CN107811887B - 化妆材料及化妆材料的制造方法 - Google Patents

Abstract

提供一种抹开良好、涂布时不粘腻、可抑制作为彩妆化妆材料时的颜色转移且卸妆时容易卸除的化妆材料。一种化妆材料，其特征在于，含有含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物是下述(a)和(b)的聚氨酯化反应物：(a)以自由基反应性乙烯基单体单元作为构成单元，并拥有羟基的自由基聚合物；(b)下述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮，

式(1)中，R¹、R²、R³、R⁴是分别独立地从碳数1～8的烷基、碳数1～8的氟取代烷基、及碳数6～12的芳基选出的基，n是1～10、a是0～3。

Description

化妆材料及化妆材料的制造方法

技术领域

本发明涉及化妆材料及化妆材料的制造方法。

背景技术

含有硅酮的皮膜形成剂已广为所知，尤其是通过含有硅酮的大分子单体和自由基反应性的单体的共聚合，可得到各种的含有硅酮的丙烯酸聚合物，并尝试将其添加到化妆材料中(专利文献1～5)。通过含有硅酮，能够期待提升皮膜的柔软性、对油脂的溶解性。

但是，这些调配了含有硅酮的丙烯酸共聚物而成的化妆材料，不仅有抹开不良、粘腻等使用感方面的问题，也无法令人满意地防止颜色转移(二次附着)。而且，调配至粉底等彩妆化妆材料时有难以卸除的问题，而寻求解决这些问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-63225号公报；

专利文献2：日本特开2001-278732号公报；

专利文献3：日本特开2006-282585号公报；

专利文献4：日本特表2012-502018号公报；

专利文献5：日本特开2012-072081号公报。

发明内容

发明所要解决的问题

本发明是为了解决上述问题而完成的，解决以往含有硅酮的丙烯酸皮膜形成剂所带来的问题，也就是，本发明的目的在于提供一种抹开良好、涂布时不粘腻、可抑制作为彩妆化妆材料时的颜色转移且卸妆时容易卸除的化妆材料及该化妆材料的制造方法。

解决问题的技术方案

为了解决上述问题，根据本发明，提供一种化妆材料，其特征在于，含有含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物是下述(a)和(b)的聚氨酯化反应物：(a)自由基聚合物，以自由基反应性乙烯基单体单元作为构成单元，并拥有羟基；及，(b)下述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮，

式(1)中，R¹、R²、R³、R⁴是分别独立地从碳数1～8的烷基、碳数1～8的氟取代烷基、及碳数6～12的芳基选出的基，n是1～10、a是0～3。

如果是这种化妆材料，则会是一种抹开良好、涂布时不粘腻、可抑制作为彩妆化妆材料时的颜色转移且卸妆时容易卸除的化妆材料。

而且，在此情况，优选的是，前述(a)自由基聚合物含有(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、以及羟乙基丙烯酰胺的其中一种以上的拥有羟基的自由基反应性乙烯基单体单元，以作为前述自由基反应性乙烯基单体单元。

如果是含有这样的拥有羟基的自由基反应性乙烯基单体单元的自由基聚合物，则因为能够容易合成，所以优选。

而且，在此情况，优选为，前述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物中的源自前述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮的单元的含有率是40重量％以上。

如果是这样的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，则不必担心不溶解于化妆材料中使用的硅酮油等有机油剂，能够充分地使用，因此优选。而且，会成为具有柔软性的皮膜，成为更进一步化妆维持情况良好的化妆材料。

而且，在此情况，优选为，前述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物包含至少一个羟基。

如果是这样的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，则化妆材料的触感和化妆维持情况、乳化稳定性会更为提升。

而且，在此情况，优选的是，前述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物占化妆材料的总质量的0.05～40重量％。

如果是这样的化妆材料，会是更进一步地抹开良好、涂布时不粘腻、在作为彩妆化妆材料时的颜色转移抑制效果优异且卸妆时容易卸除的化妆材料，所以优选。

而且，优选的是，本发明的化妆材料进一步包含硅酮油。

本发明中的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物坚硬，并会溶解到硅酮油中，所以能够作为皮膜形成剂合适地调配到化妆材料中。

而且，优选为进一步包含水，而呈乳状液的形态。

这样的形态的化妆材料适合作为例如彩妆粉底、粉底液、防晒乳液、防晒霜等。

而且。优选为进一步包含粉体，呈分散有该粉体的液状、糊状、及固体状的任一种。

以此方式，通过进一步包含粉体，作为化妆材料是更为合适的。

而且，本发明中，提供一种化妆材料的制造方法，其特征在于，具有下述步骤：

(A)通过自由基反应性乙烯基单体的自由基聚合，得到拥有羟基的自由基聚合物；

(B)通过使前述拥有羟基的自由基聚合物和下述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮在聚氨酯化催化剂的存在下反应，而得到含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，

