高吸水树脂可为水解淀粉、接枝丙烯酰胺、高取代度交联羧甲基纤维素、交联羧甲基纤维素接枝丙烯酰胺、交联型羟乙基纤维素接枝丙烯酰胺聚合物、低密度交联型聚乙烯醇及水解度小于80%的聚乙烯醇中的至少一种。进一步地,多孔无机材料可为多孔二氧化硅、沸石等。
进一步地,主体树脂为聚醋酸乙烯酯共聚物及水解度大于80%的聚乙烯醇的组合,且保水材料为高吸水树脂及多孔无机材料的组合;其中,高吸水树脂为水解度小于80%的聚乙烯醇。如此主体树脂中和高吸水树脂中均含有聚乙烯醇,两者作用时通过聚乙烯醇的分子间作用,能够使得高吸水树脂与主体树脂连接更紧密,避免高吸水树脂的加入导致主体树脂间孔隙增大的问题。
进一步地,多孔无机材料为多孔二氧化硅。且高吸水树脂与多孔无机材料的质量比为1:0.5~1。更进一步地,主体树脂中聚醋酸乙烯酯共聚物及水解度大于80%的聚乙烯醇的质量比为1:0.5~1。
优选的,防霉保鲜涂层的厚度为0.5~10μm,硅橡胶涂层的厚度为3~8μm。
优选地,本专利通过研究在大量的防霉剂中得到了在上述主体树脂中分散较均匀且性能较稳定的防霉剂,防霉剂选自山梨酸盐、柠檬酸盐、脱氢醋酸盐、花椒素及儿茶素中的至少一种。可选地,山梨酸盐、柠檬酸盐、脱氢醋酸盐均为其钠盐或钾盐。
进一步地,在防霉保鲜涂料中按重量百分含量计,山梨酸盐为0.2%~4%,柠檬酸盐为0.2%~6%,脱氢醋酸盐为0%~2%,花椒素为0~6%,儿茶素为0.25%~7.5%。研究发现,在山梨酸盐及柠檬酸盐中加入儿茶素,能有效提高防霉效果,主要原因是儿茶素水溶液容易聚合形成无定型鞣质,而鞣质极易被氧化,特别在山梨酸盐及柠檬酸盐等水解弱碱性条件下氧化更快,因此能与蛋白质结合起到杀灭霉菌的效果。在该范围内,各防霉剂的组合防霉效果较佳。
更进一步地,在防霉保鲜涂料中按重量百分含量计,山梨酸盐为2%~4%,柠檬酸盐为2%~6%,脱氢醋酸盐为1%~2%,花椒素为3~4%,儿茶素为4%~7.5%。同时加入花椒素及脱氢醋酸盐作为防霉剂协同作用,达到较好的防霉效果。
更进一步地,防霉剂为山梨酸盐、柠檬酸盐、脱氢醋酸盐、花椒素及儿茶素的组合,且山梨酸盐、柠檬酸盐、脱氢醋酸盐、花椒素与儿茶素的质量比为1:1~2:0.5~0.8:1~2:1~2。
在其中一个实施例中,溶剂选自水和乙醇中的至少一种。采用聚氨酯、聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、聚醋酸乙烯酯共聚物等水溶性较好的树脂,溶剂可为水,以达到环保和降低成本的作用。优选地,溶剂为体积比为1:1的乙醇和水的组合。
在其中一个实施例中,助剂为表面活性剂、乳化剂、润湿剂、消泡剂及防沉降剂中的至少一种。其中,表面活性剂为吐温80和司盘等,表面活性剂可使防霉剂在主体树脂中分散更加均匀。乳化剂有利于促进水溶性较差的树脂形成稳定的水乳液。
本实施方式的防霉保鲜膜在包装果蔬时防霉保鲜涂层所在面靠近果蔬,能够抑制包装内霉菌的生长,在果蔬不经过前处理的情况下,也不易产生霉变。防霉保鲜膜内果蔬自身释放的乙烯可从基膜的透气孔排出,且基膜设有防霉保鲜涂层一侧的透气性大于基膜设有硅橡胶涂层一侧的透气性,即使制得的防霉保鲜膜具有良好的单向透气性能。硅橡胶是一种综合性能优异的高分子弹性材料,分子链由硅原予和氧原子交替组成,具有良好的透气性,将其与聚氨酯、聚丙烯酸γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷共混改性,并添加碳化硅无机粉末形成有机无机杂化膜进一步提高气体分离性能。同时二氧化钛在光催化下能够降解乙烯,使基膜两侧产生乙烯浓度差,从而提供了乙烯向硅橡胶涂层扩散的动力,促使基膜内侧的乙烯不断地向外扩散,显著提高了乙烯的通过率,降低了其他气体的通过率。一价银离子一方面可与乙烯形成π-络合物辅助吸收乙烯,促进基膜内侧的乙烯向外扩散,另一方面二氧化钛在掺杂了Ag后可以降低电子-空穴对的复合,提高了光催化效率,能更高效地除去果蔬周围的乙烯,使乙烯浓度维持在很低的水平,也不影响果蔬的呼吸作用,因此提高了保鲜效果,延长了保鲜时长。
进一步地,防霉保鲜膜中的保水材料具有很强的吸水性,在水蒸气到达基膜的透气孔之前将水蒸气吸附,并在达到一定浓度后,向防霉保鲜膜内缓慢释放水蒸气,进而有效抑制果蔬的水分散失,防霉剂的存在能够防止果蔬等发生霉变。如此使得防霉保鲜膜内处于低乙烯浓度及水蒸气平衡的状态,进一步有效地避免了防霉保鲜膜内壁结露使防霉保鲜膜的细菌增殖加快及乙烯积累在防霉保鲜膜内部导致果蔬加速老化的问题,从而实现更好的保鲜效果。
本发明还提供了一实施方式的上述防霉保鲜膜的制备方法,包括以下步骤S1~S4。
步骤S1:提供设有透气孔的基膜。
具体地,通过激光打孔技术在基膜上打孔形成透气孔。可选地,透气孔的孔径为0.5~0.7nm,透气孔的分布密度为20~40个/cm2。
步骤S2:将硅橡胶涂层的原料与正己烷共混制浆得到硅橡胶涂料。
具体地,硅橡胶涂料中正己烷的质量百分比浓度为99.2%~99.5%。
