CN107794064A - 一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法 - Google Patents
一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种扰动式内构件回转窑反应器及生物质热解炭化方法,所述的反应器通过在回转窑反应器内置金属板,加快边壁高温向炉内低温区传递,优化了温度场,提供更均匀的热分布,使得热解更容易发生;所述扰动式内构件也减小了热解气在煤料中的扩散阻力,优化了流场,增强了自由基的产生并抑制了大分子化合物的团聚,提高了油气品质。所述热解炭化方法实现达到设定温度后计时反应,避免从室温加热造成的误差,准确地研究温度等因素对热解特性的影响,生物质加入一定量的钙基矿物质或者磁铁矿粉等具有催化裂解焦油的催化剂,促使热解焦油产率降低,生物炭产率升高,焦油中轻质组分提高。本发明对于科学研究和生产实践都具有重要意义。
Description
技术领域
本发明属于可再生能源技术领域,具体涉及一种新型扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,适用于各类生物质在不同条件下的热解炭化。该***可以实现生物质热解多联产的高值化梯级利用。
背景技术
我国生物质资源丰富、种类繁多,其中仅玉米、水稻、小麦等农作物秸秆资源产量就已8.3亿吨,约合4.4亿吨标准煤,然而每年约有2亿吨秸秆被就地废弃,造成了严重的环境污染和资源浪费。另一方面,化肥的过度使用造成土壤肥力下降;农药的大量、过量使用造成土壤和地下水污染,进而危害生态环境。秸秆等生物质热解炭化技术是一种热化学转化技术,该技术不仅可以实现生物质的高值化利用,而且产生的热解炭在土壤改良、重金属吸附和水源净化等方面也具有重要作用,因而受到更多国内外专家、学者的关注和研究。
热解炭化技术按加热方式的不同主要分为内热式和外热式。内热式炭化技术换热效率高,但工艺参数控制困难,粉尘夹带容易堵塞管路,生物油产率高。生物油氧含量高、酸性大、热值低且水分含量高,现阶段较难利用。外热式炭化技术工艺参数容易控制,生产成本低,普及率较高,但通过炉壁表面上的热传导不能保证原料受热均匀。相比于与其他外热式热解炭化技术,传统回转炉结构简单、操作方便、成熟度高,原料受热相对较为均匀,但也存在回转炉内温差较大,不同料层区温度控制精度低的问题,降低了生物质热解产物产率和品质。传统回转窑反应器在实验室优化实验过程中,从室温加热,前期“室温-设定热解温度”对实验影响较大,不能准确地研究温度、升温速率、压力、粒径等因素对生物质热解行为的影响。
为解决上述问题,通过改变回转窑反应器内的结构,强化反应过程中的传质传热,调控回转炉内的热解反应过程,实现反应-温度场-流场的较好匹配,不仅有助于深入研究生物质热化学反应过程、热解特性和生物炭生成与定向调控机理,也对丰富生物质热解炭化理论,优化热解炭化工艺,促进热解炭化技术装备升级具有重要意义。此外,所述实验方法利用所述装置上,避免了室温开始加热对实验造成的影响,更能清晰探明不同条件下回转炉热解装置中生物质热解特性的变化规律以及所涉及的传质机理,为回转炉的工艺参数优化提供数据支持和技术指导。
发明内容
本发明的目的是为了解决背景技术提到的问题,提出一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,提高热解油气炭的产率和品质。本发明对于科学研究和生产实践都具有重要意义。
所述的一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,其中的热解气混合预热装置由水箱、柱塞泵、蒸气发生器、气瓶、气体预热器和气体混合预热器构成,实现水蒸气气氛条件下生物质热解特性的考察,以及不同气氛和模拟生物质热解气组成气氛条件下生物质热解。
所述的一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,其中的扰动式内构件回转窑反应器内置金属传热板,可以加快反应器内传热和扰动,在反应器内提供一个更均匀的热分布,优化了温度场,也可以对生物质进行破粘,避免结块。此外,该反应器实现从设定热解温度开始计时反应,消除了传统回转窑装置“室温-设定热解温度”阶段造成的试验误差。