式(1)中，R¹、R²、R³、R⁴是分别独立地从碳数1～8的烷基、碳数1～8的氟取代烷基、及碳数6～12的芳基选出的基，n是1～10、a是0～3；及，

(C)调配前述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，而得到化妆材料。

如果是这样的化妆材料的制造方法，能够制造一种抹开良好、涂布时不粘腻、可抑制作为彩妆化妆材料时的颜色转移且卸妆时容易卸除的化妆材料。

而且，在此情况，优选为在前述(A)步骤中，使用至少(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、及羟乙基丙烯酰胺的其中一种以上，以作为前述自由基反应性乙烯基单体。

通过使用这样的自由基反应性乙烯基单体，能够更容易得到拥有羟基的自由基聚合物，因此优选。

而且，在此情况，优选使用叔胺作为前述的聚氨酯化催化剂。

在聚氨酯化反应时不添加催化剂的情况下，反应率变低，产量下滑。而且，从能够容易通过洗净而除去的观点来看，优选为使用叔胺作为聚氨酯化催化剂。

发明效果

本发明的化妆材料所含的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物及本发明的化妆材料的制造方法中所得到的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物是坚硬的，且可溶解到硅酮油等油剂中，因此能够作为皮膜形成剂而调配到化妆材料中，所得到的化妆材料抹开良好、清爽而使用感优异、颜色转移充分地受到抑制且卸妆时容易卸除。而且，如果是分子内除了聚氨酯基之外还包含羟基的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，则作为乳化助剂以发挥效用而提高乳化稳定性，并且与粉体的亲和性也良好，进一步可获得使用感优异的化妆材料。

具体实施方式

本申请的发明人为了实现上述目的进行了努力研究，结果发现，含有特定的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物的化妆材料，抹开良好、清爽而使用感优异且颜色转移充分地受到抑制，从而完成本发明。在下文中，针对本发明的化妆材料及化妆材料的制造方法详细地说明。

也就是说，本发明是一种化妆材料，其特征在于，含有含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物是下述(a)和(b)的聚氨酯化反应物：

(a)以自由基反应性乙烯基单体单元作为构成单元，并拥有羟基的自由基聚合物；

(b)下述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮，

式(1)中，R¹、R²、R³、R⁴是分别独立地从碳数1～8的烷基、碳数1～8的氟取代烷基、及碳数6～12的芳基选出的基，n是1～10、a是0～3。

〈(a)自由基聚合物〉

构成本发明的化妆材料所含的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物的(a)自由基聚合物，是以一种或两种以上的自由基反应性乙烯基单体单元作为构成单元，并拥有羟基的自由基聚合物。

自由基反应性乙烯基单体，是具有自由基聚合性的碳-碳双键的乙烯基单体，作为这种自由基反应性乙烯基单体，列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等的(甲基)丙烯酸低级烷基酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十八酯等的(甲基)丙烯酸高级烷基酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、十二酸乙烯酯、十八酸乙烯酯等的脂肪酸乙烯酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等的含有芳香族的单体；(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺等的含有酰胺的单体；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、羟乙基丙烯酰胺等的含有羟基的单体；(甲基)丙烯酸四氢化糠基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等的含有醚键的单体；(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸，富马酸、马来酸等含有羧酸的单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯基缩水甘油醚、甲基丙烯酸异氰基乙酯等。

本发明中的(a)自由基聚合物因为含有羟基，所以作为单体单元必须含有拥有羟基的自由基反应性乙烯基单体。作为此拥有羟基的自由基反应性乙烯基单体，只要是上述自由基反应性乙烯基聚合物拥有羟基即可，但特别以(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、羟乙基丙烯酰胺等含有羟基的单体为优选。

〈(b)由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮〉

本发明中的(b)下述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮，通过与上述(a)自由基聚合物的反应，而构成聚氨酯化反应物也就是含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物。

式(1)中，R¹、R²、R³、R⁴是分别独立地从碳数1～8的烷基、碳数1～8的氟取代烷基、及碳数6～12的芳基选出的基，n是1～10、a是0～3。

上述通式(1)中，n是1～10，优选为3，R¹、R²、R³、R⁴分别是碳数1～8的烷基、碳数1～8的氟取代烷基、及碳数6～12的芳基，具体而言，是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环戊基、环己基等烷基；苯基、甲苯基等芳基；三氟丙基、全氟癸基等的氟取代烷基；优选R¹、R²、R³、R⁴是甲基、乙基、丙基，更优选是甲基。a是0～3，优选为0或1。

一种化妆材料，其含有含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物是上述(a)以自由基反应性乙烯基单体单元作为构成单元并拥有羟基的自由基聚合物、及上述(b)上述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮的聚氨酯化反应物，所述化妆材料是一种抹开良好、涂布时不粘腻、可抑制作为彩妆化妆材料时的颜色转移且卸妆时容易卸除的化妆材料。