步骤S3:将主体树脂和溶剂混合均匀,得到混合液,在混合液中依次加入保水材料、助剂及防霉剂并混合均匀,得到防霉保鲜涂料。
具体的,步骤S3具体包括以下步骤:将主体树脂和溶剂在转速为100~300转/分钟下搅拌并加热至30~65℃混合5~15min,在混合液中于转速为200~400转/分钟下依次加入保水材料和助剂搅拌30~60min,然后在转速为500~800转/分钟下滴加防霉剂,滴加防霉剂的时间控制为1~2h内,以使防霉剂充分分散。
步骤S4:在基膜的一表面涂覆硅橡胶涂料并进行热处理形成硅橡胶涂层,将防霉保鲜涂料涂覆于基膜上远离硅橡胶涂层的一表面并进行热处理使防霉保鲜涂料形成防霉保鲜涂层,得到防霉保鲜膜。
进一步地,热处理的条件为于80~120℃处理5~10s。
本实施方式的制备方法环保无污染,制备得到的防霉保鲜膜用于包装材料包装果蔬等产品时,果蔬本身无需进行任何防腐防霉杀菌保鲜处理,只需将干净的果蔬放在防霉保鲜膜等包装产品内,通过包装产品本身的防霉杀菌功能及乙烯透气功能,达到对包装产品内的放置物防霉保鲜的作用,有效延长果蔬在运输贮藏过程中的保鲜度,有利于果蔬运输包装企业大力推广,市场应用前景广阔。
以下为具体实施例。
实施例1
提供PP薄膜。该PP薄膜过激光打孔技术打孔得到孔径为0.6nm透气孔。透气孔的分布密度为25个/cm2。
将硅橡胶涂层的原料与正己烷共混制浆得到硅橡胶涂料,硅橡胶涂层的原料按重量百分比包括:硅橡胶52%、聚氨酯21%、聚丙烯酸γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷13%、碳化硅6%、二氧化钛6%和一价银源2%,其中硅橡胶由甲基硅橡胶组成,一价银源为氯化银。
提供防霉保鲜涂层的原料,按重量百分含量包括:聚醋酸乙烯酯共聚物25%、水解度为88%的聚乙烯醇25%、体积比为1:1的乙醇水混合溶剂20%、山梨酸钾为4%、柠檬酸钠为6%、脱氢醋酸钠为2%、花椒素为6%、儿茶素为7.5%、水解度为78%的聚乙烯醇4%及吐温80为0.5%。将聚醋酸乙烯酯共聚物和水解度为88%的聚乙烯醇在乙醇水混合溶剂中于转速为300转/分钟下搅拌并加热至50℃混合均匀,得到混合液。在混合液中于转速为300转/分钟下依次加入羟基丙烯酸酯和吐温80搅拌60min,然后在转速为800转/分钟下滴加防霉剂山梨酸钾、柠檬酸钠、脱氢醋酸钠、花椒素及儿茶素,滴加防霉剂的时间控制为1~2h内,混合均匀,降温得到防霉保鲜涂料。
将硅橡胶涂料涂覆在基膜的一表面,再于120℃处理1.2s形成硅橡胶涂层,将防霉保鲜涂料涂覆在基膜上远离硅橡胶涂层的一表面,再于120℃处理1.2s,得到含有防霉保鲜涂层的PE保鲜膜。
实施例2
实施例2的实验步骤与实施例1基本相同,不同之处在于硅橡胶涂层的原料中,硅橡胶由甲基苯基乙烯基硅橡胶组成。
实施例3
实施例3的实验步骤与实施例1基本相同,不同之处在于硅橡胶涂层的原料中,一价银源为硝酸银。
实施例4
实施例4的实验步骤与实施例3基本相同,不同之处在于硅橡胶涂层的原料中,硅橡胶由76%甲基乙烯基硅橡胶和24%氟硅橡胶组成。
实施例5
实施例5的实验步骤与实施例1基本相同,不同之处在于防霉保鲜涂层的原料的组成:按重量百分含量包括:聚氨酯20%、体积比为1:1的乙醇水混合溶剂70%、山梨酸钾为0.2%、柠檬酸钠为0.2%、儿茶素为0.25%、羟基丙烯酸酯4%及吐温80为0.5%。
实施例6
实施例6的实验步骤与实施例1基本相同,不同之处在于防霉保鲜涂层的原料的组成:按重量百分含量包括:丙烯酸酯类共聚物20%、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物15%、体积比为1:1的乙醇水混合溶剂40%、山梨酸钾为2%、柠檬酸钠为2%、脱氢醋酸钠为1.6%、花椒素为2%、儿茶素为2%、丙三醇1.2%及吐温80为0.2%。
实施例7
实施例7的实验步骤与实施例6基本相同,不同之处在于防霉保鲜涂层的原料的部分组成:山梨酸钾为2%、柠檬酸钠为4%、脱氢醋酸钠为1%、花椒素为4%、儿茶素为1%、丙三醇2%。
实施例8
实施例8的实验步骤与实施例7基本相同,不同之处在于防霉保鲜涂层的原料的部分组成:水解度为78%的聚乙烯醇4%替换为水解度为78%的聚乙烯醇1%及多孔二氧化硅3%的组合。
实施例9
实施例9的实验步骤与实施例7基本相同,不同之处在于防霉保鲜涂层的原料的部分组成:水解度为78%的聚乙烯醇4%替换为水解度为78%的聚乙烯醇2%及多孔二氧化硅2%的组合。
实施例10
实施例10的实验步骤与实施例1基本相同,不同之处在于实施例10中基膜的透气孔的孔径为10nm。
实施例11
实施例11的实验步骤与实施例9基本相同,不同之处在于硅橡胶涂层的原料中,一价银源为硝酸银,硅橡胶由76%甲基乙烯基硅橡胶和24%氟硅橡胶组成
对比例1~3的实验步骤与实施例1基本相同,不同在于,对比例1的基膜上不设有硅橡胶涂层;对比例2的硅橡胶涂层的原料中不含有聚氨酯和碳化硅;对比例3的硅橡胶涂层的原料中不含有一价银源;对比例4的硅橡胶涂层的原料中不含有二氧化钛。
