CN107667147A - 粘液质有机硅流体组合物 - Google Patents

粘液质有机硅流体组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN107667147A
CN107667147A CN201680028216.6A CN201680028216A CN107667147A CN 107667147 A CN107667147 A CN 107667147A CN 201680028216 A CN201680028216 A CN 201680028216A CN 107667147 A CN107667147 A CN 107667147A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
fluid composition
component
acid
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680028216.6A
Other languages
English (en)
Inventor
P·J·弗里福格尔
D·卡德莱茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of CN107667147A publication Critical patent/CN107667147A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/14Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10General cosmetic use

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明公开了一种流体组合物,所述流体组合物包含A)支化有机聚硅氧烷和B)载流体。组分A)包括a)环状硅氧烷和b)聚有机硅氧烷在硅氢化催化剂存在下的反应产物。组分a)每分子具有至少两个硅键合烯基基团,并且组分b)每分子具有至少两个硅键合氢原子。流体组合物在23℃下具有至少100mPa·s的粘度并且表现出粘液质流变特性。粘液质流变特性通常由法向力(以帕斯卡计)对垂直剪切速率(以秒‑1计)的曲线图确定。本发明还公开了一种包含流体组合物的个人护理组合物。当流体组合物被配制成个人护理组合物时,所述流体组合物通常基于其粘液质流变特性而提供增强的感官性和成膜性。

Description

粘液质有机硅流体组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2015年4月8日提交的美国临时专利申请62/144612的权益。
包含粘液质有机硅流体组合物的个人护理组合物
本公开涉及包含A)支化有机聚硅氧烷和B)载流体的流体组合物。组分A)包括a)环状硅氧烷和b)聚有机硅氧烷的硅氢化反应产物。该流体组合物表现出粘液质流变特性。本公开还涉及包含该流体组合物的个人护理组合物。
有机硅流体广泛用于工业中。所使用的最常见的有机硅流体为二甲基硅氧烷流体,其通常为低分子量环状分子。然而,高分子量和高度支化的有机硅也用于许多应用中。
已经在聚合物溶液中以及在粘液质有机硅流体中观察到粘弹性液体爬上旋转杆的现象,称为韦森堡(Weissenberg)效应,如Starch等人所述(美国公布2012/0220549A1)。这种行为代表在剪切应力下形成的聚合物链之间的缠结。这些粘液质有机硅流体为高分子量、高度支化的有机聚硅氧烷,其用于个人护理产品中。
仍有机会提供具有用于个人护理组合物的所需的物理特性的另外的粘液质有机硅流体。还有机会提供形成此类粘液质有机硅流体的另外的方法。
发明内容
本发明公开了一种流体组合物。该流体组合物包含A)支化有机聚硅氧烷和B)载流体。组分A)包括a)环状硅氧烷和b)聚有机硅氧烷在硅氢化催化剂存在下的反应产物。组分a)每分子具有至少两个硅键合烯基基团,并且组分b)每分子具有至少两个硅键合氢原子。流体组合物在23℃下具有至少100mPa·s的粘度并且表现出粘液质流变特性。
在本文公开的各种实施方案中,组分A)以基于100份流体组合物的重量计约0.1至50重量%的量存在。此外,组分a)具有下式:[R1R2SiO]g其中各R1独立地选自C1-C6烷基基团;各R2为R1或C2-C12烯基基团;并且“g”为3-8。在一个分子中至少两个R2基团为烯基基团。此外,组分b)包含由下式表示的甲硅烷氧基单元:(R2HSiO1/2)v(R2SiO2/2)x,其中各R独立地选自C1-C6烷基基团;“v”为≥2;并且“x”为≥50。组分a)的硅键合烯基基团与组分b)的硅键合氢原子的摩尔比在反应形成组分A)之前为约0.5/1至约2.5/1。在上述实施方案中,组分B)以基于100份流体组合物的重量计约50至99.9重量%的量存在。此外,组分B)通常选自有机硅、有机溶剂、有机油以及它们的组合。
粘液质流体为显示特定类型的流变学行为的流体。粘液质流体最容易识别的流变学行为是它们的“拉丝”行为,其是当少量粘液质流体与大部分流体分离时形成细线或螺纹。
本公开的流体组合物通常是高度润滑的,但在表面上形成非常持久的膜。当流体组合物被剪切时,所产生的法向力抵抗流体组合物的减薄,从而在运动表面之间保持较厚的润滑层。
还公开了个人护理组合物。个人护理组合物包含本公开的流体组合物。流体组合物提供具有增强的美学和感官特性的个人护理组合物。例如,流体组合物可在皮肤上形成伪膜。这可提供改善的皮肤覆盖性和更持久的物理特性。此外,流体组合物可在施用于皮肤时提供各种个人护理活性物质的增强的膜形成。例如,当利用流体组合物递送时,防晒剂的SPF性能可能会增强。
附图说明
本公开的其他优点将容易地被认识到,因为参考以下具体实施方式并结合附图考虑,可更好地理解本公开的其他优点,其中:
图1为示出本公开内容的非限制性反应的一般反应方案,其利用环状硅氧烷和聚有机硅氧烷在反应期间存在过量的烯基基团的情况下形成支化有机聚硅氧烷;
图2为示出本公开内容的另一非限制性反应的一般反应方案,其利用环状硅氧烷和聚有机硅氧烷在反应期间存在过量的硅键合氢原子的情况下形成支化有机聚硅氧烷;
图3为示出作为第一粘液质流体组合物和第一聚二甲基硅氧烷(“PDMS”)的剪切速率的函数的法向应力的线图;以及
图4为示出作为实施例1的粘液质流体组合物的剪切速率的函数的法向应力的线图。
具体实施方式
本公开涉及流体组合物(“组合物”)。组合物包含A)支化有机聚硅氧烷。组合物还包含B)载流体。如下所述,该组合物表现出粘液质流变特性。组合物在本文中还可称为“有机硅流体”、“流体组合物”、“粘液质有机硅组合物”、“粘液质有机硅流体”或“粘液质有机硅流体组合物”。
如本文所用,“粘液质”描述了有机硅流体的流变特性,其中当施加不断增加的剪切力时,该流体表现出在垂直方向上观察到的增加的法向应力。例如,当粘液质有机硅流体在x-y平面中经受剪切应力时,在z方向上(剪切平面的垂直方向或法向方向)产生力。有机硅流体的粘液质流变性可使用受控应力流变仪测量。此类流变仪可商购获得,诸如TAInstruments AR 1000-N(109Lukens Drive,New Castle Del.19720)。
通常,将流体样品保持在平盘(附接到流变仪)和配备有测力传感器的固定板之间。将受控量的力(扭矩)施加到附接到该盘的轴,从而使样品经受剪切应力。扭矩增加并且该盘以增加的速率旋转,这被记录为剪切速率。在样品经受剪切应力时,通过测力传感器记录法向应力。流变特性的评价结果通常报告为法向应力(以帕斯卡计)与垂直剪切速率(以秒-1或1/秒计)的曲线图。
在其他实施方案中,如果法向应力与剪切速率的曲线落在图上的极限线以上,则流体被认为是粘液质的,其中该极限线使用公式y=3.6x创建,其中y为法向应力,并且x为剪切速率。然而,结果不限于此类类型的报告,并且可使用本领域中已知的任何技术来报告或评估。
该组合物具有流变特性,使得当使用如上所述的受控应力流变仪测量法向力(以帕斯卡计)对垂直剪切速率(以秒-1计)的曲线图时,该曲线图通常具有>3.6的平均斜率(基于x轴为1/秒,并且y轴为Pa)。
支化有机聚硅氧烷
支化有机聚硅氧烷包括环状硅氧烷和聚有机硅氧烷在硅氢化催化剂存在下的反应产物。支化有机聚硅氧烷在本文中也称为“组分A)”或“硅氢化反应产物”。硅氢化反应产物通常由环状硅氧烷和聚有机硅氧烷的硅氢化反应形成。
一种或不止一种环状硅氧烷可与一种或不止一种聚有机硅氧烷反应。类似地,在各种实施方案中,一种环状硅氧烷与两种(或更多种)聚有机硅氧烷反应。另选地,两种(或更多种)环状硅氧烷可与一种聚有机硅氧烷反应。因此,在各种实施方案中,在本文中无论在何处使用“环状硅氧烷”,都可使用两种或更多种环状硅氧烷。在其它实施方案中,在本文中无论在何处使用“聚有机硅氧烷”,都可使用两种或更多种聚有机硅氧烷。
硅氢化反应产物通常包含烯基或Si-H官能团(例如作为环状硅氧烷和聚有机硅氧烷的反应的结果)。在各种实施方案中,基于硅氢化反应产物和/或组合物的总重量计,可以份每一百万份(ppm)或份每十亿份(ppb)的含量观察到烯基或Si-H官能团。在其它实施方案中,烯基或Si-H官能团基于用于形成硅氢化反应产物的反应物(例如,环状硅氧烷和聚有机硅氧烷)的烯基与Si-H官能团的摩尔比来理解。例如,用于形成硅氢化反应产物的烯基与Si-H单元的比率可为<1或>1。
在各种实施方案中,该比率为0.01至<1、0.1至<1、0.2-0.9、0.3-0.8、0.4-0.7或0.5-0.6。在其他实施方案中,该比率为>1、>1至100、>1至50、>1至25、>1至15、>1至10或>1至5。通常,烯基与Si-H单元的比率并不正好是1。然而,在一个实施方案中设想到1的比率。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
在各种实施方案中,硅氢化反应产物以基于100重量份的组合物计约0.1-50、0.1-40、1-37、2-35、3-30、5-25、5-20、5-15、5-10、5-9、、6-9或7-8重量%的量存在。以重量%计,该量也可描述为“固形物百分比”或“活性物质百分比”。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
硅氢化反应产物可被描述为弹性体,例如,松散交联的弹性体。当与载流体组合(和/或在存在载流体的情况下形成)时,硅氢化反应产物在其中相当可溶。硅氢化反应产物本身的聚合度可取决于环状硅氧烷和聚有机硅氧烷的聚合度。在各种实施方案中,环状硅氧烷和聚有机硅氧烷两者的高聚合度赋予硅氢化反应产物紧密的交联。在其它实施方案中,环状硅氧烷和聚有机硅氧烷中的一者或另一者的高聚合度赋予硅氢化反应产物中等的交联度。在另外其它实施方案中,环状硅氧烷和聚有机硅氧烷两者的低聚合度赋予硅氢化反应产物低的、例如松散的交联度。在某些实施方案中,如本领域技术人员所理解的,硅氢化反应产物被认为是轻度交联的。
环状硅氧烷
可使用各种类型的环状硅氧烷形成支化有机聚硅氧烷。环状硅氧烷在本文中也可称为“组分a)”。环状硅氧烷每分子具有至少两个硅键合烯基基团。合适的烯基基团如本文所述。
在各种实施方案中,环状硅氧烷具有下式:[R1R2SiO]g,其中各R1独立地选自被取代或未被取代的烃基基团;并且“g”为≥3,3-10,3-8,3-6,或4。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
R1可为被取代的或未被取代的脂族或芳族烃基。一价未被取代的脂族烃基的示例有但不限于烷基基团,诸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基;以及环烷基基团,诸如环己基。一价被取代的脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团:卤代烷基基团诸如氯甲基、3-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。芳族烃基由如下基团示例但不限于如下基团:苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙烯基和2-苯乙基。
在各种实施方案中,各R1为烃基基团。合适的烃基基团如本文所述。在其它实施方案中,各R1为独立选择的具有1-8个碳原子的烷基基团、芳基基团、甲醇基团或氨基基团。这些基团的示例在下面进一步描述。在某些实施方案中,各R1为独立选择的C1-C6烷基基团,诸如甲基基团。烯基官能环状硅氧烷是已知的,并且有许多可商购的。
各R2为R1或烯基基团,前提条件是至少两个R2基团为烯基基团。在某些实施方案中,各R2为独立选择的C2-C12烯基基团。合适的烯基基团包括乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和癸烯基基团。烯基基团通常为乙烯基或己烯基基团,更典型地为乙烯基基团。
聚有机硅氧烷
可利用各种类型的聚有机硅氧烷形成支化有机聚硅氧烷。聚有机硅氧烷在本文也可称为“组分b)”。聚有机硅氧烷每分子具有至少两个硅键合氢原子(或SiH基团)。组分b)的硅键合氢原子通常为末端的。
在各种实施方案中,聚有机硅氧烷包含由下式表示的甲硅烷氧基单元:(R2HSiO1/2)v(R2SiO2/2)x,其中各R为独立选择的被取代或未被取代的烃基基团;“v”为≥2或2;并且“x”≥50或≥100,另选地150-10,000、200-7,500、250-5,000、300-2,500、300-1,000或350-500。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
R的合适的被取代或未被取代的烃基基团包括上述R1所述的那些。在某些实施方案中,各R为独立选择的C1-C6烷基基团,诸如甲基基团。
与下标“x”相关的甲硅烷氧基单元的总数也可称为本领域所理解的聚合度(DP)。分子量或DP可变化,前提条件是“x”为≥50,否则分子量通常不是限制性的。然而,当分子量变得太高或者如果聚有机硅氧烷为固体时,可能需要在合适的溶剂或较低分子量流体(诸如本文所述的任何载流体作为组分B))中稀释组分b)。
聚有机硅氧烷可为含有此类有机基团的均聚物、共聚物或三元共聚物。示例包括:包含二甲基甲硅烷氧基单元和苯基甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、包含二甲基甲硅烷氧基单元和3,3,3-三氟丙基甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、二甲基甲硅烷氧基单元和二苯基甲硅烷氧基单元的共聚物,以及二甲基甲硅烷氧基单元、二苯基甲硅烷氧基单元和苯基甲基甲硅烷氧基单元的互聚物等等。分子结构也不是关键的,示例有直链和部分支化的直链结构,线性体系是最典型的。聚有机硅氧烷可称为SiH封端的聚有机硅氧烷。SiH官能聚有机硅氧烷是已知的,并且有许多可商购的。
聚有机硅氧烷还可含有其它甲硅烷氧基单元,诸如“T”单元(RSiO3/2)和“Q”甲硅烷氧基单元(SiO4/2)。在各种实施方案中,聚有机硅氧烷包含<1、<0.5、<0.1或<0.01重量%的T单元和/或Q单元。另选地,聚有机硅氧烷不含T单元和/或Q单元。