〈化妆材料的制造方法〉

而且，本发明中，

提供一种化妆材料的制造方法，其特征在于，具有下述步骤：

(A)通过自由基反应性乙烯基单体的自由基聚合，得到拥有羟基的自由基聚合物；

(B)通过使前述拥有羟基的自由基聚合物和下述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮，在聚氨酯化催化剂的存在下反应，而得到含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，

式(1)中，R¹、R²、R³、R⁴是分别独立地从碳数1～8的烷基、碳数1～8的氟取代烷基、及碳数6～12的芳基选出的基，n是1～10、a是0～3；及，

(C)调配前述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，而得到化妆材料。

作为步骤(A)所用的自由基反应性乙烯基单体及步骤(B)所用的由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮，能够使用上述的物质。

步骤(A)是通过上述的自由基反应性乙烯基单体的自由基聚合，得到拥有羟基的自由基聚合物的步骤。此自由基聚合中，适合使用溶液聚合法。通过将上述的自由基反应性乙烯基单体在溶媒中于自由基起始剂的存在下，在30～150℃的温度条件下，优选50～120℃，反应1～20小时、优选2～10小时，而进行溶液聚合。作为此时所用的溶媒，可例示：己烷、辛烷、癸烷、环己烷等的脂肪烃；苯、甲苯、二甲苯等的芳烃；二乙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二恶烷等的醚类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮等的酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等的酯类；二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四甲基脲，六甲基磷酰胺等的酰胺类；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等的醇类；八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷等的有机硅氧烷低聚物，特别是以甲苯、四氢呋喃、二恶烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮为优选。

作为自由基起始剂，使用一般用在自由基聚合法的现有技术的化合物，具体而言，可例示2,2’-偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等的偶氮二系化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯等的有机过氧化物，虽然没有特别限制，但优选的是2,2’-偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯。此自由基起始剂，可单独使用其中一种，或可混合2种以上使用。

自由基起始剂的用量优选为，相对于100重量份的自由基反应性乙烯基单体，其范围是0.1～10重量份。此外，聚合时，能够添加链转移剂。作为此链转移剂，具体而言，可列举2-巯基乙醇、丁基硫醇、正十二硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、具有巯基的聚二甲基硅氧烷等的硫醇化合物；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴丁烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等的卤化物。

步骤(A)得到的自由基聚合物拥有羟基，优选为，作为拥有羟基的自由基反应性单体单元，含有(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、及羟乙基丙烯酰胺的其中一种以上。这样的拥有羟基的自由基反应性单体单元是必须的成分，以作为与下述步骤(B)的异氰酸酯的反应位置。另外，虽然也有使这样的拥有羟基的自由基反应性单体与由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮先反应，再进行自由基聚合的方法，但因为无法除去未反应的异氰酸酯硅酮，所以有聚合中聚合物交联等的问题。

步骤(A)所得到的自由基聚合物可进行减压纯化、再沉淀纯化，优选为将反应溶液直接用于下一个步骤。

步骤(B)是通过将上述步骤(A)所得到的拥有羟基的自由基聚合物与上述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮，在聚氨酯化催化剂的存在下反应，而得到含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物的步骤。

聚氨酯化反应时不添加催化剂的情况，反应率变低，产量下滑。作为聚氨酯化催化剂，可列举三乙胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啉等的胺类、二月桂酸二正丁基锡，油酸亚锡，乙酰丙酮铁络合物等的有机金属化合物，而且，从能够容易通过洗净而除去的观点来看，优选为使用叔胺，特别是以三乙胺为优选。反应温度通常是50～150℃，优选为70～130℃。反应溶剂是步骤(A)得到的自由基聚合物所溶解的溶剂，优选为非质子性的溶剂，特别优选是甲苯、四氢呋喃、二恶烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮。

而且，使上述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮与步骤(A)所得到的拥有羟基的自由基聚合物反应时，优选为非全部的羟基都反应，而是残留一部分。通过步骤(B)所得到的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物中残留有至少一个羟基，亲水性位置与粉体的亲和性会提升，化妆材料的触感或化妆维持情况、乳化稳定性会进一步提升。

可将所得到的含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物反应液添加到不良溶媒，通过再沉淀而进行纯化。

在步骤(C)，调配前述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，得到化妆材料。以这样的方式得到的化妆材料，是一种抹开良好、涂布时不粘腻、可抑制作为彩妆化妆材料时的颜色转移且卸妆时容易卸除的化妆材料。

本发明的化妆材料及本发明的化妆材料的制造方法中，含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物的凝胶渗透色谱法(GPC)中的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为700～300000，特别优选是5000～200000，更为优选是8000～100000。

含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物中的源自上述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮的单元的含有率，优选为40重量％以上，特别优选是50重量％以上。源自异氰酸酯硅酮的单元的含有率如果在40重量％以上，则不必担心不会溶解到化妆材料中所使用的硅酮油等有机油剂，而能够充分使用，所以优选。而且，会成为柔软性充分的皮膜，进一步成为化妆维持情况良好的化妆材料。