所述的一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,其中的热解产物收集和检测***包括压力表、热电偶、冷凝***、收集瓶、丙酮冰水浴、过滤器、放空瓶、流量计、真空泵、碳酸氢钠洗瓶、硅胶洗瓶和在线色谱仪等,可以实现热解产物油和气的分离和净化,且在线色谱仪可以对热解气组分进行实时监测,最终可以计算出热解气平均组成和热解气产率。
所述的一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,其中的生物质热解炭化方法首先采用氮气小流量吹扫,然后采用肥皂水对已经装入生物质、连接好手机***的反应器进行气密性检查。在***气密性良好的情况下,将电炉滑动至导轨左侧进行预热,到达设定热解温度后,迅速滑动至右侧进行热解试验,并同步计时。热解气逸出后,经过冷凝***在收集瓶内收集到油和水混合物,未冷却的热解气进一步在冰水浴的丙酮中收集。每隔5min采用湿式流量计计量气体量,并取气样,用在线气相色谱分析气体组成。当反应器中心温度达到设定温度后,将电炉断电,并将电炉滑动至导轨左侧。反应器中的生物炭冷却至室温后,打开反应器,对生物炭进行称重、取样。
所述的一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,可在原料中加入一定量的钙基矿物质或者磁铁矿粉等其他具有催化裂解焦油的催化剂,催化裂解焦油,增加热解气的产量,且磁铁矿粉等还可回收利用。
本发明具有以下优点或积极效果:
(1)所述内构件回转窑反应器内置金属传热板,加大了反应器内传热面积,优化了温度场,提供了一个更均匀的热分布,使得更多的热量被传递到生物质颗粒内部,使得热解更容易发生;且所述反应器也由于加大了颗粒间的扰动、碰撞,减少了因焦油气粘结物料的结块现象。
(2)扰动式内构件加速了靠近金属板位置物料的提前热解,改变反应器热解产物流动路径,具体如图2所示。图2左为没有加装内构件回转炉内热解产物流动路径示意图;图2右为加装内构件回转炉内热解产物流动路径示意图。结果表明:加装内构件,更多的热解产物流向低温的物料层,减少了二次反应的发生,提高了油气品质和产率。
(3)所述实验方法在所述反应器上,实现了达到设定热解温度后开始试验,避免了前期电炉从室温到设定热解温度阶段带来的试验误差,更精准的探明温度、气氛和粒径等单一因素对生物质热解特性的影响,以及其中所涉及的传质传热机理。
(4)所述实验方法在所述反应器上,添加部分低品位铁矿石与生物质混合热解,铁矿石中Fe2O3对热解过程烃类有明显促进作用,可降焦油产率,提升焦油品质和生物炭产率。
附图说明:
图1为一种扰动式内构件回转炉生物质热解炭化装置工艺流程图。
图2为一种扰动式内构件回转窑反应器内部结构示意图。
图3为安装内构件前后回转窑反应器内热解气流动路径示意图。
图1中,1.热解气混合预热装置;2.扰动式回转窑反应器热解装置;3.产物收集、检测***;101.水箱;102.柱塞泵;103.蒸气发生器;104.气瓶;105.气体预热器;106.气体混合预热器;107.进气口;201.旋转接头;202.齿轮;203.散热片;204.加热炉;205.不锈钢套管;206.扰动式内构件回转窑反应器;207.辊子;208.快装法兰;209.封头;210.旋转接头;211.托辊;212.变频电机;213电动推杆;213.导轨;215.配电柜;301.压力表;302.热电偶;303.冷凝***;304.收集瓶;305,306,307.丙酮洗瓶;308.过滤器;309,311,315,317.阀门;310.放空瓶;312.流量计;313.真空泵;314.碳酸氢钠洗瓶;315.硅胶洗瓶;316.气体放空;317.在线色谱仪。
具体实施方式:
本实施例为一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,下面结合附图对本发明的实施例进行描述:该生产***由热解气混合预热装置(1)、扰动式回转窑反应器热解装置(2)和产物收集、检测***(3)组成。热解气混合预热装置(1)包括水箱(101)、柱塞泵(102)、蒸气发生器(103)、气瓶(104)、气体预热器(105)、气体混合预热器(106)和进气口组成(107)。气体流量可以调节,在气体预热器(105)预热,然后在气体混合预热器(106)内实现不同气体混合预热;也可用所述水箱(101)的水在蒸气发生器(103)内产生水蒸气,实现水蒸气气氛下生物质热解炭化试验。
扰动式回转窑反应器热解装置(2)由旋转接头(201)、齿轮(202)、散热片(203)、加热炉(204)、不锈钢套管(205)、扰动式内构件回转窑反应器(206)、辊子(207)、快装法兰(208)、封头(209)、旋转接头(210)、托辊(211)、变频电机(212)、电动推杆(213)、导轨(214)和配电柜(215)组成;加热炉(204)使用电阻丝对扰动式内构件回转窑反应器(206)进行加热,使用齿轮传动。电动推杆(213)可以将回转窑反应器装置(2)抬高,最高与地面倾角呈10°倾角。新型扰动式内构件回转窑反应器(206)内部结构示意图如图3所示,采用304不锈钢传热板,垂直安装于反应器内。
热解产物收集、检测***(3)包括压力表(301)、热电偶(302)、冷凝***(303)、产物收集瓶(304)、丙酮洗瓶(305,306,307)、过滤器(308)、阀门(309,311,315,317)、放空瓶(310)、湿式流量计(312)、真空泵(313)、碳酸氢钠洗瓶(314)、硅胶洗瓶(30815)、气体放空(316)、和在线色谱仪(317)等。本实验初次除尘的热解产物继续进入冷凝***(303)进行分离,分离后产物在收集瓶(304)中收集;未冷却的热解产物进入丙酮洗瓶(305,306,307)中继续冷凝。放空瓶(310)用于防止后续液体倒吸进入丙酮洗瓶。真空泵(313)用于维持压力表(305)的常压,湿式流量计(312)用于计量生成的热解气体积。碳酸氢钠洗瓶(314)和硅胶洗瓶(30815)热解气样品的除杂和干燥,该装置尾端外接在线色谱仪(312),用于实时监测和分析热解气组分变化。
所述试验方法为试验前先装入体积为0.5kg的生物质,将反应器与其他装置连接,然后打开气瓶(104),设定N2气速200ml/min,然后使用肥皂水鼓泡法检查装置气密性。在确定装置气密性良好的情况下,将电炉滑动至导轨(214)左侧,进行预热升温至反应设定温度700℃。待炉温升到预定温度后,迅速将电炉滑动至导轨(214)右侧,对所述回转窑反应器(206)加热,并同步记时,加盖保温棉等保温措施。热解气逸出后,经过冷却***(303)冷却后,在冷凝瓶(304)中收集到焦油和水,未及时冷却的焦油气由三个装入丙酮的洗气瓶吸收(305,306,307)。洗气瓶浸在冰水中;每隔5min采用湿式流量计计量气体量,并取气样,用在线气相色谱分析气体组成。当反应器中心温度达到350℃,将电炉断电,并将电炉(205)滑动至导轨(214)左侧。反应器中的生物炭冷却至室温后,打开反应器,对生物炭进行称重、取样,按照国家行业标准进行工业分析,通过上海昌吉XRY-1B氧弹热量仪测量生物炭热值。采用美国麦克公司ASAP2020M N2吸附仪测定比表面积和孔径分布。实验中,热解气样通过Agilent Micro-3000微型气相色谱检测其中的各组分摩尔含量(主要检测H2、CH4、CO、CO2、C2H4、C2H6、C3H6、C3H8等)。图1装置中,将锥形瓶(6)中的油水混合物缓慢倒入分液漏斗中,静置一段时间后,用倾倒法分出水和焦油,并分别计量。反应器出口管路、冷凝器及冷凝瓶用丙酮清洗,得到的液体经过滤后与丙酮吸收瓶(7,8,9)中溶液合并,用减压旋转蒸发器蒸出溶剂,得到的油品与之前冷凝瓶中的焦油合并称重、加甲苯进行共沸分水处理,根据分出的水量计算无水焦油产量,并合并计算总产水量。焦油脱水脱溶剂丙酮后通过Agilent7890AGC模拟蒸馏分析其组分馏程。ASTM D2887-01a标准及行业标准SH/T 0558-95被选为焦油色谱模拟蒸馏分析的基本方法。本文定义煤焦油中沸点低于360℃的组分为轻组分,高于360℃的组分为重质组分。焦油脱水脱溶剂丙酮后通过GC-MS(Shimadzu QP2010Ultra)来分析焦油组成。选取He为载气,初始温度设置50℃,保持恒温5min,然后以恒定的6℃/min加热速率升温至280℃,并保持10min。质谱设定的溶剂延迟时间为1.7min,质荷比m/z的范围为20-900。