在一个实施方案中,聚二有机硅氧烷选自SiH封端的聚二有机硅氧烷胶。如本文所用,聚二有机硅氧烷胶主要包含D单元。例如,聚二有机硅氧烷胶本身在25℃下的粘度可为至少1,000,000,或至少2,000,000mm2/s。另选地,分子量可足以将由美国材料和试验协会(ASTM)测试方法926测定的至少40的威廉姆(Williams)塑性值赋予聚二有机硅氧烷胶。通常,塑性值为40-200或50-150。另选地,聚二有机硅氧烷胶的分子量为至少600,000,至少1,000,000,或至少2,000,000道尔顿。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
硅氢化催化剂
环状硅氧烷和聚有机硅氧烷通常一起反应形成硅氢化反应产物。该反应通常在硅氢化催化剂存在下进行。硅氢化催化剂可为本领域中已知的任何硅氢化催化剂。例如,硅氢化催化剂可为含铂族金属的催化剂。所谓“铂族”,其意指钌、铑、钯、锇、铱和铂以及它们的络合物。可用于本文中的含铂族金属的催化剂的非限制性示例是如美国专利3,419,593;5,175,325;3,989,668;5,036,117;3,159,601;3,220,972;3,296,291;3,516,946;3,814,730;和3,928,629中所述而制备的铂络合物;所述专利中的每个专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文中。
硅氢化催化剂可为铂金属、沉积在载体(诸如硅胶或木炭粉)上的铂金属,或者铂族金属的化合物或络合物。典型的硅氢化催化剂包括氯铂酸(六水合物形式或无水形式)和/或通过包括使氯铂酸与脂族不饱和有机硅化合物(诸如二乙烯基四甲基二硅氧烷)反应的方法获得的含铂催化剂,或者如美国专利6,605,734中所述的烯烃-铂-甲硅烷基络合物,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文中。一个示例为(COD)Pt(SiMeCl2)2,其中“COD”为1,5-环辛二烯,并且“Me”为甲基。这些烯烃-铂-甲硅烷基络合物可例如通过将0.015摩尔(COD)PtCl2与0.045摩尔COD以及0.0612摩尔HMeSiCl2混合来制备。
所使用的硅氢化催化剂的量通常取决于具体的催化剂。基于一百万份流体组合物,基于总重量百分比固形物(所有非溶剂成分)计,硅氢化催化剂通常以足以提供至少2ppm,更通常4-200ppm的铂的量使用。在各种实施方案中,以同样的基础计,硅氢化催化剂以足以提供1-150重量ppm的铂的量存在。可将硅氢化催化剂作为单一物质或作为两种或更多种不同物质的混合物添加。
进行组分a)与b)之间的硅氢化反应,使得组分a)的硅键合烯基基团与组分b)的硅键合氢原子的摩尔比在反应形成组分A)之前为约0.5/1至约2.5/1,或约0.9/1至约2.2/1,或约1.0/1至约1.5/1。
组分a)与b)之间的硅氢化反应可在纯物质或在合适的溶剂存在的条件下进行。通常,硅氢化反应溶剂选自描述为组分B)的载流体之一。
可控制交联反应的化学计量,以便产生网络聚合物,其中交联密度足够低以产生流体(其中较高的交联密度通常将导致弹性体固体)。
任选化合物
组合物还可包括一种或多种任选化合物。另选地,硅氢化反应产物可被进一步定义为例如在存在前述硅氢化催化剂的情况下环状硅氧烷、聚有机硅氧烷和一种或多种以下任选化合物的反应产物。另选的,环状硅氧烷可在与聚有机硅氧烷反应之前与任选的化合物反应。在其它实施方案中,聚有机硅氧烷可在与环状硅氧烷反应之前与任选的化合物反应。
在一定程度下任选的化合物可具有相同或竞争的官能和/或防止用任选的化合物阻断环状硅氧烷的烯基基团,任选具有乙烯基官能团的化合物应首先与具有SiH基团的扩链剂例如二聚体反应。合适的二聚体具有下式:HSiR2OSiR2H,其中各R单独地为烷基基团,诸如甲基。
此类任选化合物的非限制性示例包括具有单端脂族不饱和烃基团的化合物或化合物的混合物。例如,任选化合物可为或包括具有一个末端不饱和脂族烃基团的含有6-30个碳原子的烃,和/或具有一个末端不饱和脂族基团的聚氧化烯。
使用任选化合物可改变硅氢化反应产物和/或组合物的所得化学和物理特性。例如,任选化合物可向硅氢化反应产物添加烃基团,因此向组合物添加更疏水的特性。相反,如果任选化合物为例如具有大量环氧乙烷单元的聚氧化烯,则使用它可导致硅氢化反应产物和/或组合物的亲水性增加。
任选化合物中的不饱和脂族烃基团可为烯基或炔基基团。烯基基团的代表性、非限制性示例由以下结构示出;H2C=CH-、H2C=CHCH2-、H2C=C(CH3)CH2-、H2C=CHCH2CH2-、H2C=CHCH2CH2CH2-和H2C=CHCH2CH2CH2CH2-。炔基基团的代表性、非限制性示例由以下结构示出;HC≡C-、HC≡CCH2-、HC≡CCH(CH3)-、HC≡CC(CH3)2-、和HC≡CC(CH3)2CH2-。
在其他实施方案中,具有一个末端不饱和脂族基团的含有6-30个碳的烃可选自α-烯烃,诸如1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯(1-decadecene)以及类似的同系物。另选地,任选化合物也可选自含芳基的烃,诸如α-甲基苯乙烯。
更进一步,任选化合物可选自具有以下平均式的那些聚氧化烯:R’O-[(C2H4O)c'(C3H6O)d'(C4H8O)e]-R”,其中R’为含有2-12个碳原子的一价不饱和脂族烃基团,c'为0-100,d'为0-100,并且“e”为0-100,前提条件是c'、d'和e的总和为>0。R”为氢、酰基基团或包含1至8个碳的一价烃基团。
可用作任选化合物的聚氧化烯的代表性非限制性示例包括:H2C=CHCH2O(C2H4O)c'H;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'CH3;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'H;H2C=CHC(CH3)2O(C2H4O)c'H;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'CH3;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3;HC≡CCH2O(C2H4O)c'H;HC≡CCH2O(C2H4O)c'CH3;HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H;HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3;以及HC≡CCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;其中c'和d'如上所述。
在另外其他实施方案中,任选化合物为具有一个不饱和脂族基团的直链或支化硅氧烷。另选地,任选化合物可为具有一个不饱和脂族基团的多元醇(例如,烯丙基木糖醇或烯丙基甘油)。
在其它实施方案中,任选的化合物为美国公布2012/0220549;2012/0156148;和2014/0249106中所述的SiH或烯基官能的化合物。所述专利中的每个专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文中。这些化合物通常具有相对于本公开的环状硅氧烷和聚有机硅氧烷的相反官能团。
载流体
可利用各种类型的载流体来形成组合物。载流体在本文中也称为“组分B)”。载流体通常选自有机硅、有机溶剂、有机油以及它们的组合。
合适的载流体包括有机硅(直链和环状的)、有机油、有机溶剂和这些的组合。溶剂的具体示例可见于美国专利6,200,581,该专利在涉及这些溶剂的各种非限制性实施方案中明确地以引用方式并入。在一个实施方案中,载流体为聚二甲基硅氧烷。在各种其他实施方案中,载流体为低粘度有机硅或挥发性甲基硅氧烷或挥发性乙基硅氧烷或挥发性甲基乙基硅氧烷,其在25℃下的粘度为1-1,000mm2/s,诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷、六甲基-3,3,双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷和五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷以及聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷,以及它们的组合。合适的载流体的示例包括DOW200流体,例如2厘沲和5厘沲;和DOWFZ-3196。
有机溶剂可包括但不限于芳族烃、脂族烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤化物、芳族卤化物,以及它们的组合。也可使用烃,包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、氢化聚癸烯,以及它们的组合。也可使用醚和酯,包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚(PnB)、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯和棕榈酸辛酯,以及它们的组合。也可以使用有机脂肪、油、脂肪酸、脂肪醇,以及它们的组合。
载流体通常具有在25℃下测量的1-1000,2-50或5-50,另选地2-20、2-15、2-10或2-5mm2/s的粘度。可设想,也可使用上述值之间的任何值和所有值。
载流体通常以基于100重量份的组合物计50-99.9、60-99.9、70-99.9、或80-99.99、另选地约70-97、75-95、80-95、85-95、90-95、93-95、91-95、92-94或92-93重量%的量存在于粘液质有机硅流体中。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
载流体和硅氢化反应产物的组合为组合物提供了以帕斯卡秒(Pa·s)测量并以相对于剪切速率(以秒-1计)收集约0.1-75,0.3-15,0.5-5或1-3Pa·s的粘度。通常使用受控应力流变仪(诸如TA Instruments AR 1000-N)测量这些粘度值。在各种实施方案中,如本文所使用的术语“流体”描述了当施加力(诸如重力)时,其组分颗粒可彼此移动的液体,即流动的液体。在该实施方案中,“流体”不涵盖不流动的“凝胶”。在其它实施方案中,组合物在23℃下的粘度≥100,≥200或≥300mPa·s,每个最大值为上述值之一。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
可选的有机硅弹性体
该组合物还可包括与硅氢化反应产物不同的有机硅弹性体。更具体地,有机硅弹性体和硅氢化产物不是相同的化合物,但可以非常相似。有机硅弹性体没有具体限制,并且可为本领域中已知的任何有机硅弹性体,如本领域技术人员所理解的。有机硅弹性体的添加使得可定制该组合物的物理特性和感官特性。然而,应当理解,有机硅弹性体是可选的。如果使用有机硅弹性体,则组合物在本文中可称为“有机硅弹性体组合物”或“弹性体组合物”。
有机硅弹性体组合物
有机硅弹性体组合物可在宽的浓度范围内表现出独特的流变学、光学和感官特性。此类弹性体组合物的化学特性可被改性,因此物理特性可被改性,使得有机硅弹性体组合物在置于皮肤上时显示出亲水或疏水行为,有机相容性或不相容性和/或不同的视觉特性。例如,特定有机硅弹性体组合物可赋予比其组分的累积效果更显著的所需特性。流体组合物和有机硅弹性体的选择可改变流变性,改善感官感知,改变光学效果,并且可增加有机硅弹性体组合物的直接性(substantivity)。
在一个实施方案中,当有机硅弹性体组合物被施用到皮肤时,“错配(mismatched)”载流体用于提供双重感官效果。例如,挥发性有机载流体中的有机硅弹性体与非挥发性有机硅载流体中的流体组合物的共混物可表现出变化的感觉效果。在施用时,挥发性有机载流体的效果是容易辨别的。然而,在一段时间之后,挥发性有机载流体可蒸发,从而显示非挥发性有机硅载流体的效果。
组分的选择可增加弹性体/皮肤相互作用的直接性并且可提高耐久性。流体组合物的选择可改变有机硅弹性体组合物的流变性,并且可被定制以在双重(或多重)感官/质构产品中使用。
如果利用有机硅弹性体,则有机硅弹性体通常以基于100重量份的有机硅弹性体组合物计约1-50、2-40、3-30、3-25、4-25、5-25、5-20、5-15、5-10、5-9、6-9或7-8重量%的量存在于有机硅弹性体组合物中。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
合适的有机硅弹性体的第一非限制性示例
合适的有机硅弹性体可通过在存在铂催化剂和(C)低分子量直链或环状聚硅氧烷的情况下在(A)含有≡Si-H的聚硅氧烷和(B)α,ω-二烯之间的交联反应来制备。有机硅弹性体可在剪切力下用低分子量聚硅氧烷溶胀。含有65-98重量%的低分子量聚硅氧烷的弹性体是稳定的,并且形成具有宽粘度范围的均匀有机硅糊剂。
有机硅糊剂往往具有优异的特性,包括透明性、触变性、剪切致稀,并且在皮肤上平滑铺展。它们可作为基础油应用于化妆品和医用产品中。有机硅弹性体能够碎裂以形成有机硅粉末。有机硅粉末具有在皮肤上容易被擦入的独特特性,并且可将有机硅树脂掺入其中以改善施用到皮肤的制剂的直接性。这些材料对于用于固体化妆品诸如止汗剂和除臭剂中是理想的。
组分(A)由本文中指定为A1型的式R3SiO(R'2SiO)a(R"HSiO)bSiR3的化合物以及本文中指定为A2型的式HR2SiO(R'2SiO)cSiR2H或式HR2SiO(R'2SiO)a(R"HSiO)bSiR2H的化合物来表示。在这些式中,R、R'和R"为具有1-6个碳原子的烷基基团;“a”为0-250;“b”为1-250;并且“c”为0-250。化合物A2:A1的摩尔比为0-20或0-5。A1型和A2型的化合物可用于反应中;然而,可以仅使用A1型的化合物成功地进行反应。
组分(B)为下式的化合物:CH2=CH(CH2)xCH=CH2,其中x为1-20。合适的α,ω-二烯的示例为1,4-戊二烯;1,5-己二烯;1,6-庚二烯;1,7-辛二烯;1,8-壬二烯;1,9-癸二烯;1,11-十二碳二烯;1,13-十四碳二烯;和1,19-二十碳二烯。
加成和交联反应需要催化剂以实现组分(A)和(B)之间的反应。合适的催化剂为VIII族过渡金属,即贵金属。此类贵金属催化剂在美国专利3,923,705中有描述,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文以示出铂催化剂。其他合适的催化剂及其量如上所述,例如,含铂族金属的催化剂。
一种铂催化剂类型为Karstedt催化剂,其在Karstedt的美国专利3,715,334和3,814,730中有描述,所述专利在一个或多个非限制性实施方案中各自明确地以引用方式并入本文。Karstedt催化剂为在溶剂诸如甲苯中通常含有约1重量%铂的铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。另一种铂催化剂类型为氯铂酸与包含末端脂族不饱和基团的有机硅化合物的反应产物。其在美国专利3,419,593中有描述,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。贵金属催化剂以每100重量份组分(A)0.00001-0.5、0.00001-0.02或0.00001-0.002份的量使用。