而且，含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物中，优选为包含至少一个羟基。通过包含至少一个羟基，亲水性位置与粉体的亲和性会提升，化妆材料的触感或化妆维持情况、乳化稳定性会进一步提升。

含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，优选为占化妆材料总质量的0.05～40重量％，更优选占2～25重量％。如果在这个范围以内，则会更确实地成为一种抹开良好、涂布时不粘腻、可抑制调配至彩妆化妆材料时的颜色转移且卸妆时容易卸除的化妆材料，所以优选。

本发明的化妆材料及本发明的化妆材料的制造方法所得到的化妆材料，除了含有含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物以外，能够含有下述的其他成分。

本发明中，化妆材料优选为进一步包含硅酮油。作为硅酮油，可以列举：二甲基聚硅氧烷、三(三甲基硅氧基甲基)硅烷、辛基聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、四(三甲基硅氧基)硅烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷与甲基苯基硅氧烷的共聚物等的从低粘度至高粘度的直链或支链状有机聚硅氧烷；八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷等环状有机聚硅氧烷；氨基改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮羧酸改性有机聚硅氧烷、高聚合度的胶状二甲基聚硅氧烷、胶状氨基改性有机聚硅氧烷、胶状的二甲基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物等硅橡胶；以及，硅橡胶或橡胶的环状有机聚硅氧烷溶液、三甲基硅烷氧基硅酸酯、三甲基硅烷氧基硅酸酯的环状硅氧烷溶液、硬脂氧硅胶等高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、烷基改性硅酮、长链烷基改性硅酮、氨基酸改性硅酮、氟改性硅酮、硅酮树脂及硅酮树脂的溶解物等。作为氟系油剂，可列举全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。

进一步，本发明中，化妆材料能够根据其目的而调配有一种或两种以上的油剂。如果是用于通常的化妆材料，能够使用固体、半固体、液状任一种的油剂。例如，作为天然动植物油脂类和半合成油脂，可以列举：鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、虫蜡、紫苏子油、橄榄油、可可脂、爪哇木棉蜡、卡亚油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、纯化小烛树蜡、牛油、牛脚脂、牛骨脂肪、氢化牛油、杏仁油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、茶梅油、红花油、牛油树脂、中国桐油、肉桂油、荷荷巴蜡、角鲨烷、角鲨烯、紫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、桃核仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花籽油、葡萄油、月桂蜡、霍霍巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、白芒花籽油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、日本蜡核油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、醋酸羊毛脂、醋酸羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢羊毛脂醇醚及蛋黄油等。但是，POE是指聚氧乙烯(下文相同)。

作为烃油，可以列举直链状、支链状、以及挥发性的烃油等，具体可以列举：地蜡、α-烯烃低聚物、轻质异构烷烃、异十二烷、异十六烷、轻质液状异构烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、石蜡、固体石腊、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、液体石蜡、液体异构烷烃、姥鲛烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等；作为高级脂肪酸，可以列举：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、及12-羟基硬脂酸等。

作为高级醇，可以列举：月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆固醇、植物甾醇、POE胆固醇醚、单硬脂酰甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等。

作为酯油，可以列举：己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、双-2-乙基己烷酸乙二醇酯、2-乙基己烷酸鲸蜡酯、三-2-乙基己烷酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己烷酸季戊四醇酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基胶酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸十四烷酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂基酯等；作为甘油酯油，可以列举：乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯等。

本发明中的化妆材料能够根据其目的而包含一种或两种以上的分子结构中有醇性羟基的化合物。作为在本发明中能够添加的具醇性羟基的化合物，有乙醇、异丙醇等的低级醇，山梨糖醇、麦芽糖等的糖醇等，也有胆固醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇等的固醇、丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇等的多元醇等。

本发明中，作为化妆材料的形态，优选为含水、呈乳状液的形态，可列举油中水型(W/O型)乳状液、水中油型(O/W型)乳状液、W/O/W型或O/W/O型等多乳状液等的形态。乳状液形态的化妆材料适合作为彩妆粉底、粉底液、防晒乳液、防晒霜等。

进一步，优选为，本发明中的化妆材料包含粉体，且呈分散有该粉体的液状、糊状、及固体状的任一种。

作为粉体，如果是用于通常的化妆材料的物质，无论是其形状(球状、针状、板状等)或粒径(烟雾状、微粒子、颜料级等)、粒子结构(多孔、无孔等)，上述任一种都能够使用。可列举例如无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、焦油染料、天然色素、染料等着色剂。

作为无机粉体的具体例，可以列举氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、氢氧化铝(Higilite)、膨润土、蒙脱石、水辉石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼、氧化硅、及硅烷化氧化硅等。

作为有机粉体的例子，可以列举：聚酰胺粉末、聚丙烯酸-丙烯酸酯粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯、苯并胍胺粉末、聚苯并胍胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉末、尼龙粉末、12尼龙、6尼龙、拥有交联二甲基聚硅氧烷的结构的交联型球状二甲基聚硅氧烷微粉末、交联型球状聚甲基倍半硅氧烷微粉末、交联型球状有机聚硅氧烷橡胶表面被覆聚甲基倍半硅氧烷粒子而成的微粉末、疏水化氧化硅、乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅酮树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉、淀粉粉末、脂肪酸淀粉衍生物粉末、月桂酰赖氨酸等。

作为表面活性剂金属盐粉体(金属皂)的例子，可以列举十一烯酸锌、异硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙及鲸蜡基磷酸锌钠等、棕榈酸锌、棕榈酸铝、月桂酸锌等。

作为有色颜料的具体例，可以列举：氧化铁、氢氧化铁及钛酸铁的无机红色颜料；γ-氧化铁等无机褐色颜料；黄氧化铁、黄土等无机黄色系颜料；黑氧化铁、碳黑等无机黑色颜料；锰紫、钴紫等无机紫色颜料；氢氧化铬、氧化铬、氧化钴及钛酸钴等无机绿色颜料；普鲁士蓝、群青等无机蓝色系颜料；焦油系色素经色淀的产物、天然色素经色淀的产物、及将这些粉体复合化的合成树脂粉体等。

作为珠光颜料的具体例，可以列举：被覆氧化钛的云母、氯氧化铋、被覆氧化钛的氯氧化铋、被覆氧化钛的滑石、鱼鳞箔、及被覆氧化钛的着色云母等；作为金属粉末颜料，可以列举：铝粉、铜粉、及不锈钢粉末等。

作为焦油色素，可以列举：红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、及橙色207号等；作为天然色素，可以列举：从胭脂红酸、虫漆酸、红花素、巴西红木素、及藏花素等选出的粉体。

这些粉体中，对本发明而言，优选的是，拥有至少一部分交联二甲基聚硅氧烷的结构的交联型球状二甲基聚硅氧烷微粉末、交联型球状聚甲基倍半硅氧烷微粉末、交联型球状有机聚硅氧烷橡胶表面被覆聚甲基倍半硅氧烷粒子而成的微粉末、交联型球状联苯聚硅氧烷橡胶表面被覆聚甲基倍半硅氧烷粒子而成的微粉末、疏水化氧化硅；此外，也使用有氟基的粉体、着色剂。作为市售品，有KMP-590、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300(都是信越化学工业股份公司制)等。

这些粉体，能够使用以粉体复合化或以一般油剂、硅酮油、氟化合物、表面活性剂等处理过的粉体。即使没有通过例如氟化合物处理、硅酮树脂处理、悬挂(Pendant)处理、硅烷耦合剂处理、钛耦合剂处理、油剂处理、N-酰化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无基化合物处理、等离子体处理、机械处理等事前表面处理也没关系。根据需要，能够使用一种或两种以上的表面处理。而且，这些粉体的调配量，在化妆材料全体的99质量％以下的范围是合适的。尤其，粉末化妆材料的情况的调配量，在化妆材料全体的70～99质量％的范围是合适的。

本发明中，化妆材料可进一步含有有机紫外线吸收剂。作为有机紫外线吸收剂，可以列举对氨基安息香酸等的安息香酸系紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸甲酯等的邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂、水杨酸甲酯等的水杨酸系紫外线吸收剂、对甲氧基肉桂酸辛酯等的肉桂酸系紫外线吸收剂、2,4-二羟基二苯甲酮的二苯甲酮系紫外线吸收剂、尿刊酸乙酯的尿刊酸系紫外线吸收剂、4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷等的二苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂。

进一步，本发明中，化妆材料能够包含表面活性剂。通过根据使用目的而调配表面活性剂，而成为使用性方面更优异的乳化型化妆材料。作为表面活性剂，有阴离子性、阳离子性、非离子性及两性的表面活性剂，本发明的化妆材料中所含的表面活性剂并无特别限制，若是要使用在通常的化妆材料，能够使用上述任一种。

以下具体地例示，作为阴离子性表面活性剂，可以列举硬脂酸钠或棕榈酸三乙醇胺等脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其盐、氨基酸和脂肪酸的缩合物盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、甲醛缩合系的磺酸盐、烷基硫酸酯盐、仲高级醇硫酸酯盐、烷基和烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、硫酸化蓖麻油等硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基芳基醚磷酸盐、磷酰胺酸酸盐、N-酰基乳酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基氨基酸系活性剂等。作为阳离子性表面活性剂，可以列举：烷基胺盐、聚胺及氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐、烷基季铵盐、芳香族季铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等。

作为非离子性表面活性剂，可以列举：脱水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甲基葡萄糖苷脂肪酸酯、烷基多糖苷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆固醇醚、直链或支链状的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、直链或支链状的聚氧化烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支链状的聚甘油改性有机聚硅氧烷、直链或支链状的聚甘油-烷基共改性有机聚硅氧烷、链烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。

作为两性表面活性剂，可以列举：甜菜碱、氨基羧酸盐、咪唑啉衍生物、酰胺胺型等。

这些表面活性剂中，优选为，分子中有聚氧乙烯链的直链或支链状的有机聚硅氧烷、分子中有聚甘油链的直链或支链状的有机聚硅氧烷、或是个别的烷基共改性有机聚硅氧烷的表面活性剂。作为市售品，虽然没有特别限制，但有KF-6011、KF-6011P、KF-6043、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6028、KF-6028P、KF-6038、KF-6048、KF-6100、KF-6104、KF-6105(都是信越化学工业股份公司制造)。而且，优选为HLB为2～10的表面活性剂，调配量优选为化妆材料全体的0.1～20质量％，在0.2～10质量％的范围特别合适。

本发明中的化妆材料可包含由不具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂所组成的组合物。该交联型有机聚硅氧烷聚合物，是通过将烷基氢聚硅氧烷与在分子链末端有反应性乙烯性不饱和基的交联剂进行反应而得。作为烷基氢聚硅氧烷，能够列举具有直链到一部分支链单元的甲基氢聚硅氧烷、碳数为6～20的烷基链接枝的甲基氢聚硅氧烷等。键结到硅原子的氢原子在分子中必须有平均两个以上。交联剂可举出甲基乙烯基聚硅氧烷或α,ω-烯基二烯烃等那样的分子中拥有两个以上的乙烯性反应部位的交联剂。作为这些例子，可举出在日本专利1925781号、日本专利1932769号、国际公开WO03-24413、日本特开2009-185296号公报的各公报所记载的组合物。将该交联型甲基聚硅氧烷以例如自身重量以上的0.65mm²/秒(25℃)～100.0mm²/秒(25℃)的低粘度硅酮、流动石蜡、角鲨烷、异十二烷等的烃油或三辛酸甘油酯等的甘油酯油、酯油进行膨润。此外，就这些交联型有机聚硅氧烷而言，作为市售品，虽然没有特别限制，但有以硅酮油作成糊状的KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-1610、USG-103、以烃油或三酸甘油酯油作成糊状的USG-106、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44、KSG-810(都是信越化学工业股份公司制造)等。由该不具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂所组成的组合物的调配量优选为，相对于化妆材料的总量，为0.1～50质量％，更优选为1～30质量％。

本发明中的化妆材料可进一步包含由亲水***联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂所组成的组合物。作为亲水性基，优选为聚醚基、聚甘油基。具有聚醚基和/或聚甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物，是通过将烷基氢聚硅氧烷与在分子链末端有反应性乙烯性不饱和基的交联剂进行反应而得。作为烷基氢聚硅氧烷，能够列举聚氧乙烯链接枝的甲基氢聚硅氧烷、聚甘油链接枝的甲基氢聚硅氧烷等，键结到硅原子的氢原子在分子中必须有平均两个以上。就交联剂而言，虽可举出甲基乙烯基聚硅氧烷或α,ω-烯基二烯烃、甘油三烯丙基醚、聚氧化烯化甘油三烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、聚氧化烯化三羟甲基丙烷三烯丙基醚等那样的分子中拥有两个以上的乙烯性反应部位的交联剂，但使这些物质反应的交联剂具有至少一个亲水基。作为这样的组合物，优选为在日本专利2631772号、日本特开平9-136813号公报、日本特开2001-342255号公报、国际公开WO03/20828、日本特开2009-185296号公报的各公报中所记载的组合物。将该交联型有机聚硅氧烷聚合物以自身重量以上的0.65mm²/秒(25℃)～100.0mm²/秒(25℃)的低粘度硅酮、流动石蜡、角鲨烷、异十二烷等的烃油或三辛酸甘油酯等的甘油酯油、酯油进行膨润。此外，就这些交联型有机聚硅氧烷而言，作为市售品，虽然没有特别限制，但有以硅酮油作成糊状的KSG-210、KSG-240、KSG-710、以烃油或三酸甘油酯油作成糊状的KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-820、KSG-830、KSG-840(都是信越化学工业股份公司制造)等。并且，由该亲水***联型有机聚硅氧烷与液状油剂所组成的组合物的调配量优选为，相对于化妆材料的总量，为0.1～50质量％，更优选为1～30质量％。

本发明中的化妆材料可包含硅酮树脂。这样的硅酮树脂优选为从由包含SiO₂单元和/或RSiO_1.5(R是烷基)的硅酮网状化合物、直链状的丙烯酸/硅酮接枝物、或这些的嵌段共聚物所组成的群组中选出。直链状的丙烯酸/硅酮接枝物或前述嵌段共聚物可具有从吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分、及氟烷基部分、羧酸等的阴离子部分中选出的至少一种。作为市售物，虽然没有特别限制，但可例示溶解在硅酮油或烃油、醇中的KP-541、KP-543、KP-545、KP-549、KP-550、KP-571、KP-575、KP-581(都是信越化学工业股份公司制造)等。