采用实施例1~11及对比例1~4制得的PE保鲜膜分别包裹新鲜苹果进行测试,并观察苹果外观变化情况。测试时有防霉保鲜涂层的一面与苹果直接接触。测试条件为:环境温度45℃(为了缩短测试周期,设置测试温度为高于常温的温度),湿度65%,测试对象:苹果,测试时间:15天,结果见表1。
表1
将实施例1制得的防霉保鲜膜分别以防霉保鲜层为内层和以硅橡胶涂层为内层在挥发温度为100℃、挥发时间为60分钟时对乙烯气体进行透过性能测试,分别得到乙烯的透过率为100cm3/m2·d·Pa和30cm3/m2·d·Pa。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种防霉保鲜膜,其特征在于,包括基膜、硅橡胶涂层及防霉保鲜涂层;所述基膜设有透气孔,所述硅橡胶涂层与所述防霉保鲜涂层分别形成于所述基膜的两侧表面,所述硅橡胶涂层的原料按重量百分含量包括如下组分:硅橡胶52%~63%、聚氨酯20%~25%、聚丙烯酸γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷12%~18%、碳化硅5%~10%、二氧化钛3%~8%和一价银源1%~3%。
2.根据权利要求1所述的防霉保鲜膜,其特征在于,所述硅橡胶选自甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶和氟硅橡胶中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的防霉保鲜膜,其特征在于,所述硅橡胶由以下重量百分比的组分组成:70%~80%甲基乙烯基硅橡胶和20%~30%氟硅橡胶。
4.根据权利要求1所述的防霉保鲜膜,其特征在于,所述一价银源为硝酸银。
5.根据权利要求1所述的防霉保鲜膜,其特征在于,所述透气孔的孔径为0.5~0.7nm。
6.根据权利要求5所述的防霉保鲜膜,其特征在于,所述透气孔的分布密度为20~40个/cm2。
7.根据权利要求1所述的防霉保鲜膜,其特征在于,所述防霉保鲜涂层的原料按重量百分含量包括如下组分:主体树脂20%~50%、溶剂20%~70%、防霉剂0.65%~25.5%、保水材料0.3%~4%和助剂0.2%~2%。
8.根据权利要求7所述的防霉保鲜膜,其特征在于,所述主体树脂选自聚氨酯、丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、聚醋酸乙烯酯共聚物及水解度大于85%的聚乙烯醇中的至少一种;所述保水材料选自羟基丙烯酸酯、丙三醇、多孔无机材料及高吸水树脂中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的防霉保鲜膜,其特征在于,所述防霉剂与所述保水材料的质量比为4~6:1。
10.一种权利要求1~9任一项所述的防霉保鲜膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
提供设有所述透气孔的所述基膜;
将所述硅橡胶涂层的原料与正己烷共混制浆得到硅橡胶涂料;
将所述主体树脂和所述溶剂混合均匀,得到混合液;在所述混合液中依次加入所述保水材料、所述助剂及所述防霉剂并混合均匀,得到防霉保鲜涂料;
在所述基膜的一表面涂覆硅橡胶涂料并进行热处理形成硅橡胶涂层,将所述防霉保鲜涂料涂覆于所述基膜上远离所述硅橡胶涂层的一表面并进行热处理使所述防霉保鲜涂料形成所述防霉保鲜涂层,得到所述防霉保鲜膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711080784.3A CN107814967B (zh) | 2017-11-06 | 2017-11-06 | 防霉保鲜膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711080784.3A CN107814967B (zh) | 2017-11-06 | 2017-11-06 | 防霉保鲜膜及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107814967A true CN107814967A (zh) | 2018-03-20 |
CN107814967B CN107814967B (zh) | 2021-01-29 |
Family
ID=61604895
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711080784.3A Active CN107814967B (zh) | 2017-11-06 | 2017-11-06 | 防霉保鲜膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107814967B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111793231A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-10-20 | 山东营养源食品科技有限公司 | 一种硅橡胶涂覆材料及其制备方法和应用 |