短语“低分子量有机硅油(C)”旨在包括(i)低分子量直链和环状挥发性甲基硅氧烷,(ii)低分子量直链和环状挥发性和非挥发性烷基和芳基硅氧烷,和(iii)低分子量直链和环状官能化硅氧烷。然而,最优选的为低分子量直链和环状挥发性甲基硅氧烷(VMS)。
VMS化合物对应于平均单元式:(CH3)aSiO(4-a)/2,其中“a”具有2-3的平均值。VMS化合物含有由≡Si-O-Si≡键连接的硅氧烷单元。代表性的硅氧烷单元为(CH3)3SiO1/2、(CH3)2SiO2/2、CH3SiO3/2和SiO4/2,包括后两个硅氧烷单元导致则会形成支化直链或环状VMS。
直链VMS具有下式:(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ySi(CH3)3,其中y为0-5。环状VMS具有下式:{(CH3)2SiO}z,其中z为3-6。通常,这些VMS的沸点小于约250℃,并且粘度为约0.65-5.0mm2/s。
这些VMS可由以下结构表示,其中x和y为0-5:
代表性的直链VMS(I)为六甲基二硅氧烷(MM),其沸点为100℃,粘度为0.65mm2/s,并且式为Me3SiOSiMe3;八甲基三硅氧烷(MDM),其沸点为152℃,粘度为1.04mm2/s,并且式为Me3SiOMe2SiOSiMe3;十甲基四硅氧烷(MD2M),其沸点为194℃,粘度为1.53mm2/s,并且式为Me3SiO(Me2SiO)2SiMe3;十二甲基五硅氧烷(MD3M),其沸点为229℃,粘度为2.06mm2/s,并且式为Me3SiO(Me2SiO)3SiMe3;十四甲基六硅氧烷(MD4M),其沸点为245℃,粘度为2.63mm2/s,并且式为Me3SiO(Me2SiO)4SiMe3;以及十六甲基七硅氧烷(MD5M),其沸点为270℃,粘度为3.24mm2/s,并且式为Me3SiO(Me2SiO)5SiMe3
代表性的环状VMS(II)为六甲基环三硅氧烷(D3),其为固体,其沸点为134℃,并且式为{(Me2)SiO}3;八甲基环四硅氧烷(D4),其沸点为176℃,粘度为2.3mm2/s,并且式为{(Me2)SiO}4;十甲基环五硅氧烷(D5),其沸点为210℃,粘度为3.87mm2/s,并且式为{(Me2)SiO}5;以及十二甲基环六硅氧烷(D6),其沸点为245℃,粘度为6.62mm2/s,并且式为{(Me2)SiO}6
代表性的支化VMS(III)和(IV)为七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷(M3T),其沸点为192℃,粘度为1.57mm2/s,并且式为C10H30O3Si4;六甲基-3,3,双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷(M4Q),其沸点为222℃,粘度为2.86mm2/s,并且式为C12H36O4Si5;以及五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷(MD3),其式为C8H24O4Si4
代表性的直链聚硅氧烷为式R3SiO(R2SiO)ySiR3的化合物,并且代表性的环状聚硅氧烷为式(R2SiO)z的化合物。R为具有1-6个碳原子的烷基基团,或芳基基团,诸如苯基。“y”的值为0-80或0-20。“z”的值为0-9或4-6。这些聚硅氧烷的粘度通常在约1-100mm2/s的范围内。除非另外指明,否则上述粘度通常在25℃下。
其他代表性的低分子量非挥发性聚硅氧烷具有以下通式结构:
其中“n”的值提供具有在约100-1,000厘沲范围内的粘度的聚合物。R1和R2独立地为具有1-20个碳原子的烷基基团,或芳基基团,诸如苯基。通常,“n”的值为约80-375。示例性的聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚二苯基硅氧烷。
低分子量官能化聚硅氧烷可由丙烯酰胺官能化硅氧烷流体、丙烯酸酯官能化硅氧烷流体、酰胺官能化硅氧烷流体、氨基官能化硅氧烷流体、甲醇官能化硅氧烷流体、羧基官能化硅氧烷流体、氯烷基官能化硅氧烷流体、环氧基官能化硅氧烷流体、乙二醇官能化硅氧烷流体、缩酮官能化硅氧烷流体、巯基官能化硅氧烷流体、甲酯官能化硅氧烷流体、全氟官能化硅氧烷流体和硅烷醇官能化硅氧烷表示。
可将含有≡SiH的聚硅氧烷、α,ω-二烯、低分子量有机硅油或其他溶剂和催化剂组合并且在室温下混合直到形成凝胶。如果需要,可使用更高的温度以加速该过程。然后将额外量的低分子量有机硅油或溶剂添加到凝胶,并且使所得混合物经受剪切力以形成糊剂。任何类型的混合和剪切装置均可用于进行这些步骤,诸如间歇式混合器、行星式混合器、单螺杆或多螺杆挤出机、动态或静态混合器、胶体磨、匀化器、超声波破碎仪(sonolator),或它们的组合。
通常,使用约1:1摩尔比的含有≡Si-H的聚硅氧烷和α,ω-二烯。也可通过用过量的含有≡Si-H的聚硅氧烷或α,ω-二烯进行该方法来制备材料,但这将被认为是该材料的较低效率的使用。该组合物的其余部分包含低分子量有机硅油或其他溶剂,其量通常在该组合物的约65-98重量%或约80-98重量%的范围内。
合适的有机硅弹性体的第二非限制性示例
另一种合适的有机硅弹性体可作为分别为组分(A)、(B)和(C)的有机氢硅氧烷、α,ω-不饱和聚氧化烯和硅氢化催化剂的硅氢化反应产物而获得。术语“硅氢化”是指在存在催化剂(诸如组分(C))的情况下,将包含硅键合氢的有机硅化合物(诸如组分(A))加成到包含脂族不饱和基团的化合物(诸如组分(B))上。硅氢化反应是本领域已知的,并且任何此类已知的方法或技术都可用于实现组分(A)、(B)和(C)的硅氢化反应,从而制备出有机硅有机弹性体。
有机硅有机弹性体还可包含侧基非交联部分,其独立地选自含有2-30个碳的烃基团、聚氧化烯基团,以及它们的混合物。此类侧基团由任选地将组分(D')具有一个末端不饱和脂族基团的含有2-30个碳的烃和/或组分(D”)具有一个末端不饱和脂族基团的聚氧化烯经由硅氢化反应加成至有机硅有机弹性体而产生。
用于制备有机硅有机弹性体的硅氢化反应可在存在溶剂的情况下进行,所述溶剂随后通过已知技术移除。另选地,硅氢化可在溶剂中进行,其中所述溶剂与本文中被描述为组分B)的载流体是一样的。
组分(A)为平均每分子具有至少两个SiH单元的直链或支化的有机氢硅氧烷。如本文所用,有机氢硅氧烷为任何含有硅键合氢原子(SiH)的有机聚硅氧烷。有机聚硅氧烷为含有独立地选自(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元的甲硅烷氧基单元的聚合物,其中R可为任何有机基团,例如,甲基基团。这些甲硅烷氧基单元可以多种方式组合而形成环状、直链或支化结构。所得的聚合物结构的化学和物理性质可不同。例如,有机聚硅氧烷可为挥发性的或低粘度的流体、高粘度流体/胶、弹性体或橡胶以及树脂。
有机氢硅氧烷为具有至少一个含SiH的甲硅烷氧基单元的有机聚硅氧烷,即,有机聚硅氧烷中的至少一个甲硅烷氧基单元具有式:(R2HSiO0.5)、(RHSiO)或(HSiO1.5)。因此,可用于本文中的有机氢硅氧烷可包含任何数量的(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)、(R2HSiO0.5)、(RHSiO)、(HSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元,前提条件是在分子中平均存在至少两个SiH甲硅烷氧基单元,并且有机氢硅氧烷是直链或支化的。如本文所用,“直链或支化的”有机氢硅氧烷排除环状有机氢硅氧烷结构。组分(A)可为单一的直链或支化的有机氢硅氧烷,或者为包含两种或更多种直链或支化的有机氢硅氧烷的组合,所述两种或更多种直链或支化的有机氢硅氧烷在至少一个以下特性方面不同;结构、粘度、平均分子量、硅氧烷单元和序列。
所述有机氢硅氧烷可具有平均式:(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y,其中R1为氢或R2;R2为一价烃基;v为≥2;x为≥0、1-500或1-200;并且y为≥2、2-200或2-100。
R2可为被取代的或未被取代的脂族或芳族烃基。一价未被取代的脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团:烷基基团诸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基,以及环烷基基团诸如环己基。一价被取代的脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团:卤代烷基基团诸如氯甲基、3-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。芳族烃基团由如下基团示例但不限于如下基团:苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙烯基和2-苯基乙基。
在一个实施方案中,有机氢硅氧烷可含有额外的甲硅烷氧基单元并具有如下平均式:(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(R2SiO1.5)z、(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w、(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w(R2SiO1.5)z、或它们的任何混合物,其中R1为氢或R2,R2为一价烃基,并且v为≥2,w为≥0,x为≥0,y为≥2,并且z为≥0。
在一个实施方案中,有机氢硅氧烷选自具有以下平均式的二甲基、甲基-氢聚硅氧烷:(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3,其中x为≥0、1-500或1-200;并且y为≥2、2-200或2-100。
在一个实施方案中,有机氢硅氧烷为具有以下平均式的二甲基、甲基-氢聚硅氧烷:(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3和具有以下平均式的SiH末端二甲基聚硅氧烷:H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]xSi(CH3)2H的混合物,其中x和y如上所定义。该混合物中的每种有机氢硅氧烷的量均可变化,或者另选地,该量可为使得在该混合物中,总SiH的0-85、10-70、20-60或30-50重量%来自SiH末端二甲基聚硅氧烷中的SiH含量。用于制备有机氢硅氧烷的方法是熟知的,并且许多可商购获得。
组分(B)为具有以下平均式的聚氧化烯:R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3,其中R3为含有2-12个碳原子的一价不饱和脂族烃基团;“c”为0-50、0-10或<2;“d”为0-100、1-100或5-50;并且“e”为0-100、0-50或0-30;前提条件是(d+e)/(c+d+e)的比率为>0.5、>0.8或>0.95。
可用作组分(B)的聚氧化烯可为任何在每个分子链端(即,α和ω位置)用含有2-12个碳原子的不饱和脂族烃基团进行封端的聚氧化烯。该聚氧化烯可得自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧辛烷、环状环氧化物诸如氧化环己烯或外-2,3-环氧降莰烷的聚合反应。聚氧化烯基团可包含氧化乙烯单元(C2H4O)、氧化丙烯单元(C3H6O)、氧化丁烯单元(C4H8O)或它们的混合物。通常,如以摩尔浓度来定义并且在上述式中由“c”、“d”和“e”下标表示,聚氧化烯基团包含大量的氧化丙烯或氧化丁烯单元。不饱和的脂族烃基团可以为烯基或炔基基团。烯基和炔基基团的代表性、非限制性示例由以上结构示出。
在一个实施方案中,聚氧化烯选自H2C=CHCH2O[C3H6O]dCH2CH=CH2、H2C=C(CH3)CH2O[C3H6O]dCH2C(CH3)=CH2、HC≡CCH2O[C3H6O]dCH2C≡CH、和HC≡CC(CH3)2O[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH,其中“d”如上所定义。
在每个分子末端具有不饱和脂族烃基团的聚氧化烯是本领域已知的,且许多可商购获得。在每个分子末端具有不饱和脂族烃基团的聚氧化烯可从NOF(Nippon Oil andFat,Tokyo,Japan)和Clariant Corp.(Charlottesville,NC)商购获得。
硅氢化反应中所使用的组分(A)和(B)的量可以变化。通常,组分(A)的SiH单元与组分B)的脂族不饱和基团的摩尔比在从10/1至1/10、从5/1至1/5或者从2/1至1/2的范围内。在一个实施方案中,(B)中的不饱和脂族烃基团与(A)中的SiH单元的摩尔比大于1。
组分(C)包括任何通常用于硅氢化反应的催化剂。合适的催化剂及其量如上所述,例如,含铂族金属的催化剂。
有机硅有机弹性体还可包含侧基非交联部分,其独立地选自含有2-30个碳的烃基团、聚氧化烯基团,以及它们的混合物。这些基团为经由硅氢化反应进行组分(D)具有一个末端不饱和脂族烃基团的有机化合物的加成而在有机硅有机弹性体上形成。组分(D)可选自(D')具有一个末端不饱和脂族烃基团的含有6-30个碳的烃、和/或(D”)具有一个末端不饱和脂族基团的聚氧化烯。
添加组分(D)能够改变有机硅有机弹性体的最终化学和物理特性。例如,选择(D')将导致烃基团被加成到有机硅有机弹性体中,从而为有机硅有机弹性体增加了更疏水的特性。反之,选择具有大量环氧乙烷单元的聚氧化烯将会得到亲水性提高的有机硅有机弹性体,这随后可使水或亲水性组分与有机硅有机弹性体结合以形成分散体或糊剂。
(D')或(D”)中的不饱和脂族烃基团可以为烯基或炔基基团。烯基和炔基基团的代表性、非限制性示例由以上结构示出。
组分(D'),即具有一个末端不饱和脂族基团的含有6-30个碳的烃,可选自α-烯烃,诸如1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯以及类似的同系物。组分(D')还可选自含有芳基的烃,诸如α-甲基苯乙烯。
