CN107793295A - 一种3,5‑二氟苯酚的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种3,5‑二氟苯酚的制备方法，包括具体步骤如下：(a)原料准备；(b)重氮盐的制备：3,4,5‑三氟苯胺滴加到质量分数为50％硫酸溶液中；(c)反应；(d)重氮盐的水解：50％的次磷酸溶液，再加催化剂，滴加重氮盐溶液进行搅拌；(e)分离提纯：萃取精馏，得到目标化合物。本发明设计本合成路线的工艺较为简单，原料易得成本较低，条件温和，收率较高，是较为理想的合成方法，目标化合物用途广泛，适合工业化生产。

Description

一种3，5-二氟苯酚的制备方法
【技术领域】
本发明涉及医药、农药、液晶材料中间体的技术领域，特别是一种3,5-二氟苯酚的制备方法的技术领域。
【背景技术】
有机氟化合物的化学稳定性和生理活性明显高于别的化合物，并且具备较强的脂溶性和疏水性，经验证表明含氟医药和农药在性能上相比其他产品毒性更低、药效更高、代谢能力更强，因此被广泛的应用于医药和农药的制造等领域。除此之外，在一些其他的领域，如合成的含氟染料、含氟表面活性剂，以及织物整理剂、涂料等的开发应用中也可以看到市场前景。
3,5-二氟苯酚为灰白色结晶体，熔点51～55℃，多用于合成液晶材料、抗霉菌剂等，还用于合成染料、塑料及橡胶添加剂，是重要的医药、农药、液晶材料中间体，市场有需求，但国内未见合成报道，国外现在有几种合成方法：
1)将3,5-二氟苯硼酸与质量分数为10％的H2O2在***溶液中反应，得到3,5-二氟苯酚；
2)2,4-二氟-6-烷氧基苯胺为原料，脱氨基和烷基，得到3,5-二氟苯酚；
3)以1,3-二氟苯为原料，经过LDA拔氢，水解反应，再经过H2O2反应，得到目标化合物3,5-二氟苯酚；
4)3,4,5-三氟苯胺在硫酸中与亚硝酸钠重氮化，再水解得到3,5-二氟苯酚。
【发明内容】
本发明的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种3,5-二氟苯酚的制备方法，
为实现上述目的，本发明提出了一种3,5-二氟苯酚的制备方法，包括具体步骤如下：
(a)原料准备：3,4,5-三氟苯胺质量分数为99％，浓硫酸质量分数为98％，次磷酸质量分数为50％的水溶液，均工业用品，亚硝酸钠和二氯甲烷，化学纯；
(b)重氮盐的制备：将3,4,5-三氟苯胺滴加到装有适量质量分数为50％硫酸溶液的反应瓶A中，边滴加边进行搅拌，控制反应温度，当3,4,5-三氟苯胺滴加超过一半量时，水浴升温，加快滴加速度；
(c)反应：滴加完毕后冷却，再向反应瓶A中滴加质量分数为30％的亚硝酸钠溶液，控制滴加速度，保持反应温度，用淀粉碘化钾试纸确定反应终点，停止滴加，得到重氮盐溶液；
(d)重氮盐的水解：在45～50℃的条件下，将重氮盐溶液进行搅拌，冷却后过滤得到橙黄色透明溶液，将适量质量分数为50％的次磷酸溶液倒入反应瓶B中，再加入适量催化剂，搅拌升温，滴加重氮盐溶液，控制滴加速度并保证反应温度，滴加完毕后冷却至室温，继续搅拌，得到混合液；
(e)分离提纯：将混合液用适量二氯甲烷萃取3次，合并萃取液，常压蒸出二氯甲烷后，进行减压精馏，得到3,5-二氟苯酚固体。
作为优选，所述步骤(a)中，亚硝酸钠和二氯甲烷作为催化剂。
作为优选，所述步骤(b)中，反应瓶A为聚乙烯材料，控制反应温度低于30℃，水浴升温的温度为55℃。
作为优选，所述步骤(c)中，冷却的温度为20℃以下，反应温度保持在20℃以下。
作为优选，所述步骤(d)中，重氮盐溶液进行搅拌2h，搅拌升温至50℃，反应温度为50～55℃，继续搅拌0.5h。
本发明的有益效果：本发明设计本合成路线的工艺较为简单，原料易得成本较低，条件温和，收率较高，是较为理想的合成方法，目标化合物用途广泛，适合工业化生产。
本发明的特征及优点将通过实施例进行详细说明。
【具体实施方式】
本发明一种3,5-二氟苯酚的制备方法，包括具体步骤如下：
(a)原料准备：3,4,5-三氟苯胺质量分数为99％，浓硫酸质量分数为98％，次磷酸质量分数为50％的水溶液，均工业用品，亚硝酸钠和二氯甲烷，化学纯；亚硝酸钠和二氯甲烷作为催化剂。
(b)重氮盐的制备：将3,4,5-三氟苯胺滴加到装有适量质量分数为50％硫酸溶液的反应瓶A中，边滴加边进行搅拌，控制反应温度低于30℃，当3,4,5-三氟苯胺滴加超过一半量时，水浴升温温度为55℃，加快滴加速度；反应瓶A为聚乙烯材料。
(c)反应：滴加完毕后冷却到20℃以下，再向反应瓶A中滴加质量分数为30％的亚硝酸钠溶液，控制滴加速度，保持反应温度，用淀粉碘化钾试纸确定反应终点，停止滴加，得到重氮盐溶液；反应温度保持在20℃以下。
(d)重氮盐的水解：在45～50℃的条件下，将重氮盐溶液进行搅拌2h，冷却后过滤得到橙黄色透明溶液，将适量质量分数为50％的次磷酸溶液倒入反应瓶B中，再加入适量催化剂，搅拌升温至50℃，滴加重氮盐溶液，控制滴加速度并保证反应温度为50～55℃，滴加完毕后冷却至室温，继续搅拌0.5h，得到混合液；反应瓶B为聚乙烯材料。
(e)分离提纯：将混合液用适量二氯甲烷萃取3次，合并萃取液，常压蒸出二氯甲烷后，进行减压精馏，得到3,5-二氟苯酚固体。
得到的3,5-二氟苯酚固体，纯度可以达到98％以上，收率68％以上。
本发明，设计本合成路线的工艺较为简单，原料易得成本较低，条件温和，收率较高，是较为理想的合成方法，目标化合物用途广泛，适合工业化生产。
上述实施例是对本发明的说明，不是对本发明的限定，任何对本发明简单变换后的方案均属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种3,5-二氟苯酚的制备方法，包括具体步骤如下：
(a)原料准备：3,4,5-三氟苯胺质量分数为99％，浓硫酸质量分数为98％，次磷酸质量分数为50％的水溶液，均工业用品，亚硝酸钠和二氯甲烷，化学纯；
(b)重氮盐的制备：将3,4,5-三氟苯胺滴加到装有适量质量分数为50％硫酸溶液的反应瓶A中，边滴加边进行搅拌，控制反应温度，当3,4,5-三氟苯胺滴加超过一半量时，水浴升温，加快滴加速度；
(c)反应：滴加完毕后冷却，再向反应瓶A中滴加质量分数为30％的亚硝酸钠溶液，控制滴加速度，保持反应温度，用淀粉碘化钾试纸确定反应终点，停止滴加，得到重氮盐溶液；
(d)重氮盐的水解：在45～50℃的条件下，将重氮盐溶液进行搅拌，冷却后过滤得到橙黄色透明溶液，将适量质量分数为50％的次磷酸溶液倒入反应瓶B中，再加入适量催化剂，搅拌升温，滴加重氮盐溶液，控制滴加速度并保证反应温度，滴加完毕后冷却至室温，继续搅拌，得到混合液；
(e)分离提纯：将混合液用适量二氯甲烷萃取3次，合并萃取液，常压蒸出二氯甲烷后，进行减压精馏，得到3,5-二氟苯酚固体。
2.如权利要求1所述的一种3,5-二氟苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤(a)中，亚硝酸钠和二氯甲烷作为催化剂。
3.如权利要求1所述的一种3,5-二氟苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤(b)中，反应瓶A为聚乙烯材料，控制反应温度低于30℃，水浴升温的温度为55℃。
4.如权利要求1所述的一种3,5-二氟苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤(c)中，冷却的温度为20℃以下，反应温度保持在20℃以下。
5.如权利要求1所述的一种3,5-二氟苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤(d)中，重氮盐溶液进行搅拌2h，搅拌升温至50℃，反应温度为50～55℃，继续搅拌0.5h。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110937979A (zh) * 2019-12-13 2020-03-31 盐城工学院 一种萃取精馏分离纯化氟苯的方法
CN111978159A (zh) * 2020-07-15 2020-11-24 宁夏东吴农化股份有限公司 一种管式反应器合成对氟苯酚的方法
CN115108891A (zh) * 2022-07-18 2022-09-27 烟台盛华液晶材料有限公司 一种3，5-二氟苯酚的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1149715A (ja) * 1997-07-31 1999-02-23 Kanto Denka Kogyo Co Ltd ジフルオロフェノール類の製造法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1149715A (ja) * 1997-07-31 1999-02-23 Kanto Denka Kogyo Co Ltd ジフルオロフェノール類の製造法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. S. MATHARU，等: "Laterally fluorinated liquid crystals containing the 2,2′‐bithiophene moiety", 《LIQUID CRYSTALS》 *
李娜，等: "2，3-二氟苯酚的合成", 《化工生产与技术》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110937979A (zh) * 2019-12-13 2020-03-31 盐城工学院 一种萃取精馏分离纯化氟苯的方法
CN110937979B (zh) * 2019-12-13 2022-09-06 盐城工学院 一种萃取精馏分离纯化氟苯的方法
CN111978159A (zh) * 2020-07-15 2020-11-24 宁夏东吴农化股份有限公司 一种管式反应器合成对氟苯酚的方法
CN115108891A (zh) * 2022-07-18 2022-09-27 烟台盛华液晶材料有限公司 一种3，5-二氟苯酚的制备方法
CN115108891B (zh) * 2022-07-18 2024-04-23 烟台盛华液晶材料有限公司 一种3，5-二氟苯酚的制备方法

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