CN112500751A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-03-16 | 鲸果科技(杭州)有限公司 | 一种光催化保鲜涂料及涂覆有该保鲜涂料的超鲜纸 |
CN114103335A (zh) * | 2020-08-28 | 2022-03-01 | 扬中市华龙橡塑电器有限公司 | 一种高效使用的硅酸盐保温板 |
CN114481634A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-05-13 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种可降解硅橡胶膜及其制备方法 |
CN115467191A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-12-13 | 珠海正业包装有限公司 | 环保型防霉变瓦楞纸张的研发 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1467245A (zh) * | 2002-07-08 | 2004-01-14 | 北京崇高纳米科技有限公司 | 一种果蔬保鲜塑料薄膜及其制造方法 |
CN102886950A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-01-23 | 天津捷东保鲜技术生产力促进中心 | 果蔬防霉气调保鲜膜及其制备方法 |
CN102924855A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-02-13 | 华南理工大学 | 一种可控呼吸保鲜膜及其制备方法 |
CN105838241A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-08-10 | 宁波高新区夏远科技有限公司 | 一种家电用抗菌涂层的制备方法 |
CN106634129A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-10 | 常德市金润新材料科技有限公司无锡新材料研究院 | 防霉保鲜膜及其制备方法 |
-
2017
- 2017-11-06 CN CN201711080784.3A patent/CN107814967B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1467245A (zh) * | 2002-07-08 | 2004-01-14 | 北京崇高纳米科技有限公司 | 一种果蔬保鲜塑料薄膜及其制造方法 |
CN102886950A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-01-23 | 天津捷东保鲜技术生产力促进中心 | 果蔬防霉气调保鲜膜及其制备方法 |
CN102924855A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-02-13 | 华南理工大学 | 一种可控呼吸保鲜膜及其制备方法 |
CN105838241A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-08-10 | 宁波高新区夏远科技有限公司 | 一种家电用抗菌涂层的制备方法 |
CN106634129A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-10 | 常德市金润新材料科技有限公司无锡新材料研究院 | 防霉保鲜膜及其制备方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111793231A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-10-20 | 山东营养源食品科技有限公司 | 一种硅橡胶涂覆材料及其制备方法和应用 |
CN111793231B (zh) * | 2020-08-10 | 2022-08-16 | 山东营养源食品科技有限公司 | 一种硅橡胶涂覆材料及其制备方法和应用 |
CN114103335A (zh) * | 2020-08-28 | 2022-03-01 | 扬中市华龙橡塑电器有限公司 | 一种高效使用的硅酸盐保温板 |