前述硅酮网状化合物优选为表示成MQ、MDQ、MT、MDT、MDTQ的硅酮网状化合物。但是，M、D、T、Q分别表示R₃SiO_0.5单元、R₂SiO单元、RSiO_1.5单元、SiO₂单元。硅酮网状化合物可在分子中含有从吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分及氟烷基部分、氨基部分中选出的至少一种。作为市售品，虽然没有特别限制，但可例示KF-7312J、KF-7312K、KF-7312T(都是信越化学工业股份公司制造)等。

前述硅酮树脂可以是溶解于低粘度硅酮油或挥发性硅酮油、及其他溶剂中的硅酮树脂。无论是哪一种，前述硅酮树脂的调配量优选为，相对于本发明中的化妆材料的总量，树脂量为0.1～20质量％，更优选为1～10质量％。

并且，作为本发明中的化妆材料，虽然没有特别限制，但可列举下述的形态：乳液、面霜、卸妆膏、面膜、按摩材料、美容液、美容油、洗净剂、除臭剂、护手霜、唇膏、遮皱霜等的皮肤养护化妆材料，彩妆粉底、遮瑕膏、粉饼、粉底液等的彩妆化妆材料，洗发水、润丝精、护发素、定型剂等的毛发化妆材料、止汗剂、防晒油或防晒乳液、防晒霜等的防紫外线的化妆材料等。

实施例

下文中，示出合成例、比较合成例、本发明的化妆材料的实施例、比较例，而具体地说明本发明，但本发明不限制在下述的实施例。而且，除非特别要求，否则下文中记载的“％”是指“质量％”，将各例的全体的质量设成100％，而表示各成分的质量％。粘度是在25℃时的数值。

(合成例(1)～(3))

将140.0g的N-甲基吡咯烷酮、下文表1所示的各自由基反应性乙烯基单体、及4.0g的过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯放入具备搅拌机、温度计、回流冷却器的玻璃制烧瓶中，在氮气流下边搅拌边加热回流。进行5小时的自由基聚合，得到拥有羟基的乙烯基自由基聚合物反应液。之后，添加90g的N-甲基吡咯烷酮、4.0g的三乙胺、在120℃滴加三(三甲基硅氧基)硅基丙基异氰酸酯，进行10小时的聚氨酯化反应。将反应液以水：甲醇为1:9的比例进行再沉淀处理，除去未反应单体、溶剂，在80℃进行减压干燥，得到含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物。将结果显示在下文表1。通过羟基的残留与THF-GPC(凝胶渗透色谱法)测定而算出聚苯乙烯换算的分子量。

表1

	合成例(1)	合成例(2)	合成例(3)
				甲基丙烯酸2-羟乙酯(g)	70		50
2-羟乙基丙烯酰胺(g)		90
				甲基丙烯酸甲酯(g)	30		15
甲基丙烯酸正十八酯(g)		10
				丙烯酸2-乙基己酯(g)			35
三(三甲基硅氧基)硅基丙基异氰酸酯(g)	210	310	160
				羟基的反应率(％)	85	70	85
干燥后的产量(g)	240	285	210
				根据GPC的数均分子量(东曹:聚苯乙烯换算)	55000	40000	30000

(比较合成例(1)～(4))

将140.0g的2-丙醇、下文表2所示的各自由基反应性单体、及各硅酮大分子、与4.0g的过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯放入具备搅拌机、温度计、回流冷却器的玻璃制烧瓶中，在氮气流下边搅拌边加热回流。进行5小时的自由基聚合，得到含有硅酮的乙烯基聚合物反应液。之后，在140℃进行减压气提，馏去溶剂、未反应单体。将气提后的产量、THF-GPC的结果显示在表2中。

表2

硅酮大分子(1)

硅酮大分子(2)

硅酮大分子(3)

(实施例1～4及比较例1～4)

通过常规方法调制下述油中水型粉底液。针对得到的粉底液，以下述方法进行评估。将结果显示在下文表3中。

[评估方法]

目视粉底液在50℃于3个月后的乳化稳定性而进行评估。评估标准如下文所示。

◎：无分离

○：在上层有些微分离

△：上层分离

×：上下层分离

进一步，调制粉底液后，将2g粉底液涂覆到皮肤，使其充分渗透，进行评估。针对色相的均匀度、不粘腻、化妆维持情况的良好度(颜色转移的抑制效果)、涂布时的轻松度、卸妆时的卸除容易度进行感受评估。通过回答“有效果”的评审组的人数，以下述评估标准表示结果。

[评估标准]

◎：4～5人回答有效果

○：3人回答有效果

△：2人回答有效果

×：回答有效果的是1人或0人

表3

*1 KF-6017信越化学工业社制的聚醚改性硅酮

*2疏水化处理：对粉体添加2％的甲基氢聚硅氧烷后，加热处理

如上述的结果，相较于比较例1～4的粉底液，实施例1～4的粉底液乳化稳定性高、在色相的均匀度、不粘腻、化妆维持情况的良好度(颜色转移的抑制效果)、涂布时的轻松度、卸妆时的卸除容易度方面都更为优异。