组分(D”)可选自具有以下平均式的那些聚氧化烯:R3O-[(C2H4O)c'(C3H6O)d'(C4H8O)e]-R4,其中R3为含有2-12个碳原子的一价不饱和脂族烃基团,c'为0-100,d'为0-100,并且“e”为0-100,前提条件是c'、d'和e的总和为>0。R4为氢、酰基基团或包含1至8个碳的一价烃基团。可用作为组分(D”)的聚氧化烯的代表性非限制性示例包括:H2C=CHCH2O(C2H4O)c'H;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'CH3;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'H;H2C=CHC(CH3)2O(C2H4O)c'H;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'CH3;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3;HC≡CCH2O(C2H4O)c'H;HC≡CCH2O(C2H4O)c'CH3;HC≡CCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H;HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3;以及HC≡CCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;其中c'和d'如上文所定义。
该聚醚也可选自如美国专利6,987,157中所述的那些,将该专利中关于聚醚的教导在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。
组分(D')或(D”)可在形成期间加成到有机硅有机弹性体(即同时使组分(A)、(B)、(C)和(D)在第一反应中反应(例如,使组分(A)的部分量的SiH基团与组分(C)和(D)反应),然后进一步与(B)反应),或者随后加成到所形成的具有SiH含量(例如,来自有机硅有机弹性体上存在的未反应的SiH单元)的有机硅有机弹性体。
用于硅氢化反应的组分(D')或(D”)的量可变化,前提条件是来自组分(B)和(D)的反应中存在的总脂族不饱和基团的摩尔量使得组分(A)的SiH单元与组分(B)和(D)的脂族不饱和基团的摩尔比在10/1至1/10的范围。
合适的有机硅弹性体的第三非限制性示例
另一种合适的有机硅弹性体可通过使:(A)具有以下平均式的包含甲硅烷氧基单元的有机氢硅氧烷:(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y,其中R1为氢或R2,R2为一价烃基,v为≥2,x为≥0,并且y为≥2;(B)具有以下平均式的第一聚氧化烯:R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3,其中R3为含有2-12个碳原子的一价不饱和脂族烃基团,“c”为0-50,“d”为0-100,并且“e”为0-100,前提条件是(d+e)/(c+d+e)的比率为>0.5;(C)硅氢化催化剂;(D)具有以下平均式的第二聚氧化烯:R3O-[(C2H4O)c'(C3H6O)d'(C4H8O)e]-R4,其中R3为含有2-12个碳原子的一价不饱和脂族烃基团,c'为>4,d'和“e”可在0-100之间变化,并且R4为氢、酰基基团或含有1-8个碳的一价烃基团;在存在疏水性载流体的情况下反应而获得。
组分(A)为具有以下平均式的直链或支化有机氢硅氧烷:(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y,其中R1为氢或R2;R2为一价烃基;v为≥2;x为≥0、1-500或1-200;并且y为≥2、2-200或2-100。
R2可为被取代的或未被取代的脂族或芳族烃基。一价未被取代的脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团:烷基基团诸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基,以及环烷基基团诸如环己基。一价被取代的脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团:卤代烷基基团诸如氯甲基、3-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。芳族烃基团由如下基团示例但不限于如下基团:苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙烯基和2-苯基乙基。
在一个实施方案中,有机氢硅氧烷可含有额外的甲硅烷氧基单元并具有如下平均式:(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(R2SiO1.5)z、(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w、(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w(R2SiO1.5)z或它们的任何混合物,其中R1为氢或R2,R2为一价烃基,并且v为≥2,w为≥0,x为≥0,y为≥2,并且z为≥0。
在一个实施方案中,有机氢硅氧烷选自具有以下平均式的二甲基、甲基-氢聚硅氧烷:(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3,其中x为≥0、1-500或1-200;并且y为≥2、2-200或2-100。用于制备有机氢硅氧烷的方法是熟知的,并且许多可商购获得。
组分(B)为具有以下平均式的聚氧化烯:R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3,其中R3为含有2-12个碳原子的一价不饱和脂族烃基团;“c”为0-50、0-10或>2;“d”为0-100、1-100或5-50;并且“e”为0-100、0-50或0-30,前提条件是(d+e)/(c+d+e)的比率为>0.5、>0.8或>0.95。
可用作组分(B)的聚氧化烯为这样的聚氧化烯,该聚氧化烯在每个分子链端(即,α和ω位置)用含有2-12个碳原子的不饱和脂族烃基团进行封端。该聚氧化烯可得自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧辛烷、环状环氧化物诸如氧化环己烯或外-2,3-环氧降莰烷的聚合反应。聚氧化烯基团可包含氧化乙烯单元、氧化丙烯单元、氧化丁烯单元或它们的混合物。通常,如以摩尔浓度来定义并且在上述式中由“c”、“d”和“e”下标表示,聚氧化烯基团包含大量的氧化丙烯或氧化丁烯单元。不饱和的脂族烃基团可以为烯基或炔基基团。烯基和炔基基团的代表性、非限制性示例由以上结构示出。
在一个实施方案中,聚氧化烯选自H2C=CHCH2O[C3H6O]dCH2CH=CH2、H2C=C(CH3)CH2O[C3H6O]dCH2C(CH3)=CH2、HC≡CCH2O[C3H6O]dCH2C≡CH和HC≡CC(CH3)2O[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH,其中“d”如上所定义。
在每个分子末端具有不饱和脂族烃基团的聚氧化烯是本领域已知的,且许多可商购获得。在每个分子末端具有不饱和脂族烃基团的聚氧化烯可从NOF(Nippon Oil andFat,Tokyo,Japan)和Clariant Corp.(Charlottesville,NC)商购获得。
组分(C)包括任何通常用于硅氢化反应的催化剂。合适的催化剂及其量如上所述,例如,含铂族金属的催化剂。
该有机硅有机弹性体包含侧挂的非交联聚氧化烯基团。这些基团为经由硅氢化反应进行组分(D)具有以下平均式的第二聚氧化烯的加成而在有机硅有机弹性体上形成:R3O-[(C2H4O)c'(C3H6O)d'(C4H8O)e']-R4,其中R3为含有2-12个碳原子的一价不饱和脂族烃基团,c'为>4,d'和e'可在0-100之间变化,并且R4为氢、酰基基团或含有1-8个碳的一价烃基团。
(D)中的不饱和脂族烃基团可为烯基或炔基基团。烯基和炔基基团的代表性、非限制性示例由以上结构示出。可用作组分(D)的聚氧化烯的代表性的、非限制性示例包括以上对于(D”)所提供的结构,其中c'和d'也如上所定义。
该聚醚也可选自如美国专利6,987,157中所述的那些,将该专利中关于聚醚的教导在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。
组分(D)可在形成期间加成到有机硅有机弹性体(即同时使组分(A)、(B)、(C)和(D)在第一反应中反应(例如,使组分(A)的部分量的SiH基团与组分(C)和(D)反应),然后进一步与(B)反应),或者随后加成到所形成的具有SiH含量(例如,来自有机硅有机弹性体上存在的未反应的SiH单元)的有机硅有机弹性体。
用于硅氢化反应的组分(A)、(B)和(D)的量可变化,前提条件是来自组分(B)和(D)的反应中存在的总脂族不饱和基团的摩尔量使得组分(A)的SiH单元与组分(B)和(D)的脂族不饱和基团的摩尔比在10/1至1/10的范围。然而,通常,(B)和(D)中的不饱和脂族烃基团与(A)中的SiH单元的摩尔比>1以确保SiH的完全消耗。
用于硅氢化反应中的(B)和(D)的量和结构也可改变。然而,(B)和(D)的用量和结构使得提供具有2-25、3-20或4-18重量%的环氧乙烷含量的有机硅有机弹性体。如本文所用,环氧乙烷含量是指存在于有机硅有机弹性体结构上的“EO”基团(即,-CH2CH2O-)的平均量。
在一个实施方案中,有机硅有机弹性体与聚氧丙烯链交联,并且有机硅有机弹性体进一步含有侧挂聚氧乙烯单元。在该实施方案中,组分(B)被选择为仅包含环氧丙烷作为聚氧化烯基团,并且组分(D)仅包含环氧乙烷作为聚氧化烯基团。因此,在该实施方案中,组分(B)具有下式:R3O-[(C3H6O)d']-R3,其中R3与如上所定义相同,并且d’为>0、4-50或10-30。足够量的组分(B)用于提供具有5-50重量%的环氧丙烷含量的有机硅弹性体。在该实施方案中,组分(D)具有下式:R3O-[(C2H4O)c']-R4,其中R3和R4与如上所定义相同,并且c’为>4、4-50或10-30。足够量的组分(D)用于提供具有2-25重量%的环氧乙烷含量的有机硅弹性体。
组分(A)、(B)、(C)和(D)的添加顺序可变化。然而,在一个实施方案中,用以制备有机硅弹性体的反应在两个步骤中进行。第一步骤使组分(A)、(C)和(D)反应以形成有机氢硅氧烷聚氧乙烯共聚物,第二步骤使有机氢硅氧烷聚氧乙烯共聚物与组分(B)和额外量的(C)反应。
在另外其他实施方案中,有机硅弹性体为交联的有机硅弹性体,例如,交联为溶剂或油或载流体中的溶液。在一个实施方案中,交联的有机硅弹性体包括用于悬浮和溶胀弹性体颗粒以提供弹性的凝胶状网络或基质的溶剂。该溶剂在环境条件下为液体,并且优选地具有低粘度以在皮肤上铺展。液体载体可为有机的、含有机硅的、或含氟的、挥发性或非挥发性的、极性或非极性的,或任何这些的组合。
在其他实施方案中,有机硅弹性体为疏水或非乳化交联有机硅弹性体。通常,这些为在存在铂催化剂和载流体情况下含SiH的聚硅氧烷(或树脂)和α,ω-二烯的反应产物。α,ω-二烯通常为有机聚硅氧烷(烯基官能化聚硅氧烷或树脂)和/或烃,但通常不含聚氧化烯基团(作为交联物质或侧链)。这些弹性体也可具有有机硅或有机(烃,苯基等)侧链的侧分支。
在另外其他实施方案中,有机硅弹性体为有机相容的疏水或非乳化交联有机硅弹性体。这些弹性体往往通过以下方式中的任一种具有提高的与有机成分的相容性:附接更多或更长的有机侧链或交联基团(烃或聚氧丙烯二烯)和/或使用有机溶剂。这些弹性体也可具有有机硅或有机(烃,苯基等)侧链的侧分支。通常,不存在基于聚氧化烯或聚甘油物质的侧基或交联部分。
在另外的实施方案中,有机硅弹性体为亲水或乳化交联的有机硅弹性体。这些弹性体往往通过具有至少一种聚氧化烯(聚氧乙烯(EO)或聚氧丙烯(PO)或聚甘油)或其他羟基基团或其他部分来与上述那些弹性体区分,所述其他羟基基团或其他部分赋予亲水性以产生这样的材料,该材料在性质上主要是疏水的,但是仍然足够亲水以便与水和其他极性溶剂/成分相容。这些聚氧化烯物质可为交联组分、侧链或两者均可。此外,这些弹性体也可具有有机硅或有机(烃,苯基等)侧链的侧分支。用于该组合物的合适的有机硅弹性体的具体示例包括DOWEL-7040、EL-8040和EL-9240中的那些。
任选的乳液
组合物可作为乳液来提供。如本文所用,“乳液”描述水连续乳液(例如水包油乳液或水包有机硅乳液)、油或有机硅连续乳液(油包水乳液或有机硅包水乳液)、或多重乳液(水/油/水、油/水/油类型、水/有机硅/水、或有机硅/水/有机硅)。组合物可使用本领域的任何技术作为乳液来提供,诸如搅拌、匀化和超声波破碎,例如间歇式半连续或连续过程。
用于形成乳液的组合物的量可改变并且不受限制。然而,该量通常可来自0.1/99至99/0.1或1/99至99/1的囊泡/乳液重量比。
乳液可为w/o、w/s或本领域已知的多相乳液,例如使用有机硅乳化剂。通常,有机硅包水乳化剂用于此类制剂中,其通常为非离子的,并且通常选自被聚氧化烯取代的有机硅、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯、有机硅糖苷以及它们的组合。基于有机硅的表面活性剂可用于形成此类乳液,诸如美国专利4,122,029、5,387,417和5,811,487中所描述的那些,所述专利中的每个专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。也可使用增稠剂,诸如DOWRM 2051。
在一个实施方案中,乳液为水包油乳液并且可包括非离子表面活性剂,诸如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯山梨聚糖单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨聚糖烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化的三甲基壬醇、聚氧化烯乙二醇改性的聚硅氧烷表面活性剂以及它们的组合。
任选树脂和/或共聚物
该组合物也可包括一种或多种以下树脂和/或共聚物。另选地,硅氢化反应产物可为例如在硅氢化催化剂存在下环状硅氧烷和聚有机硅氧烷以及一种或多种以下树脂和/或共聚物的反应产物。以下树脂和/或共聚物也可用于下文进一步描述的个人护理组合物中,并且如果是这样,它们可以以各种量与该组合物一起和/或与该组合物分开被包括在内。
在各种实施方案中,该组合物包含MQ树脂。MQ树脂为基本上由R3SiO1/2单元和SiO4/2单元(分别为M单元和Q单元)组成的大分子聚合物,其中R为官能化或非官能化有机基团。本领域技术人员理解,MQ树脂也可包含有限数量的D单元和T单元。具体地,MQ树脂可包含D单元和T单元,前提条件是≥80或≥90摩尔%的总硅氧烷单元为M单元和Q单元。另选地,MQ树脂可不含D单元和/或T单元。
MQ树脂可为包含由下式表示的甲硅烷氧基单元的有机硅氧烷树脂:(R1 3SiO1/2)m(SiO4/2)n,其中各R1为独立选择的被取代或未被取代的烃基基团,“m”为≥4并且“n”为≥1。m/n的比率可改变,但通常为约1.5-1、0.6-1或0.9-1。
合适的烃基基团如上所述。在某些实施方案中,各R1为独立选择的具有1-8个碳原子的烷基基团、芳基基团、甲醇基团或氨基基团。烷基基团通常由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和辛基示出,其中烷基基团通常为甲基。芳基基团通常示例为苯基、萘基、苄基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、甲基苯基、2-苯乙基、2-苯基-2-甲基乙基、氯苯基、溴苯基和氟苯基,其中芳基基团通常为苯基。
“甲醇基团”通常为任何包含至少一个碳键合羟基(COH)基团的基团。因此,甲醇基团可包含不止一个COH基团,诸如:
如果不含芳基基团,则甲醇基团通常具有≥3个碳原子。此类甲醇基团通常由下式示出:R4OH,其中R4为具有≥3个碳原子的二价烃或烃氧基基团。R4由亚烷基基团示出,诸如由下式示出:-(CH2)x-,其中x为3-10;或由下式示出:-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2-或-OCH(CH3)(CH2)x-,其中x为1-10。
含有芳基的甲醇基团通常具有≥6个碳原子。此类甲醇基团通常由下式示出:R5OH,其中R5为具有6-14个碳原子的亚芳基基团。R5由亚芳基基团示出,诸如由下式示出;-(CH2)xC6H4-,其中x为0-10;-CH2CH(CH3)(CH2)xC6H4-,其中x为0-10;或-(CH2)xC6H4(CH2)x-,其中x为1-10。
氨基基团由下式示出:-R6NH2或-R6NHR7NH2,其中R6和R7各自独立地为具有≥2个碳原子的二价烃基团,通常R6和R7各自独立地为具有2-20个碳原子的亚烷基基团。R6和R7各自独立地由亚乙基、亚丙基、-CH2CHCH3-、亚丁基、-CH2CH(CH3)CH2-、五亚甲基、六亚甲基、3-乙基-六亚甲基、八亚甲基和十亚甲基示出。典型的氨基基团包括;-CH2CH2CH2NH2、-CH2(CH3)CHCH2(H)NCH3、-CH2CH2NHCH2CH2NH2、-CH2CH2NH2、-CH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2CH2NH2、-(CH2CH2NH)3H和-CH2CH2NHCH2CH2NHC4H9
MQ树脂还可包含羟基基团。在各种实施方案中,MQ树脂具有0-15、1-12、2-10或2-5重量%的总重量%羟基含量。MQ树脂还可被进一步“封端”,其中剩余的羟基基团与额外的M单元发生反应。
MQ树脂及其制备的方法是本领域已知的。例如,美国专利2,814,601公开了MQ树脂可通过使用酸将水溶性硅酸盐转化为硅酸单体或硅酸低聚物来制备。当已完成充分聚合反应后,该树脂将使用三甲基氯硅烷进行封端以产生MQ树脂。用于制备MQ树脂的另一种方法在美国专利2,857,356中有描述,该专利公开了一种用于通过将烷基硅酸盐和可水解的三烷基硅烷有机聚硅氧烷的混合物与水共水解来制备MQ树脂的方法。其他合适的MQ树脂及其制备方法由美国专利6,075,087、7,452,849、7,803,358、8,012,544和8,017,712公开;并且在WO2010065712和WO2013117490中公开。上述专利和出版物在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文中。合适的MQ树脂可商购获得,诸如DOWMQ-1600固体树脂、MQ-1601固体树脂、MQ-1640薄片树脂、217薄片和5-7104。
如果使用,MQ树脂可以各种量包含在该组合物中。在某些实施方案中,基于100重量份的该组合物计,MQ树脂以约0-99、10-90、30-90或40-80重量份的量存在。可使用两种或更多种不同的MQ树脂。
在各种实施方案中,该组合物包括共聚物。在某些实施方案中,该共聚物可称为丙烯酸酯共聚物。合适的丙烯酸酯共聚物可商购获得,诸如DOWFA 4001CM有机硅丙烯酸酯和DOWFA 4002ID有机硅丙烯酸酯。
丙烯酸酯共聚物可通过可自由基聚合的有机单体的反应而形成,该有机单体可示例为:不饱和羧酸的酯,诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯和甲基丙烯酸八氟戊酯;不饱和脂族羧酸,诸如甲基丙烯酸和丙烯酸;不饱和脂族羧酸的酰胺,诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺;不饱和脂族腈,诸如丙烯腈和甲基丙烯腈;不饱和脂族化合物,诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate);不饱和羧酸酐,诸如马来酸酐和4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐(4-META);乙烯基卤化物,诸如氯乙烯和氟乙烯;芳族乙烯基化合物,诸如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和乙烯基吡啶;以及脂族二烯,诸如丁二烯和异戊二烯。
该共聚物可为碳硅氧烷树枝状物,诸如美国专利6,306,992中描述并制备的那些,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。合适的碳硅氧烷树枝状物的示例包括以下通式表示的那些:
其中各R1独立地为1-10个碳的烷基或芳基基团;R2为除1-10个碳的亚烷基基团之外的二价有机基团;“b”为1-3;并且X1为由以下通式表示的甲硅烷基烷基基团(当“i”=1时):
其中R1如上所定义;R3为2-10个碳的亚烷基基团;R4为1-10个碳的烷基基团;Xi+1选自氢、1-10个碳的烷基基团、芳基基团和X1甲硅烷基烷基基团;“i”表示上述X1甲硅烷基烷基基团的次数(generation number)并且为1-10;ai为0-3;并且Y为可自由基聚合的基团。可自由基聚合的基团通常选自:2-10个碳的烯基基团;具有以下通式的基团:
具有以下式的基团:
其中R5和R6各自独立地为氢或Me;R7为1-10个碳的烷基基团;并且“c”为0-4。
该共聚物可为支化硅氧烷-亚烷基硅烷(silalkylene)共聚物,诸如美国专利6,420,504中描述并制备的那些,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。合适的支化硅氧烷-亚烷基硅烷共聚物的示例包括以下通式表示的那些:
其中R1如上所定义;并且X1为由以下通式表示的甲硅烷基烷基基团(当“i”=1时):
其中R1如上所定义;R2为2-10个碳的亚烷基基团;R3为1-10个碳的烷基基团;并且Xi+1选自氢、1-10个碳的烷基基团、芳基基团和上述X1甲硅烷基烷基基团;“i”表示上述X1甲硅烷基烷基基团的次数并且为1-10;并且ai为0-3。Y为可自由基聚合的基团。可自由基聚合的基团通常选自:2-10个碳的烯基基团;由以下通式表示的含有(甲基)丙烯酰基基团的有机基团:
由以下通式表示的含有苯乙烯基基团的有机基团:
其中R4和R6各自独立地为氢或Me;R5和R8各自独立地为1-10个碳的亚烷基基团;R7为1-10个碳的烷基基团;“b”为0-4;并且“c”为0或1。
如果使用,该共聚物可以各种量被包含在该组合物中。在某些实施方案中,基于100重量份的该组合物计,该共聚物以约0-99、10-90、30-90或40-80重量份的量存在。可使用两种或更多种不同的共聚物。
形成该组合物的方法
本发明还提供了一种形成该组合物的方法。该方法包括使环状硅氧烷和聚有机硅氧烷经由硅氢化反应在存在硅氢化催化剂和载流体的情况下反应以形成支化有机聚硅氧烷,例如,包含烯基或Si-H官能团的硅氢化反应产物。该方法可包括在反应之前将环状硅氧烷、聚有机硅氧烷、硅氢化催化剂和载流体组合的步骤。通常,组合物并不是以100%纯度形成。相反,组合物通常在存在载流体的情况下直接以最终固形物含量形成,以及/或者以较高固形物含量形成,然后用额外的载流体稀释至所需较低最终用途固形物含量。换句话讲,该方法可包括将额外的载流体添加到组合物以及/或者添加到硅氢化反应产物的步骤。
个人护理组合物
本公开还提供了一种个人护理组合物,其也可在本文中被称为“个人护理产品”。该个人护理组合物包括上述流体组合物。该个人护理组合物可为霜膏、凝胶、粉剂、糊剂或可自由倾倒的液体的形式。一般而言,此类个人护理组合物如果在室温下在该个人护理组合物中不存在固体材料的话,通常可使用简单的桨式混合机、Brookfield反转混合机或均质混合机在室温下进行制备。通常不需要特殊的设备或加工条件。制备方法将随所制备的形式的类型而不同,但这类方法是本领域公知的。
该个人护理组合物可用在多种个人、家庭和健康护理应用中或用于多种个人、家庭和健康护理应用。具体地,本公开的流体组合物和/或个人护理组合物可用于如美国专利6,051,216、5,919,441、5,981,680中所述的个人护理产品中;WO2004/060271和WO2004/060101中所述的个人护理产品中;用于如WO2004/060276中所述的防晒剂组合物中;用于如WO03/105801中所述的还含有成膜树脂的化妆品组合物中;用于如美国专利公布2003/0235553、2003/0072730和2003/0170188中,欧洲专利1,266,647、1,266,648和1,266,653中,WO03/105789、WO2004/000247和WO03/106614中所述的化妆品组合物中;用作WO2004/054523中所述的那些组合物的添加剂;用于如美国专利公布2004/0180032中所述的持久性化妆品组合物中;并且/或者用于如WO2004/054524中所述的透明或半透明护理和/或化妆品组合物中;所有这些专利在各种非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文中。
个人护理产品可以对其所施用的身体的部分具有美容功能、治疗功能或者这些功能的某种组合。此类个人护理产品的常规示例包括但不限于:止汗剂和除臭剂;护肤霜、护肤乳液、保湿剂和面部处理,诸如粉刺或皱纹去除剂;个人和面部清洁剂;浴油;香料和古龙水;香粉;防晒剂;须前水和须后水;剃刮皂和剃刮发泡剂;毛发洗发剂、毛发调理剂、毛发着色剂、毛发松弛剂、发胶、摩丝、凝胶、持久剂、脱毛剂和角质层;化妆品、有色化妆品、粉底、遮瑕膏、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、除油剂、有色化妆品去除剂和粉剂;以及可为预防和/或治疗的药物霜剂、糊剂或喷剂,包括抗痤疮,牙齿卫生,抗生素,愈合促进剂,营养物等。一般而言,个人护理产品可以用允许以任何常规形式施用的载体配制,所述的常规形式包括但不限于液体、冲洗剂(rinse)、洗液、膏霜、糊剂、凝胶、泡沫、摩丝、油膏剂、喷剂、气溶胶、肥皂、棒剂(stick)、软固体、固体凝胶和凝胶。合适载体的构成是本领域普通技术人员轻易知晓的。
用于个人护理的个人护理组合物可另选地被称为化妆品组合物并且包括旨在与人体外部器官(皮肤、毛发、指/趾甲、粘膜等,也称为“角质基质”)或口腔中的牙齿或黏膜相接触,目的在于专门或主要地对所述器官进行清洁、使其具有香气、改变其外观、使其得到保护、使其处于良好状态或调整人体气味的那些组合物。在一些情况下,个人护理组合物也可包括保健组合物。化妆品应用(在某些情况下,保健应用)包括皮肤护理、防晒护理、毛发护理,或指/趾甲护理应用。
个人护理成分为用于个人护理或化妆品应用的组分。对这类组分的全面综述可见于CTFA化妆品组分手册。示例性的个人护理成分在下面进一步详细描述。根据其典型用途,这些个人护理成分可另选地被称为化妆品组分、保健组分等。当个人护理成分为化妆品组分时,个人护理组合物被称为化妆品组合物;当个人护理成分为保健成分时,个人护理组合物被称为保健组合物等。
化妆品组分包括润肤剂、蜡、保湿剂、表面活性物质(诸如表面活性剂或洗涤剂或乳化剂)、增稠剂、水相稳定剂、pH控制剂、防腐剂和化妆品杀生物剂、皮脂吸收剂或皮脂控制剂、植物性提取物或植物提取物、维生素、蛋白质或氨基酸以及它们的衍生物、颜料、着色剂、填料、有机硅调理剂、阳离子调理剂、疏水性调理剂、紫外线吸收剂、防晒剂、去屑剂、防汗剂、除臭剂、护肤剂、毛发染料、指/趾甲护理组分、芳香剂或香料、抗氧化剂、氧化剂、还原剂、推进剂气体,以及它们的混合物。可用于化妆品组合物的另外组分包括脂肪醇、色彩护理添加剂、消脂肪团剂、珠光剂、螯合剂、成膜剂、定型剂、神经酰胺、助悬剂以及其他。
保健组分包括抗痤疮剂、抗细菌剂、抗真菌剂、治疗活性剂、外用止痛剂、皮肤漂白剂、抗癌剂、利尿剂、用于治疗胃十二指肠溃疡的制剂、蛋白水解酶、抗组胺剂或H1组胺阻断剂、镇静剂、支气管扩张剂、稀释剂、以及其它的。可用于保健组合物的附加组分包括抗生素、防腐剂、抗菌剂、抗炎剂、收敛剂、激素、戒烟组合物、心血管剂、抗心律失常剂、α-I阻断剂、β阻断剂、ACE抑制剂、抗凝聚剂、非甾体抗炎药(NSAID;诸如双氯芬酸)、抗牛皮癣剂(诸如丙酸氯倍他索)、抗皮炎药、安神药、抗惊厥药、抗凝剂、愈合因子、细胞生长营养素、肽、皮质类固醇药物、止痒剂等。
化妆品组分(诸如蜡以及其它)可用于保健组合物;而保健组分(诸如抗痤疮剂以及其它)可用于化妆品组合物。
润肤剂的示例包括挥发性或非挥发性硅油;有机硅树脂,诸如聚丙基硅倍半氧烷和聚苯基三甲基硅氧烷;有机硅弹性体,诸如聚二甲基硅氧烷交联聚合物;烷基甲基硅氧烷,诸如C30-45烷基聚甲基硅氧烷;挥发性或非挥发性烃化合物,诸如角鲨烯、石蜡油、凡士林油和萘油;氢化或部分氢化的聚异丁烯;异二十烷;角鲨烷;异链烷烃;异十二烷;异癸烷或异十六烷;支化C8-C16酯;新戊酸异己酯;酯油,诸如异壬酸异壬酯、辛酸十六/十八烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸酯衍生物、硬脂酸酯衍生物、异硬脂酸异硬脂醇酯以及醇或多元醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯或它们的混合物;植物源烃油,所述植物源诸如小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉花籽、榛果、澳洲坚果、霍霍巴、黑加仑、月见草;辛酸/癸酸的三甘油酯;高级脂肪酸,诸如油酸、亚油酸或亚麻酸;以及它们的混合物。
蜡的示例包括烃蜡诸如蜂蜡、羊毛脂蜡、米蜡、卡洛巴蜡、小烛树蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡、合成蜡、纯地蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、椰子油、紫胶蜡、糠蜡、木棉蜡、甘蔗蜡、蒙旦蜡、鲸蜡、杨梅蜡、有机硅蜡(例如聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯,C30-C45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷),以及它们的混合物。
保湿剂的示例包括低分子量的脂族二醇,诸如丙二醇和丁二醇;多元醇,诸如甘油和山梨醇;以及聚氧乙烯聚合物,诸如聚乙二醇200;透明质酸及其衍生物;以及它们的混合物。
表面活性物质的示例可为阴离子、阳离子或非离子的,并包括有机改性的有机硅化合物,诸如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇;甘油的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯;脂肪醇的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯,诸如鲸蜡硬脂醇聚醚-30、C12-C15链烷醇聚醚-7;聚乙二醇的脂肪酸酯,诸如PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯;糖酯和醚,诸如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和脱水山梨醇硬脂酸酯以及它们的混合物;磷酸酯及其盐,诸如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐(DEA oleth-10phosphate);磺基琥珀酸盐,诸如PEG-5柠檬酸月桂基磺基琥珀酸酯二钠(PEG-5citrate lauryl sulphosuccinate)和蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠(disodium ricinoleamido MEA sulphosuccinate);烷基醚硫酸盐,诸如月桂基***硫酸钠;羟乙基磺酸盐;甜菜碱衍生物;以及它们的混合物。
非离子型表面活性剂的另外的示例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯山梨聚糖单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨聚糖烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化的三甲基壬醇、被聚氧化烯取代的有机硅化合物(耙形或ABn型)、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯、有机硅糖苷,以及它们的混合物。
非离子型表面活性剂包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇的脂肪酸酯,例如一-、二-、三-或倍半油酸山梨酯或甘油酯或一-、二-、三-或倍半硬脂酸山梨酯或甘油酯、月桂酸甘油酯或月桂酸聚乙二醇酯;聚乙二醇的脂肪酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酯或单月桂酸酯);山梨醇的聚氧乙烯化的脂肪酸酯(硬脂酸酯或油酸酯);聚氧乙烯化的烷基(月桂基、十六烷基、硬脂基或辛基)醚。
阴离子表面活性剂包括羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)乙酸钠)、氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐)、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐及其氧乙烯化衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐、牛磺酸酯(taurates)和N-酰基N-甲基牛磺酸酯、磺基丁二酸酯、烷基磺基乙酸酯、磷酸酯和烷基磷酸酯、多肽、烷基聚葡萄糖苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷糖醛酸盐)和脂肪酸皂以及它们的混合物。
两性和两性离子型表面活性剂包括甜菜碱、N-烷基氨基甜菜碱及其衍生物、蛋白质及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸酯和烷基两性基乙酸酯以及它们的混合物。
增稠剂的示例包括丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯共聚物及其盐(诸如聚丙烯酸钠)、黄原胶及衍生物、纤维素胶和纤维素衍生物(诸如甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(诸如羟乙基直链淀粉和淀粉酶)、聚氧乙烯、卡波姆、海藻酸钠、***树胶、肉桂胶、瓜耳胶和瓜耳胶衍生物、椰油酰胺衍生物、烷基醇类、明胶、PEG衍生物、糖类(诸如果糖、葡萄糖)和糖类衍生物(诸如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯)以及它们的混合物。
水相稳定剂的示例包括电解质(例如碱金属盐和碱土金属盐,特别是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐,以及水合氯化铝和聚合电解质,特别是透明质酸和透明质酸钠)、多元醇(甘油、丙二醇、丁二醇和山梨醇)、醇类(诸如乙醇)和水解胶体以及它们的混合物。
pH控制剂的示例包括任何水溶性酸(诸如羧酸)或矿物酸(诸如盐酸、硫酸和磷酸)、一元羧酸(诸如乙酸和乳酸)以及多元羧酸(诸如琥珀酸、己二酸和柠檬酸)以及它们的混合物。
防腐剂和化妆品杀生物剂的示例包括对羟基苯甲酸酯衍生物、乙内酰脲衍生物、氯己定及其衍生物、咪唑烷基脲、苯氧基乙醇、银的衍生物、水杨酸盐衍生物、三氯生、环吡酮乙醇胺盐、去氧苯比妥、羟喹啉及其衍生物、聚维酮碘、锌盐及其衍生物诸如吡硫锌以及它们的混合物。
皮脂吸收剂或皮脂控制剂的示例包括甲硅烷基化二氧化硅、二甲基甲硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、交联甲基丙烯酸甲酯和淀粉辛烯基琥珀酸铝以及它们的混合物。
植物性提取物或植物提取物的示例以油溶或水溶形式来源于植物(草本植物、根、花、果实或种子),诸如椰子、绿茶、白茶、红茶、问荆、银杏、向日葵、麦芽、海藻、橄榄、葡萄、石榴、芦荟、杏仁、杏、胡萝卜、番茄、烟草、菜豆、马铃薯、赤豆、儿茶、橙、黄瓜、鳄梨、西瓜、香蕉、柠檬、棕榈或它们的混合物。草本提取物的示例包括莳萝、山葵、燕麦、苦楝、甜菜、西兰花、茶、南瓜、大豆、大麦、胡桃木、亚麻、人参、罂粟、鳄梨、豌豆、芝麻以及它们的混合物。
维生素的示例包括多种不同的有机化合物,诸如醇类、酸类、甾醇类和醌类。它们可被分成两个可溶性组:脂溶性维生素和水溶性维生素。可用于个人护理组合物的脂溶性维生素包括视黄醇(维生素A)、钙化醇(维生素D2)、胆钙化醇(维生素D3)、叶绿醌(维生素K1)和生育酚(维生素E)。可用于个人护理组合物的水溶性维生素包括抗坏血酸(维生素C)、硫胺(维生素B1)、尼克酸(烟酸)、烟酰胺(维生素B3)、核黄素(维生素B2)、泛酸(维生素B5)、生物素、叶酸、吡哆素(维生素B6)和氰钴胺(维生素B12)。维生素的另外示例包括维生素衍生物,诸如视黄醇棕榈酸酯(维生素A棕榈酸酯)、视黄醇乙酸酯(维生素A乙酸酯)、视黄醇亚油酸酯(维生素A亚油酸酯)、视黄醇丙酸酯(维生素A丙酸酯)、生育酚乙酸酯(维生素E乙酸酯)、生育酚亚油酸酯(维生素E亚油酸酯)、生育酚琥珀酸酯(维生素E琥珀酸酯)、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50(乙氧基化维生素E衍生物)、PPG-2生育酚聚醚-5、PPG-5生育酚聚醚-2、PPG-10生育酚聚醚-30、PPG-20生育酚聚醚-50、PPG-30生育酚聚醚-70、PPG-70生育酚聚醚-100(丙氧基化和乙氧基化维生素E衍生物)、生育酚磷酸酯钠、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸四异棕榈酸酯、四-十六烷基抗坏血酸酯、抗坏血酸生育酚马来酸酯、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、生育酚烟酸酯,以及它们的混合物。
蛋白质或氨基酸以及它们的衍生物的示例包括从小麦、大豆、水稻、玉米、角蛋白、弹性蛋白或丝中提取的那些。蛋白质可为水解形式,并且它们也可为季铵化的,诸如水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解丝。蛋白质的示例包括酶诸如水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、过氧化氢酶以及它们的混合物。水解酶的示例包括蛋白酶(细菌蛋白酶、真菌蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶或碱性蛋白酶)、淀粉酶(α淀粉酶或β淀粉酶)、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶、溶菌酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶,以及它们的混合物。
颜料和着色剂的示例包括经表面处理的或未处理的铁氧化物、经表面处理或未处理的二氧化钛、经表面处理或未处理的云母、氧化银、硅酸盐、铬氧化物、类胡萝卜素、炭黑、群青、叶绿酸衍生物和黄土。有机颜料的示例包括芳族类型,该类型包括偶氮、靛青类、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料(其被指定为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等)以及它们的混合物。表面处理包括基于卵磷脂、有机硅、硅烷、氟化合物和它们的混合物的那些处理。
填料的示例包括滑石粉、云母、高岭土、锌或钛的氧化物、钙或镁的碳酸盐、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、氮化硼、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸镁铝、尼龙、丝粉、衍生自具有8-22个碳原子的羧酸的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉末、来自天然有机化合物的膨胀粉末和粉末(诸如谷类食物淀粉,其可为交联的或非交联的)、共聚物微球、甲基丙烯酸酯高聚物(polytrap)、有机硅树脂微珠以及它们的混合物。填料可经过表面处理,以改良其与剩余组分的亲和力或相容性。
有机硅调理剂的示例包括硅油,诸如聚二甲基硅氧烷;有机硅树胶诸如聚二甲基硅氧烷醇;有机硅树脂诸如三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、以及聚丙基倍半硅氧烷;有机硅弹性体;烷基甲基硅氧烷;有机改性的硅油,诸如氨基封端聚二甲基硅氧烷、氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷、聚苯基三甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、聚硅氧烷季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、以及聚硅氧烷季铵盐-16;糖官能化硅氧烷;甲醇官能化硅氧烷;有机硅聚醚;硅氧烷共聚物(二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物);丙烯酸酯或丙烯酸官能化硅氧烷;以及它们的混合物或乳液。
阳离子调理剂的示例包括瓜耳衍生物,诸如瓜耳胶的羟基丙基三甲基铵衍生物;阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物;纤维素醚的季氮衍生物;二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物;丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物;含有通过酯或酰胺键附接到聚合物的阳离子氮官能团的、衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物;与被脂肪烷基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚季铵盐;N,N'-双-(2,3-环氧丙基)-哌嗪或哌嗪-双-丙烯酰胺与哌嗪的缩聚产物;以及乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸酯与季氮官能团的共聚物。具体的材料包括各种聚季铵盐类:聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11和聚季铵盐-23。其它类别的调理剂包括阳离子表面活性剂,诸如十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵以及它们的混合物。在某些情况下,阳离子调理剂还是经疏水改性的,诸如经疏水改性的季铵化的羟乙基纤维素聚合物;阳离子疏水改性的半乳甘露聚糖醚;以及它们的混合物。
疏水性调理剂的示例包括瓜耳衍生物;半乳甘露聚糖凝胶衍生物;纤维素衍生物;以及它们的混合物。
紫外线吸收剂和防晒剂包括吸收约290-320纳米(UV-B区)的紫外线的那些以及吸收320-400纳米范围(UV-A区)内的紫外线的那些。
防晒剂的一些示例为氨基苯甲酸、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、棓酰棓酸三油酸酯、二羟苯腙、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、具有二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛、水杨酸三乙醇胺,以及它们的混合物。
紫外线吸收剂的一些示例为醋氨沙洛、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-苯亚甲基樟脑、苯亚甲基樟脑水解的胶原磺酰胺、苯亚甲基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美***、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基PABA、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、二苯并噁唑萘、二叔丁基羟基苯亚甲基樟脑、棓酰棓酸三油酸酯、二异丙基肉桂酸甲酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐(cetearyldimonium tosylate)、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲氧甲酰基乙酰氧基萘并吡喃、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基二羟基丙基PABA、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、阿魏酸氰双苯丙烯酸乙酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、乙二醇水杨酸酯、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄基酯、异丙基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、薄荷醇水杨酸酯、4-甲基亚苄基、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚***、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三PABA泛醇、咪唑丙烯酸、VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧二苯甲酮-1共聚物,以及它们的混合物。
去头皮屑剂的示例包括吡啶硫酮盐,诸如二硫化硒的硒化合物、可溶性去头皮屑剂以及它们的混合物。
防汗剂和除臭剂的示例包括氯化铝、四氯羟铝锆GLY配位化合物、四氯羟铝锆PEG配位化合物、氯化羟铝二元醇配位化合物、四氯羟铝锆PG配位化合物、氯化羟铝PEG配位化合物、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG配位化合物、三氯羟铝锆GLY配位化合物、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG配位化合物、叶绿酸-铜配合物、三氯生、八氯羟铝锆、蓖麻醇酸锌以及它们的混合物。
护肤剂的示例包括尿囊素、乙酸铝、氢氧化铝、硫酸铝、炉甘石、可可油、鳕鱼肝油、胶状燕麦、聚二甲基硅氧烷、甘油、高岭土、羊毛脂、矿物油、凡士林、鲨鱼肝油、碳酸氢钠、滑石、金缕梅、醋酸锌、碳酸锌、氧化锌以及它们的混合物。
毛发染料的示例包括1-乙酰氧基-2-甲基萘;酸性染料;5-氨基-4-氯邻甲酚;5-氨基-2,6-二甲氧基-3-羟基吡啶;3-氨基-2,6-二甲基苯酚;2-氨基-5-乙基苯酚盐酸盐;5-氨基-4-氟-2-甲酚硫酸盐;2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚;2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚硫酸盐;2-氨基-5-硝基苯酚;4-氨基-2-硝基苯酚;4-氨基-3-硝基苯酚、2-氨基-4-硝基苯酚硫酸盐;间氨基苯酚盐酸盐;对氨基苯酚盐酸盐;间氨基苯酚;邻氨基苯酚;4,6-双(2-羟乙氧基)间苯二胺盐酸盐;2,6-双(2-羟乙氧基)-3,5-吡啶二胺盐酸盐;2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚;2-氯-5-硝基-N-羟乙基对苯二胺;2-氯对苯二胺;3,4-二氨基苯甲酸;4,5-二氨基-1-((4-氯苯基)甲基)-1H-吡唑硫酸盐;2,3-二氨基二氢吡唑并吡唑啉酮二甲基硫酸盐(2,3-diaminodihydropyrazolo pyrazolone dimethosulfonate);2,6-二氨基吡啶;2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶;二羟基吲哚;羟基二氢吲哚;N,N-二甲基对苯二胺;2,6-二甲基对苯二胺;N,N-二甲基对苯二胺硫酸盐;直接染料;4-乙氧基间苯二胺硫酸盐;3-乙氨基对甲酚硫酸盐;N-乙基-3-硝基PABA;葡糖酰胺丙基氨丙基聚二甲基硅氧烷;巴西彩木(Haematoxylon brasiletto)提取物;HC染料;指甲花(Lawsonia inermis)提取物;羟乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺盐酸盐;羟乙基-2-硝基对甲苯胺;羟乙基对苯二胺硫酸盐;2-羟乙基苦氨酸;羟吡啶酮;羟基琥珀酰亚胺基C21-C22酸异癸酯;靛红;欧洲菘蓝(Isatistinctoria)叶粉;2-甲氧基甲基对苯二胺硫酸盐;2-甲氧基对苯二胺硫酸盐;6-甲氧基-2,3-吡啶二胺盐酸盐;4-甲基苄基4,5-二氨基吡唑硫酸盐;2,2'-亚甲基双4-氨基苯酚;2,2'-亚甲基双4-氨基苯酚盐酸盐;3,4-亚甲二氧基苯胺;2-甲基间苯二酚;甲紫;1,5-萘二酚;1,7-萘二酚;3-硝基对甲酚;2-硝基-5-甘油基甲基苯胺;4-硝基愈创木酚;3-硝基对羟乙基氨基苯酚;2-硝基-N-羟乙基对茴香胺;硝基苯酚;4-硝基苯氨基乙基脲;4-硝基邻苯二胺二盐酸盐;2-硝基对苯二胺二盐酸盐;4-硝基邻苯二胺盐酸盐;4-硝基间苯二胺;4-硝基邻苯二胺;2-硝基对苯二胺;4-硝基间苯二胺硫酸盐;4-硝基邻苯二胺硫酸盐;2-硝基对苯二胺硫酸盐;6-硝基-2,5-吡啶二胺;6-硝基邻甲苯胺;PEG-32,2'-二对苯二胺;对苯二胺盐酸盐;对苯二胺硫酸盐;苯基甲基吡唑啉酮;N-苯基对苯二胺盐酸盐;颜料蓝15:1;颜料紫23;颜料黄13;焦性儿茶酚;连苯三酚;间苯二酚;苦氨酸钠;氨基苯磺酸钠;溶剂黄85;溶剂黄172;四氨基嘧啶硫酸盐;四溴酚蓝;2,5,6-三氨基-4-嘧啶醇硫酸盐;以及1,2,4-三羟基苯。
指/趾甲护理组分的示例包括乙酸丁酯;乙酸乙酯;硝化纤维素;柠檬酸乙酰基三丁酯;异丙醇;己二酸/新戊二醇/偏苯三甲酸酐共聚物;司拉氯铵膨润土;丙烯酸酯共聚物;泛酸钙;冰岛地衣(Cetraria islandica)提取物;皱波角叉菜(Chondrus crispus);苯乙烯/丙烯酸酯共聚物;三甲基戊二醇二苯甲酸酯;聚乙烯醇缩丁醛;正丁醇;丙二醇;丁二醇;云母;二氧化硅;氧化锡;硼硅酸钙;合成氟金云母;聚对苯二甲酸乙二醇酯;山梨坦月桂酸酯衍生物;滑石;霍霍巴提取物;金刚石粉;异丁苯氧基环氧树脂;丝粉;以及它们的混合物。
芳香剂或香料的示例包括己基肉桂醛;茴香醛;2-正己基-3-氧代环戊烷羧酸甲酯;丙位十二内酯;醋酸α-甲基苄酯;4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基茚满;广藿香;乳香树脂;岩蔷薇;香根草油;古配巴香脂;冷杉香胶;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛;氨茴酸甲酯;香叶醇;乙酸香叶酯;里哪醇;香茅醇;乙酸萜品酯;水杨酸苄酯;2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛;异丁酸苯氧乙酯;柏木乙缩醛(cedryl acetal);对茴香醛;麝香香精;大环酮;大环内酯麝香香精;乙烯基十三酸酯;以及它们的混合物。另外的香料组分在标准的教科书参考文献诸如Perfume and Flavour Chemicals,1969,S.Arctander,Montclair,New Jersey中进行了详细描述。
抗氧化剂的示例为乙酰基半胱氨酸、熊果苷、抗坏血酸、抗坏血酸多肽、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、BHA、对羟基茴香醚、BHT、叔丁基对苯二酚、咖啡酸、茶(Camellia sinensis)油、脱乙酰壳多糖抗坏血酸盐、脱乙酰壳多糖甘醇酸盐、脱乙酰壳多糖水杨酸盐、绿原酸、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、癸基巯甲基咪唑、异抗坏血酸、二戊基氢醌、二特丁基对苯二酚、二鲸蜡醇硫代二丙酸酯、二环戊二烯/叔丁基甲酚共聚物、棓酰棓酸三油酸酯、硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻醇硫代二丙酸酯、二油基生育酚甲基硅烷醇、异槲皮苷、地奥司明、抗坏血酸硫酸酯二钠、芸香亭基硫酸二钠、硫代二丙酸双十八醇酯、双十三醇硫代二丙酸酯、没食子酸月桂酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸、氢醌、羟胺盐酸盐、羟胺硫酸盐、巯基乙酸异辛酯、曲酸、羟基积雪草苷、抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸酯镁、褪黑激素、甲氧基-PEG-7芸香苷琥珀酸酯、亚甲基二叔丁基甲酚、甲基硅烷醇抗坏血酸、去甲二氢愈创木酸、没食子酸辛酯、苯基巯基乙酸、间苯三酚、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、硫代二乙酰胺、亚硫酸钾、没食子酸丙酯、迷迭香酸、芦丁、抗坏血酸钠、抗坏血酸/胆甾醇磷酸酯钠、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、硫代乙醇酸钠、山梨醇缩糠醛、茶树(Melaleuca aftemifolia)油、醋酸生育酚、四己基癸醇抗坏血酸酯、四氢二阿魏酰甲烷、生育酚亚油酸酯/油酸酯、硫二甘醇、生育酚琥珀酸酯、硫代二乙醇酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、硫代牛磺酸、视黄醇、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50、生育酚、托可索仑、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯、托可醌、邻甲苯基双胍、三(壬基酚)亚磷酸酯、泛醌、二丁基二硫代氨基甲酸锌以及它们的混合物。
氧化剂的示例为过硫酸铵、过氧化钙、过氧化氢、过氧化镁、过氧化蜜胺、溴酸钾、卡卢酸钾、氯酸钾、过硫酸钾、溴酸钠、过碳酸钠、氯酸钠、碘酸钠、过硼酸钠、过硫酸钠、二氧化锶、过氧化锶、过氧化脲、过氧化锌以及它们的混合物。
还原剂的示例为亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、巯基乙酸铵、硫羟乳酸铵、半胱胺盐酸盐、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、乙醇胺巯基乙酸盐、谷胱甘肽、甘油巯基乙酸酯、甘油巯基丙酸酯、氢醌、对羟基茴香醚、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸镁、巯基丙酸、焦亚硫酸钾、亚硫酸钾、巯基乙酸钾、亚硫酸氢钠、连二硫酸钠、羟甲烷磺酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、巯基乙酸钠、巯基乙酸锶、过氧化物歧化酶、硫甘油、巯基乙酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、甲醛合次硫酸锌,以及它们的混合物。
推进剂气体的示例包括二氧化碳、氮气、一氧化二氮、挥发性的烃(诸如丁烷、异丁烷或丙烷)、氯化的或氟化的烃(诸如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲基醚;以及它们的混合物。
抗痤疮剂的示例包括水杨酸、苯甲酰硫、过氧化物、维甲酸以及它们的混合物。
抗细菌剂的示例包括葡萄糖酸氯己定、醇、苯扎氯铵、苄索氯铵、过氧化氢、甲苄索氯铵、酚、泊洛沙姆188、聚维酮碘,以及它们的混合物。
抗真菌剂的示例包括硝酸咪康唑、十一碳烯酸钙、十一碳烯酸、十一碳烯酸锌,以及它们的混合物。
治疗活性剂的示例包括青霉素、头孢菌素、四环素、大环内酯类、肾上腺素、***、阿司匹林、对乙酰氨基酚、巴比妥类、儿茶酚胺、苯二氮卓类、硫喷妥钠、可待因、***、普鲁卡因、利多卡因、苯佐卡因、磺胺类、噻康唑(ticonazole)、吡布特罗(perbuterol)、速尿(furosamide)、哌唑嗪、激素、***素、羧苄青霉素、沙丁胺醇、氟派啶醇、苏拉明、吲哚美辛(indomethicane)、双氯芬酸、格拉非宁、双嘧达莫、茶碱、氢化可的松、类固醇、东莨菪碱,以及它们的混合物。
外用止痛剂的示例为苄醇、辣椒油树脂(小米椒(Capsicum frutescens)油树脂)、水杨酸甲酯、樟脑、苯酚、辣椒素、杜松焦油(刺杜松(Juniperus oxycedrus)焦油)、苯酚钠、辣椒(小米椒)、薄荷醇、间苯二酚、烟酸甲酯、松节油(松脂)以及它们的混合物。皮肤漂白剂的示例为氢醌。
稀释剂的示例包括含硅稀释剂诸如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷,以及其它短链线性硅氧烷(诸如八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷)、环状硅氧烷(诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷);有机稀释剂,诸如乙酸丁酯、烷烃、醇、酮、酯、醚、二醇、二醇醚和氢氟烃。烃包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、以及氢化聚癸烯。醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯和棕榈酸辛酯。另外的有机稀释剂包括脂肪、油类、脂肪酸以及脂肪醇。
基于100重量份的个人护理组合物,上述个人护理组合物中的流体组合物的量可在约0.1-95、0.2-50或0.5-25重量%之间变化。个人护理成分以基于100重量份个人护理组合物的重量计约0.01-99.99重量%的量存在。可利用不同的个人护理成分的组合。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
个人护理组合物可为霜膏、凝胶、粉末(自由流动的粉末或压制的粉末)、糊剂、固体、可自由倾倒的液体、或气雾剂的形式。个人护理组合物可为单相***的形式;双相***或另选地多相***;乳液,例如水包油、油包水、水包有机硅、有机硅包水;多重乳液,例如油包水包油、水包有机硅包多元醇、有机硅包水包有机硅。
护肤组合物包括沐浴凝胶;皂;水凝胶;霜膏;洗剂和香膏;止汗剂和除臭剂,诸如除臭棒、除臭软膏、滚抹除臭剂、除臭气雾剂以及泵式除臭剂;护肤霜;护肤液;保湿剂;面部护理剂,诸如皱纹控制或减少护理剂;去角质剂;身体和面部清洁剂;浴油;香水;古龙水;香粉;防晒剂;摩丝;贴剂;须前水和须后水;剃须皂;剃须膏;脱毛剂;化妆品;彩妆;粉底;遮瑕膏;胭脂;唇膏;眼线膏;睫毛膏;去油剂;彩妆卸妆液、散粉,以及它们的套装。
毛发护理组合物包括洗发香波、洗去型护发素、免洗护发素和造型辅助品、凝胶、喷雾、润发油、摩丝、蜡、毛发着色剂、毛发松弛剂、毛发直顺剂、烫发剂,以及它们的套装。
指/趾甲护理组合物包括彩色面漆、底漆、角质层、指/趾甲强化剂以及它们的套装。
保健组合物可为以下形式:药膏、霜膏、凝胶、摩丝、糊剂、贴剂、喷雾绷带、泡沫和/或气雾剂等,药物霜膏、糊剂或者喷剂(包括抗痤疮剂、牙科卫生剂、抗生素、愈合促进剂,其可为预防性的和/或治疗性的药剂),以及它们的套装。
个人护理组合物可通过标准的方法来使用,诸如使用施用器具、刷子将它们施用到人或动物的身体(例如,皮肤或毛发),通过手来施用,将它们倒出和/或可选地将组合物摩擦或按摩到身体上或者身体内。
个人护理组合物可以足够给皮肤或毛发提供满意的清洁或调理的量被局部地施用到皮肤或毛发的所需区域。该个人护理组合物可在局部施用之前、期间或之后用水稀释,随后从施用的表面被冲洗或擦掉,例如用水或水不溶性基质结合水从施用的表面冲洗掉。
个人护理组合物可以常规的方式在毛发上使用。将有效量的用于洗涤或调理毛发的组合物施用于毛发,其有效量通常在约1-50克范围内。施用于毛发通常包括使个人护理组合物透入毛发,使得毛发的大部分或者全部与个人护理组合物接触。这些步骤可按需重复多次以达到所需的有益效果。