试验结果表明,所述回转窑反应器和生物质热解方法实现了温度、气氛或粒径等单一因素下生物质热解特性变化的研究,可以清晰探明不同条件下生物质热解产物的变化规律以及其中所涉及的传质机理,为回转炉的中试放大提供数据支持和技术指导。此外,新型扰动式内构件回转炉热解装置通过加装可拆卸式内构件,避免物料粘结,增加传热面积使得温度场分布更均匀,优化了温度场;还通过使得靠近金属板位置物料提前热解,使得更多热解产物流向中心低温物料层,优化了流场。此外,其他不同条件下的生物质热解特性变化也可以在图1***进行深入、彻底的研究,添加低品位铁矿石明显降低了生物质热解过程中焦油的产量,促使焦油中轻质组份增多,提高了生物炭的产量、本发明显著提高了生物质热解的油气品质和产率,显示出了良好的应用前景。本发明潜力较大,对于科学研究和生产实践都具有重要意义。
最后应说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (6)
1.一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,即在新型内构件回转窑热解反应器(206)中,通过蒸汽发生器(103)和气体混合气(106)等,可以实现水蒸气或其他气氛条件下生物质热解试验,并在产物分离、检测***(3)实现热解油气分离,最终通过在线色谱仪对热解气进行实时检测。
2.根据权利要求1所述的一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,其特征在于扰动式内构件回转窑热解反应器内置金属传热板,使用耐高温且传热性能好的金属材料制成,垂直安装于回转窑反应器(206)内,该内构件可以增加反应器内的传热面积,使更多物料接触到了高温加热壁,提供了一个更均匀的热分布,优化了温度场,最终更多的热量被传递到生物质颗粒内部,使热解更容易发生;还通过加速靠近金属板位置物料提前热解,产生气体短路,因而减小了热解气在煤料中的扩散阻力,使更多热解产物流向中心低温物料层,优化了流场,增强了自由基的产生并抑制了大分子化合物的团聚,提高了油、气品质。此外,新型扰动式内构件加剧了颗粒间的扰动和碰撞,减少了焦油气粘结在物料表面造成的结块现象。该新型反应器有助于提高油气炭产率和品质。
3.根据权利要求1所述的一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,其特征在于电炉(204)低端布置导轨(214),所述回转窑热解反应器左端设置空白反应区-不锈钢套管(205),实现了电炉提前预热至热解设定温度,后滑动至反应器区域并开始计时反应,消除了前期低温加热对实验造成的误差。
4.一种扰动式内构件回转窑热解反应器及生物质热解炭化方法,其方法包括以下步骤:
1)将原料装入回转窑热解反应器(206)内,然后连接后装置,打开气瓶(104)氮气吹扫,进行气密性检测;
2)将电炉(204)滑动至不锈钢套管(205)区域,当电炉达到设定热解温度后,迅速将电炉(204)滑动至扰动式内构件回转窑反应器(206)区域,开始计时反应;
3)步骤2产生的热解气相产物通过产物分离、检测***(3)进行热解油和热解气分离,并通过湿式流量计(312)记录热解气产气量,通过真空泵(313)维持反应常压,通过在线色谱仪实时检测热解气组成;
4)通过对热解油、气和炭进行收集和称重,最终获得产物的产率和产品特性。
5.根据权利要求4所述的热解方法,可在原料中加入一定量的钙基矿物质或者磁铁矿粉等其他具有催化裂解焦油的催化剂,促使焦油产率降低,生物炭产率升高,焦油中轻质组分提高。
6.根据权利要求4所述的热解方法,电炉加热温度为600-750℃之间,扰动式内构件回转窑反应器比常规反应器缩短30-45%反应时间,焦油灰分含量小于0.2wt.%。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20180313 |
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