CN112500751A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-03-16 | 鲸果科技(杭州)有限公司 | 一种光催化保鲜涂料及涂覆有该保鲜涂料的超鲜纸 |
CN114481634A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-05-13 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种可降解硅橡胶膜及其制备方法 |
CN115467191A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-12-13 | 珠海正业包装有限公司 | 环保型防霉变瓦楞纸张的研发 |
CN115467191B (zh) * | 2022-09-21 | 2023-08-15 | 珠海正业包装有限公司 | 环保型防霉变瓦楞纸张的研发 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107814967B (zh) | 2021-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107814967A (zh) | 防霉保鲜膜及其制备方法 | |
JP6935461B2 (ja) | 揮発性化合物用の湿度活性化配合物 | |
Muppalla et al. | Carboxymethyl cellulose–polyvinyl alcohol films with clove oil for active packaging of ground chicken meat | |
CN106634130A (zh) | 包装袋 | |
CN106634129A (zh) | 防霉保鲜膜及其制备方法 | |
CN107699089A (zh) | 防霉保鲜膜及其制备方法 | |
CN107813569A (zh) | 防霉保鲜膜及其制备方法 | |
CN1053209C (zh) | 杀菌性粘合剂及其制造方法以及粘合剂制品及其应用 | |
CN107746470A (zh) | 防霉保鲜膜及其制备方法 | |
CN102862361B (zh) | 一种可释放1-甲基环丙烯的果蔬保鲜包装材料及制备方法 | |
CN107620226A (zh) | 防霉保鲜纸及其制备方法 | |
CN107674226A (zh) | 防霉保鲜膜及其制备方法 | |
CN107826460A (zh) | 果蔬保鲜纸及其制备方法 | |
CN107604765A (zh) | 表面施胶剂及其制备方法和应用 | |
CN106697599A (zh) | 包装瓶 | |
CN108084818A (zh) | 防霉膜及其制备方法 | |
CN107760123A (zh) | 防霉保鲜涂料及其制备方法和应用 | |
CN107788106A (zh) | 一种无纺布基复合保鲜包装材料及其制备方法 | |
CN104629157A (zh) | 一种无机粉体改性塑料保鲜袋材料及其制备工艺 | |
JP2849586B2 (ja) | 青果物鮮度保持用合成樹脂フィルム及び鮮度保持方法 | |
CN101518282B (zh) | 二氧化碳高渗透性保鲜膜的制备方法及其应用 | |
CN108084819A (zh) | 防霉涂料及其制备方法和应用 | |
CN107629554A (zh) | 天然防霉涂料及其制备方法和应用 | |
KR101064815B1 (ko) | 기체투과 조절용 코팅 조성물 및 이를 이용한 식품 포장재 | |
TWI736874B (zh) | 蔬果保鮮包裝材及製備該包裝材的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230411 Address after: 415001 Room 1702, 17th Floor, Shuangchuang Building, No. 661 Taolin Road, Changde Economic and Technological Development Zone, Changde City, Hunan Province Patentee after: Changde Deyuan Investment Promotion Co.,Ltd. Address before: 415000 No.325 Deshan Avenue, Qingshan community, Deshan sub district office, Changde economic and Technological Development Zone, Hunan Province Patentee before: CHANGDE JINDE NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |