CN107759516B - 一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法 - Google Patents

一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于有机合成领域，具体地涉及一种烷基醚取代吡啶‑2，3‑二羧酸衍生物的制备方法。在过量溶剂存在下，β‑二酮衍生物(通式Ⅱ)、丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)和氨源化合物经催化剂催化或无催化剂催化反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶‑2，3‑二羧酸衍生物；或，经催化剂或无催化剂催化作用下，β‑二酮衍生物(通式Ⅱ)、丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)反应，而后再加入溶剂和氨源化合物反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶‑2，3‑二羧酸衍生物；本发明提供了一种成本低且具有产业化前景的烷基醚取代吡啶‑2，3‑二羧酸衍生物的合成方法。

Description

一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体地涉及一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法。
背景技术
烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物是制备咪唑啉酮类除草剂的关键中间体，具有十分重要的商业价值，其合成过程的任何改进都具有较大的潜在经济意义。
文献显示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的合成工艺，总体上可分为前烷氧基化法和后烷氧基化法两种：前烷氧基化法是指形成吡啶环前先将烷氧基引进化合物结构中；后烷氧基化法是指形成吡啶环后再引进烷氧基。
在由烷基取代和烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物合成的咪唑啉酮类系列除草剂中，取代基的变化不但对除草剂的活性及药效产生重大影响(相互有毒副作用)，而对合成吡啶-2，3-二羧酸衍生物的难易程度及收率也产生重大影响。在类似反应条件下，由于取代基的不同，吡啶-2，3-二羧酸衍生物的收率变化为：—C2H5＞90％，—CH370％左右，—CH2OCH3＜1％。由此看出，烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的合成是极其困难的，因此目前咪唑啉酮系列除草剂中的甲氧咪草烟的生产是采用后甲氧基化法，即以5-甲基-2,3-吡啶羧酸二乙酯为原料经溴化或氯化、甲氧基化得到5-甲氧甲基-2,3-吡啶羧酸二乙酯，该方法原料价格昂贵、卤化选择性差、产品收率低、成本高。所以开发低成本(前烷氧基化法)烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物生产工艺是市场急需的紧迫课题。
与烷基取代衍生物相比，烷基醚取代衍生物的合成方法文献报道较少，主要包括如下几种合成方法：EP299362和US5286868以氨代马来酸二乙酯为原料，合成烷基醚取代衍生物，价格昂贵，反应时间长；EP461401和EP548559是以二氯代马来酸二乙酯为原料，合成氨氯代马来酸二乙酯，然后合成目的产物，反应时间长、收率低；EP461403以二氯代琥珀酸二乙酯为原料，进行氨代、闭环等反应合成目的产物；EP820987以2,3-二氯吡啶及其衍生物为原料，在高压釜中以醋酸钯为催化剂与CO反应合成目的产物；US5892050采用维斯迈尔试剂合成法，收率只有17.7％；5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸的合成，杜梦等，农药(2011)，50(6)也报道了以氨代马来酸二乙酯为原料合成目的产物的方法。上述这些方法普遍存在原料价格昂贵、反应时间长、产品转化率低等问题，都不适宜产业化生产，CN103965100以5-甲基(或甲氧基)-2,3-吡啶二羧酸酯N取代衍生物为原料，经硝酸铈铵在极性溶剂中反应制备目的产物，因为原料价格昂贵且不易得到，也不适宜产业化生产。本发明专利是继CN104447527之后，又一种可适宜产业化的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的合成方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种经济、安全、有效和环境允许的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法，在过量溶剂存在下，β-二酮衍生物(通式Ⅱ)、丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)和氨源化合物经催化剂催化或无催化剂催化反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；
或，经催化剂或无催化剂催化作用下，β-二酮衍生物(通式Ⅱ)、丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)反应，而后再加入溶剂和氨源化合物反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；
Figure BDA0001080137630000021
通式中，R1和R2分别可相同或不同的选自H或C1-C6烷基；R3选自被C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
上述制备的通式I的产物可采用常规的化学方法，如萃取、过滤、蒸馏、色谱法等进行分离纯化。具体流程如下：
流程1：
Figure BDA0001080137630000022
流程2：
Figure BDA0001080137630000031
优选为：
在过量溶剂存在下，于-20～160℃，β-二酮衍生物(通式Ⅱ)和丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)反应，而后于20～160℃进一步与氨源化合物反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；
或，在催化剂和过量溶剂存在下，于-20～160℃，β-二酮衍生物(通式Ⅱ)和丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)反应,而后于20～160℃进一步与氨源化合物反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；
或，β-二酮衍生物(通式Ⅱ)和丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)于-20～160℃反应形成过渡产物，所得过渡产物再与溶剂和氨源化合物在20～160℃进一步反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；
或，在催化剂存在下，于-20～160℃，β-二酮衍生物(通式Ⅱ)和丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)反应形成过渡产物，所得过渡产物再与溶剂和氨源化合物在20～160℃进一步反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。
所述β-二酮衍生物(通式Ⅱ)、丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)和氨源化合物之间的摩尔用量比均为1:1-3:1-4。
其中，上述各制备过程中溶剂的加入量为β-二酮衍生物(通式Ⅱ)与溶剂的重量比为1:3-10；
其中，上述各制备过程在经催化剂催化的反应中，催化剂与β-二酮衍生物(通式Ⅱ)的摩尔比为1:2-50。
进一步优选：在过量溶剂存在下，经催化剂催化或无催化剂下使β-二酮衍生物(通式Ⅱ)和丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)在-20～80℃反应，而后与氨源化合物于20～160℃进一步反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。
或，于-20～80℃温度范围内，使β-二酮衍生物(通式Ⅱ)和丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)，经催化剂催化或无催化剂下反应形成过渡产物,然后加入溶剂和氨源，于20～160℃下反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。
更优选：在过量溶剂存在下，经催化剂催化或无催化剂下使β-二酮衍生物(通式Ⅱ)和丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)在10～60℃反应，而后与氨源化合物在回流温度下进一步反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。
或，于10～60℃温度范围内，使β-二酮衍生物(通式Ⅱ)和丙烯醛衍生物(通式Ⅲ)，经催化剂催化或无催化剂下反应形成过渡产物,然后加入溶剂和氨源，在回流温度下进一步反应获得通式(Ⅰ)所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。
本发明上述反应过程中，反应温度一般与反应时间成反比关系，即提高反应温度使反应时间减少，然而，过高的反应温度会引起不需要的副反应和分解，合适的反应温度一般在-20-160℃范围；以大于0℃为佳，缩合反应优选10～60℃，与氨源化合物的闭环反应优选溶剂的回流温度。
所述上述溶剂选自能部分溶解或完全溶解通式Ⅱ化合物、通式Ⅲ化合物以及氨源的烃类、醇类、醚类、酯类中的一种或几种溶剂的组合。
所述烃类为芳烃或卤代烃；醇类为链烷醇；醚类为低级脂肪醚；酯类为乙酸烷基酯。
所述芳烃为苯、甲苯、二甲苯、氯苯或萘，优选甲苯。链烷醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇或叔丁醇，优选乙醇。所述的醚类为***、丙醚或异丙醚，优选异丙醚。所述酯类为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯，优选乙酸乙酯。所述混合物为以上所列溶剂之间两种或两种以上任意比例混合，优选苯和甲苯混合物、甲醇和乙醇混合物、丙醚和异丙醚混合物、甲醇和甲苯混合物、乙醇和甲苯混合物、叔丁醇和甲苯混合物以及乙酸乙酯和乙酸丁酯混合物。
所述氨源为氨基磺酸铵、氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、甲酸铵、醋酸铵、盐酸羟胺、硫酸羟胺、磷酸羟胺、液氨、氨水、氨气、二乙胺、三乙胺中的一种或几种，较好的铵盐是醋酸铵或氨基磺酸铵。
所述催化剂为碱金属或碱土金属的氨基化物、氢化物、氢氧化物和碳酸盐，碱金属醇化物，有机胺化合物。使用时可以是其中的一种催化剂或几种催化剂的组合。
按照上述方式获得通式I的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物是制备高效的对环境有益的通式Ⅳ的咪唑啉酮类除草剂化合物的有用中间体。即通式I的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物可与氨基羧酰胺化合物在惰性溶剂和强碱存在下反应，得到通式Ⅳ的咪唑啉酮化合物，
其中，通式Ⅳ的咪唑啉酮类除草剂化合物如下:
Figure BDA0001080137630000051
其中，R3是被C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
制备通式Ⅳ的咪唑啉酮化合物，过程如下：
Figure BDA0001080137630000052
同时上述获得通式I的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物(双酯化合物)可以水解为相应的二酸，所得二酸可按照专利文献(如，US 4,798,619)中记载的路线制备通式Ⅳ咪唑啉酮。
本发明的优点在于采用的原料β-二酮衍生物(通式Ⅱ)结构简单、价格便宜且非常容易得到；与文献报道的合成方法及目前工业化生产方法相比较，按照本发明所阐述的合成方法，反应时间大大缩短(5小时以内)、反应条件更加温和(常用溶剂的回流温度)、且产品收率显著提高，是一种有较低原料成本、较好产业化前景的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的合成方法。
具体实施方式
为能进一步理解本发明，提出下面的实施例，主要用于更详细说明本发明的目的，本发明不受这些实施例的限制。
实施例1
制备5-甲氧甲基吡啶-2,3-二羧酸乙酯的具体流程如下：
500ml干燥的四口瓶，装回流冷凝器和温度计，加120ml甲苯、20g(折百)丁酮二酸二乙酯、0.5g30％NaOH溶液,20℃条件下，15min内滴加2-甲氧甲基丙烯醛11.2g(折百)，保温1.0h，加入24.3g氨基磺酸铵，升温至回流，保温3.0h，降至室温，加入40ml水，分出有机相，有机相用80ml水分2次洗涤，减压蒸出溶剂，得橙色粘稠液体标题产物，产品收率85.5％。由HPLC、13CNMR、1HNMR和MS分析鉴定即为5-甲氧甲基吡啶-2,3-二羧酸乙酯。
实施例2至实施例8
采用不同溶剂，其他操作条件与实施例1相同，反应温度均为溶剂的回流温度，实验结果如表1
表1.不同溶剂条件下的实验结果
实施例 溶剂 回流温度(℃) 产品收率(％)
2 苯 80 83.6
3 乙醇 78 82.3
4 甲醇 64 75.5
5 叔丁醇 82 78.2
6 乙酸乙酯 77 70.8
7 乙醇和甲苯(体积比1∶1) 76 83.1
8 甲醇和甲苯(体积比1∶1) 63 77.5
实施例9至实施例15
采用不同催化剂，其他操作条件与实施例1相同，实验结果如表2
表2.不同催化剂条件下的实验结果
实施例 溶剂 催化剂 产品收率(％)
9 甲苯 无 61.2
10 甲苯 KOH 84.5
11 甲苯 NaH 83.7
12 甲苯 Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> 75.6
13 甲苯 K<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> 76.2
14 甲苯 CH<sub>3</sub>ONa 79.1
15 甲苯 CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>ONa 80.2
实施例16
制备5-甲氧甲基吡啶-2，3-二羧酸乙酯的具体流程如下：
500ml干燥的四口瓶，装回流冷凝器和温度计，加20g(折百)丁酮二酸二乙酯、0.5g30％NaOH溶液，20℃条件下，15min内滴加2-甲氧甲基丙烯醛11.2g(折百)，保温1.0h，加入120ml乙醇、24.3g氨基磺酸铵，升温至回流，保温3.0h，降至室温，减压蒸出乙醇，加入120ml甲苯、40ml水搅拌10min，分出有机相，用80ml水分2次洗涤，减压蒸出溶剂，得橙色粘稠液体标题产物，产品收率86.8％。由HPLC、13CNMR、1HNMR和MS分析鉴定即为5-甲氧甲基吡啶-2，3-二羧酸乙酯。
实施例17至实施例23
采用不同溶剂，其他操作条件与实施例16相同，起始反应温度均为20℃，加氨源后的温度为溶剂的回流温度，实验结果如表3
表3.不同溶剂条件下的实验结果
Figure BDA0001080137630000061
Figure BDA0001080137630000071
实施例24至实施例30
采用不同催化剂，其他操作条件与实施例16相同，反应温度均为溶剂的回流温度，实验结果如表4
表4.不同溶剂条件下的实验结果
实施例 溶剂 催化剂 产品收率(％)
24 乙醇 无 65.5
25 乙醇 KOH 85.2
26 乙醇 NaH 84.3
27 乙醇 Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> 77.5
28 乙醇 K<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> 76.8
29 乙醇 CH<sub>3</sub>ONa 81.5
30 乙醇 CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>ONa 82.7
实施例31
产业化实施方案
1000L干燥的搪瓷釜，加240L乙醇、40kg(折百)丁酮二酸二乙酯、1.0kg30％NaOH溶液，20℃条件下，30min内呈细流加入22.4kg(折百)2-甲氧甲基丙烯醛，保温1.0h，加入48.6kg氨基磺酸铵，升温至回流，保温3.0h，降至室温，减压蒸出乙醇，加入240L甲苯、80L水搅拌10min，分出有机相，用80L水分2次洗涤，减压蒸出溶剂，得橙色粘稠液体标题产物，产品收率85.2％。
利用本发明实施例制备所得通式I的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物能够制备得到高效的对环境有益的通式IV的咪唑啉酮类除草剂化合物。即通式I的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物可与氨基羧酰胺化合物在惰性溶剂和强碱存在下反应，得到通式IV的咪唑啉酮化合物，与此同时，采用本发明实施例制得的通式I的二酯还可以水解为相应的二酸，而后可用于专利文献中所述的制备通式IV咪唑啉酮的任何方法路线，如专利US4,798,619中所述。

Claims (7)

1.一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法，其特征在于：在过量溶剂存在下，于-20～160℃，β-二酮衍生物（通式Ⅱ）和丙烯醛衍生物（通式Ⅲ）反应，而后于20～160℃进一步与氨源化合物反应获得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；
或，在催化剂和过量溶剂存在下，于-20～160℃，通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物反应,而后于20～160℃进一步与氨源化合物反应获得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；
或，通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物于-20～160℃反应形成过渡产物，所得过渡产物再与溶剂和氨源化合物在20～160℃进一步反应获得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；
或，在催化剂存在下，于-20～160℃，通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物反应形成过渡产物，所得过渡产物再与溶剂和氨源化合物在20～160℃进一步反应获得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；
Figure 611580DEST_PATH_IMAGE002
通式中，R1和R2分别可相同或不同的选自H或Cl-C6烷基；R3选自被Cl-C4烷氧基取代的C1-C6烷基；
所述溶剂选自能部分溶解或完全溶解通式Ⅱ化合物、通式Ⅲ化合物以及氨源的烃类、醇类、醚类、酯类中的一种或几种溶剂的组合；
所述氨源为氨基磺酸铵、氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、甲酸铵、醋酸铵、液氨、氨水、氨气中的一种或几种；
所述催化剂为碱金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物和碳酸盐，碱金属醇化物。
2.按权利要求1所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法，其特征在于：所述通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物、通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物和氨源化合物之间的摩尔用量比均为1:1-3:1-4。
3.按权利要求1或2所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法，其特征在于：在过量溶剂存在下，经催化剂催化或无催化剂下使通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物在-20～80℃反应，而后与氨源化合物于20～160℃进一步反应获得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。
4.按权利要求1或2所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法，其特征在于：于-20～80℃温度范围内，使通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物，经催化剂催化或无催化剂下反应形成过渡产物,然后加入溶剂和氨源，于20～160℃下反应获得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。
5.按权利要求4所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法，其特征在于：在过量溶剂存在下，经催化剂催化或无催化剂下使β-二酮衍生物（通式Ⅱ）和丙烯醛衍生物（通式Ⅲ）在10～60℃反应，而后与氨源化合物在回流温度下进一步反应获得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。
6.按权利要求5所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法，其特征在于：于10～60℃温度范围内，使通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物，经催化剂催化或无催化剂下反应形成过渡产物,然后加入溶剂和氨源，在回流温度下进一步反应获得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。
7.按权利要求1所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法，其特征在于：所述烃类为芳烃或卤代烃；醇类为链烷醇；醚类为***、丙醚或异丙醚；酯类为乙酸烷基酯。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989008103A1 (en) * 1988-03-02 1989-09-08 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
CN1057456A (zh) * 1990-06-15 1992-01-01 美国氰胺公司 由二氯代马来酸二烷基酯制备吡啶-2，3-二羧酸二烷基酯及其衍生物的方法
EP0548520A2 (en) * 1991-12-20 1993-06-30 American Cyanamid Company Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein and its use for preparing 3-alkoxymethyl quinolines
CN1227222A (zh) * 1998-01-28 1999-09-01 美国氰胺公司 吡啶二羧酸酯衍生物的制备方法
CN1239093A (zh) * 1998-06-15 1999-12-22 美国氰胺公司 制备吡啶－2,3－二羧酸酯化合物的方法和中间体
CN104447527A (zh) * 2013-09-23 2015-03-25 中国中化股份有限公司 一种制备吡啶-2,3-二羧酸酯化合物的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989008103A1 (en) * 1988-03-02 1989-09-08 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
CN1057456A (zh) * 1990-06-15 1992-01-01 美国氰胺公司 由二氯代马来酸二烷基酯制备吡啶-2，3-二羧酸二烷基酯及其衍生物的方法
EP0548520A2 (en) * 1991-12-20 1993-06-30 American Cyanamid Company Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein and its use for preparing 3-alkoxymethyl quinolines
CN1227222A (zh) * 1998-01-28 1999-09-01 美国氰胺公司 吡啶二羧酸酯衍生物的制备方法
CN1239093A (zh) * 1998-06-15 1999-12-22 美国氰胺公司 制备吡啶－2,3－二羧酸酯化合物的方法和中间体
CN104447527A (zh) * 2013-09-23 2015-03-25 中国中化股份有限公司 一种制备吡啶-2,3-二羧酸酯化合物的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸的合成;杜梦 等;《农药》;20110630;第50卷(第6期);第404-406页 *
甲氧咪草烟的合成概述;毕强 等;《现代农药》;20070430;第6卷(第2期);第10-14,28页 *

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