(实施例5～6及比较例5～6)

通过常规方法调制下述的粉底粉末。针对所得到的粉底粉末以下述方法进行评估。将结果显示在下文表4中。

调制粉底粉末后，将其涂覆到皮肤，使其充分渗透，进行评估。针对抹开的良好度、不粘腻、化妆持续性(颜色转移的抑制效果)进行感受评估。通过回答“有效果”的评审组的人数，以下述评估标准表示结果。

[评估标准]

◎：4～5人回答有效果

○：3人回答有效果

△：2人回答有效果

×：回答有效果的是1人或0人

表4

(注1)信越化学工业股份公司制：KF-9909处理品

(注2)信越化学工业股份公司制：KSG-16

(注3)信越化学工业股份公司制：KP-561P

如上述结果，相较于比较例5～6的粉底粉末，实施例5～6的粉底粉末抹开良好，不粘腻，颜色转移受到控制，而化妆维持情况良好。

(实施例7)膏状口红

(注1)千叶制粉股份公司制：Rheopearl TT

(注2)信越化学工业股份公司制：KSG-43

(注3)信越化学工业股份公司制：KF-6105

<化妆品的调制>

A：加热成分1、2的一部分及3～6，混合均匀。

B：将成分9混合到成分2的残余部分，在滚筒分散，添加到A，混合均匀。

C：混合成分7、8，升温，加到B而进行乳化。

D：将成分10、11添加到C，得到膏状口红。

确认以上述方式所得到的膏状口红抹开轻松、不粘腻、颜色转移受到抑制而化妆维持情况良好。

(实施例8)毛发护发素

(注1)信越化学工业股份公司制：M K-15H

(注2)信越化学工业股份公司制：KF-54

(注3)信越化学工业股份公司制：KF-6013

<化妆品的调制>

A：加热溶解成分1～7。

B：加热溶解成分10～14。

C：在搅拌下，将B添加到A而进行乳化，进一步，将成分8及9加入，得到毛发护发素。

确认以上述方式所得到的毛发护发素抹开扩张轻松、赋予毛发光泽及柔滑。

另外，本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有和本发明的权利要求书的范围中所记载的技术思想实质上相同的构成，并发挥相同作用效果的技术方案，均包含在本发明的技术范围内。

Claims (6)

1.一种化妆材料，其特征在于，含有含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物以及水，所述化妆材料呈乳状液的形态，所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物是下述(a)和(b)的聚氨酯化反应物：

(a)自由基聚合物，以自由基反应性乙烯基单体单元作为构成单元，并拥有羟基；

(b)下述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮，

式(1)中，R¹、R²、R³、R⁴是分别独立地从碳数1～8的烷基中选出的基，n是3、a是0或1，

所述(a)自由基聚合物含有作为所述自由基反应性乙烯基单体单元的以下(i)及(ii)：(i)(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯以及羟乙基丙烯酰胺中的一种以上的拥有羟基的自由基反应性乙烯基单体单元；(ii)从(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯以及(甲基)丙烯酸十八酯中选出的(甲基)丙烯酸高级烷基酯单元，

所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物中的源自所述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮的单元的含有率是40重量％以上，

所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物包含至少一个羟基。

2.如权利要求1所述的化妆材料，其中，所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物占化妆材料的总质量的0.05～40重量％。

3.如权利要求1所述的化妆材料，其中，所述化妆材料进一步包含硅酮油。

4.如权利要求2所述的化妆材料，其中，所述化妆材料进一步包含硅酮油。

5.一种化妆材料的制造方法，其特征在于，其是权利要求1～4中任一项所述的化妆材料的制造方法，具有下述步骤：

(A)通过自由基反应性乙烯基单体的自由基聚合，得到拥有羟基的自由基聚合物，所述自由基反应性乙烯基单体含有：(i)(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯以及羟乙基丙烯酰胺中的一种以上的拥有羟基的自由基反应性乙烯基单体；以及(ii)从(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯以及(甲基)丙烯酸十八酯中选出的(甲基)丙烯酸高级烷基酯；

(B)通过使所述拥有羟基的自由基聚合物和下述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮，在聚氨酯化催化剂的存在下反应，得到含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物，

式(1)中，R¹、R²、R³、R⁴是分别独立地从碳数1～8的烷基中选出的基，n是3、a是0或1；及，

(C)调配所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物以及水，得到呈乳状液的形态的化妆材料，

所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物中的源自所述由通式(1)表示的异氰酸酯硅酮的单元的含有率是40重量％以上，所述含聚氨酯基的硅酮乙烯基聚合物包含至少一个羟基。

6.如权利要求5所述的化妆材料的制造方法，其中，使用叔胺作为所述聚氨酯化催化剂。