在毛发上使用该个人护理组合物得到的有益效果包括以下有益效果中的一者或多者:保色、对着色方法的改进、毛发调理、柔软、易于梳理、有机硅沉积、防静电、防卷曲、润滑、有光泽、强韧、有粘性、触感佳、湿梳、干梳、拉直、热保护、定型以及卷曲保持。
个人护理组合物可以常规的方式在皮肤上使用。将有效量的用于该目的的个人护理组合物施用于皮肤,其有效量通常在约1-3mg/cm2范围内。施用于皮肤通常包括使个人护理组合物按需要多次透入皮肤中以达到期望的效果。
在皮肤上使用该个人护理组合物得到的有益效果包括以下有益效果中的一者或多者:在各种制剂(o/w、w/o、无水)中的稳定性、作为乳化剂的功用、疏水性水平、有机相容性、牢固性/耐久性、耐洗去性、与皮脂的相互作用、与颜料共同作用、pH稳定性、皮肤柔软性、弹性、保湿、皮肤感觉、持久性、长效、持久色彩均匀性、色彩增强、泡沫生成、光学效应(柔焦)、和活性物稳定。
个人护理组合物可用于护理角质基质,对毛发进行清洁、调理、清新、化妆、卸妆或修整。
任选的附加组分
个人护理组合物和/或该组合物还可包含溶剂,诸如(i)有机化合物、(ii)含有硅原子的化合物、(iii)有机化合物的混合物、(iv)含有硅原子的化合物的混合物、或(v)有机化合物和含有硅原子的化合物的混合物;以工业规模使用,以溶解、悬浮其他材料,或改变其他材料的物理特性。
一般来讲,有机化合物为芳族烃、脂族烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤化物或芳族卤化物。一些常见有机溶剂的代表性示例为醇,诸如甲醇、乙醇、1-丙醇、环己醇、苄醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和甘油;脂族烃,诸如戊烷、环己烷、庚烷、VM&P溶剂和矿物油精;烷基卤化物,诸如氯仿、四氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯苯;胺,诸如异丙胺、环己胺、乙醇胺和二乙醇胺;芳族烃,诸如苯、甲苯、乙苯和二甲苯;酯,诸如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯和乙酸苄酯;醚,诸如***、正丁基醚、四氢呋喃和1,4-二氧杂环己烷;二醇醚,诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单丁醚和丙二醇单苯基醚;酮,诸如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、双丙酮醇、甲基戊基酮和二异丁基酮;石油烃,诸如矿物油、汽油、石脑油、煤油、粗柴油、重油和原油;润滑油,诸如锭子油和涡轮机油;以及脂肪油,诸如玉米油、大豆油、橄榄油、菜籽油、棉籽油、沙丁鱼油、鲱鱼油和鲸油。
也可使用“其他”类别的有机溶剂,诸如乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、环氧丙烷、磷酸三辛酯、丁内酯、糠醛、松油、松脂和间甲酚。
溶剂也可包括挥发性矫味剂,诸如冬青油;薄荷油;留兰香油;薄荷醇;香草;肉桂油;丁香油;月桂油;茴香油;桉树油;百里香油;雪松叶油;肉豆蔻油;鼠尾草油;桂皮油;可可;甘草;高果糖玉米糖浆;柑橘油,诸如柠檬、橙、酸橙和葡萄柚;水果香精,诸如苹果、梨、桃、葡萄、草莓、覆盆子、樱桃、李子、菠萝和杏;以及其他可用的矫味剂,包括醛和酯,诸如乙酸肉桂酯、肉桂醛、甲酸丁子香酚酯、对甲基茴香醚、乙醛、苯甲醛、茴香醛、柠檬醛、橙花醛、癸醛、香草醛、甲苯基醛、2,6-二甲基辛醛和2-乙基丁醛。
此外,溶剂可包括挥发性芳香剂,诸如,天然产物和芳香油。一些代表性天然产物和芳香油为龙涎香、安息香、灵猫香、丁香、叶油、茉莉、巴拉圭茶树(mate)、含羞草、麝香、没药、鸢尾草、檀香油和香根草油;芳香化学品,诸如水杨酸戊酯、戊基肉桂醛、乙酸苄酯、香茅醇、香豆素、香叶醇、乙酸异冰片酯、黄葵和乙酸松油酯;以及各种经典系列芳香油,诸如花香系列、东方系列、素心兰(chypre)系列、木香系列、柑橘系列、轻舟(canoe)系列、皮革系列、香料系列和草本系列。
个人护理组合物和/或该组合物还可包括如PCT/US15/024905(代理人案卷号DC11873PCT 1)和PCT/US15/024886号(代理人案卷号DC11901 PCT 1)中所述的一种或多种组分,所述专利中的每个专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文中。
形成该个人护理组合物的方法
本公开还提供了一种形成该个人护理组合物的方法。该方法包括将如上所述的个人护理产品或任何其它类似的化合物与该组合物组合。设想到,该个人护理产品可在环状硅氧烷和聚有机硅氧烷的反应之前、之间和/或之后存在。在一个实施方案中,该组合物单独制备,然后与该个人护理组合物成分组合。可以在流体反应步骤(即,硅氢化反应产物的形成)中包括一些个人护理成分,但是可能需要控制各种因素,诸如反应抑制、成分的温度敏感性等。可使用本领域中已知的用于形成个人护理制剂的技术,包括但不限于混合技术、冷共混或施加热量,以促进形成该个人护理组合物。本文使用的添加顺序可为本领域中已知的任何顺序。
实施例
以下说明本公开的流体组合物的示例是旨在说明而非限制本发明。
区分粘液质的流变学行为通常包括“拉丝”行为,由此例如在手指与手指之间保持少量流体移动分开时,流体形成长线丝。这产生一系列可在断裂之前拉伸到很长距离的流体,这种类型的行为导致术语“粘液质”的初步使用(术语是指类似粘液或痰的材料)。
粘液质流体的另一种流变行为是当这些流体经受剪切应力时产生法向力。法向力为在垂直于剪切应力方向的方向上产生的力。这种行为如图3所示。
图3为示出作为第一粘液质流体组合物和第一聚二甲基硅氧烷(“PDMS”)的剪切速率的函数的法向应力的线图。该数据由控制应力流变仪产生,其中将流体保持在平盘(附接到流变仪上)和装配有测力传感器的固定板之间。将受控量的力(扭矩)施加到附接到该盘样品的轴上,从而使样品经受剪切应力。在实验期间扭矩增加并且该盘以增加的速率旋转,这被记录为剪切速率。在流体样品经受剪切应力时,通过测力传感器记录法向力。
该数据清楚地显示了PDMS(1000cSt)与粘液质(15%的分散在D5中的粘液质)之间的差异。当经受越来越多的剪切应力时,粘液质流体产生显着的法向力,而PDMS则不产生。
据认为,这种流变行为与当这些粘液质流体被摩擦到皮肤上时观察到的极端润滑作用有关。摩擦作用使流体膜受到高水平的剪切应力,并且这产生法向力,抵抗流体膜在被摩擦时变薄的倾向。越厚的膜产生越强的润滑效果。
使用如图1和图2所示的本公开的有机乙烯基环硅氧烷获得这种粘液质行为。图1为示出本公开内容的非限制性反应的一般反应方案,其利用环状硅氧烷和聚有机硅氧烷在反应期间存在过量的乙烯基基团的情况下形成支化有机聚硅氧烷;图2为示出本公开内容的另一非限制性反应的一般反应方案,其利用环状硅氧烷和聚有机硅氧烷在反应期间存在过量的硅键合氢原子(SiH)的情况下形成支化有机聚硅氧烷;
具有过量乙烯基基团的制剂通常是有利的,因为反应最终产物较少。例如,过量的SiH具有形成氢气的潜力。本公开的流体组合物在下面的实施例1中形成。
实施例1:粘液质流体组合物-7.5%固体
将以下原材料装载到反应烧瓶中:0.10g甲基乙烯基环状(四甲基四乙烯基环四硅氧烷),14.54g MHD350MH,184.92g 2cSt聚二甲基硅氧烷(PDMS)和0.080g铂催化剂溶液(相对于总批量大小为约2.0ppm的Pt)。开始搅拌,并且将反应烧瓶加热至75℃。在约4小时的反应时间后,停止搅拌,因为反应混合物变得越来越粘稠。将产物在75℃下静置额外的两个小时。
反应完成后,将产物冷却至室温,然后进行表征。在TA Instruments AR 1000-N控制力流变仪上测量材料。图4为示出作为实施例1的粘液质流体组合物的剪切速率的函数的法向应力的线图。图4清楚地显示了使用等式y=3.6x,其中y为法向应力(以Pa计)和x为剪切速率(以1/秒计)创建的极限线以上的法向应力。通常,为了本公开的目的,被认为是粘液质流体,法向应力对剪切速率的曲线图必须落在极限线以上。
术语“包含”或“含有”在本文中以其最广泛的意义上使用,意指并且涵盖“包括”、“基本上由…组成”和“由…组成”的概念。使用“例如”、“举例来说”、“诸如”和“包括”来列出示例性示例,不意味着仅限于所列出的示例。因此,“例如”或“诸如”意指“例如,但不限于”或“诸如,但不限于”并且涵盖其他类似或等同的示例。如本文所用,术语“约”用于合理地涵盖或描述通过仪器分析测得或作为样品处理的结果的数值的微小变化。此类微小变化可以为数值的大约±0-10、±0-5或±0-2.5%。另外,术语“约”当与值的范围相关时适用于两个数值。另外,术语“约”甚至在未明确说明时也适用于数值。
本文所用的术语“环境温度”或“室温”是指约20-30℃的温度。通常,“室温”在约20-25℃的范围内。除非另外指明,否则本文所指的所有粘度测量结果均在25℃下测量。一般来讲,如本文所用,在值的范围中的连字符“-”或破折号“-”为“至”或“到”;“>”为“高于”或“大于”;“≥”为“至少”或“大于或等于”;“<”为“低于”或“小于”;以及“≤”为“至多”或“小于或等于”。
如本文所用,术语“支化”描述了具有>2端基的聚合物。如相对于另一个基团(例如,烃基团)所用,除非另外指明,否则术语“被取代的”意指烃基团中的一个或多个氢原子已被置换为另一个取代基。这类取代基的示例包括但不限于卤素原子,诸如氯、氟、溴和碘;含卤素原子的基团,诸如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基;氧原子;含氧原子的基团,诸如(甲基)丙烯酸和羧基;氮原子;含氮原子的基团,诸如胺、氨基官能团、酰胺基官能团和氰基官能团;硫原子;和含硫原子的基团,诸如巯基基团。
前述的专利申请、专利和/或专利申请公开中的每一个各自在一个或多个非限制性实施方案中明确地全文以引用方式并入文本。
应当理解,所附权利要求不限于具体实施方式中描述的专门和特定的化合物、组合物或方法,其可以在落入所附权利要求的范围内的特定实施方案之间变化。就本文为描述各种实施方案的特定特征或方面而依赖的任何马库什群组而言,应当理解,可以从独立于所有其他马库什成员的相应的马库什群组的每个成员获得不同、特殊和/或意料之外的结果。马库什组的每个成员可被单独地和/或组合地依赖,并且为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。
还应当理解,在描述本发明的各种实施方案时依赖的任何范围和子范围独立地且共同地落入所附权利要求的范围内,并且应理解为描述和设想包括其中的整数值和/或分数值在内的所有范围,即使本文未明确写出这样的值。本领域的技术人员容易认识到,列举的范围和子范围充分地描述了本发明的各种实施方案并使它们成为可能,并且这样的范围和子范围可以被进一步描绘成相关的二分之一、三分之一、四分之一、五分之一等。仅作为一个示例,“从0.1至0.9”的范围可以被进一步描绘为下三分之一(即从0.1至0.3)、中三分之一(即从0.4至0.6)和上三分之一(即从0.7至0.9),其单独地且共同地在所附权利要求的范围内,并且可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外,就诸如“至少”、“大于”、“小于”、“不超过”等限定或修饰范围的语言而言,应当理解,此类语言包括子范围和/或上限或下限。作为另一个示例,“至少10”的范围本质上包括至少10至35的子范围、至少10至25的子范围、25至35的子范围等,并且每个子范围可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后,在所公开的范围内的独立数值可被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如,“从1至9”的范围包括诸如3的各个单独的整数,以及诸如4.1的包括小数点(或分数)的单独数,其可以被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。
本发明在本文中已通过示例性方式进行了描述,应当理解,所用术语旨在成为本质上具有描述性的词语,而不是限制性的词语。根据上述教导内容,有可能得出本发明的许多修改形式和变型形式。本发明可以用不同于如在所附权利要求的范围内具体描述的方式实施。本文中明确设想到独立权利要求和从属权利要求(单项从属和多项从属)的所有组合的主题。

Claims (15)

1.一种流体组合物,包含:
A)支化有机聚硅氧烷,其包括以下物质在硅氢化催化剂存在下的反应产物;
a)每分子具有至少两个硅键合烯基基团的环状硅氧烷,和
b)每分子具有至少两个硅键合氢原子的聚有机硅氧烷;以及
B)载流体;
其中所述流体组合物在23℃下具有至少100mPa·s的粘度并且表现出粘液质流变特性。
2.根据权利要求1所述的流体组合物,其中组分a)的硅键合烯基基团与组分b)的硅键合氢原子的摩尔比在反应形成组分A)之前为约0.5/1至约2.5/1,另选地约0.9/1至约2.2/1。
3.根据权利要求1或2所述的流体组合物,其中组分a)具有下式:
[R1R2SiO]g
其中各R1为独立选择的被取代或未被取代的烃基基团;各R2为R1或烯基基团,前提条件是一个分子中至少两个R2基团为烯基基团;并且“g”为≥3。
4.根据权利要求3所述的流体组合物,其中:
i)各R1为独立选择的C1-C6烷基基团,另选地为甲基基团;并且/或者
ii)各R2为独立选择的C2-C12烯基基团,另选地为乙烯基基团;并且/或者
iii)“g”为3-10,另选地为3-8。
5.根据权利要求3或4所述的流体组合物,其中“g”为3-6,另选地为4。
6.根据前述权利要求中任一项所述的流体组合物,其中组分b)包含由下式表示的甲硅烷氧基单元:
(R2HSiO1/2)v(R2SiO2/2)x
其中各R为独立选择的被取代或未被取代的烃基基团;“v”为≥2;并且“x”为≥50。
7.根据权利要求6所述的流体组合物,其中:
i)各R为独立选择的C1-C6烷基基团,另选地为甲基基团;并且/或者
ii)“v”为2;并且/或者
iii)“x”为≥100,另选地“x”为150至10,000。
8.根据前述权利要求中任一项所述的流体组合物,其中组分b)的硅键合氢原子为末端的。
9.根据前述权利要求中任一项所述的流体组合物,其中基于100重量份的流体组合物计,组分A)以约0.1至约50,另选地约0.1至约40重量%的量存在。
10.根据前述权利要求中任一项所述的流体组合物,其中组分B)选自有机硅、有机溶剂、有机油以及它们的组合。
11.根据前述权利要求中任一项所述的流体组合物,其中基于100重量份的流体组合物计,组分B)以约50至约99.9,另选地约80至约99.9重量%的量存在。
12.一种流体组合物,包含:
A)约0.1至约50重量%的支化有机聚硅氧烷,其包括以下物质在硅氢化催化剂存在下的反应产物;
a)具有下式的环状硅氧烷
[R1R2SiO]g
其中各R1为独立选择的C1-C6烷基基团,各R2为R1或C2-C12烯基基团,前提条件是一个分子中至少两个R2基团为烯基基团,并且“g”为3-8,和
b)包含由下式表示的甲硅烷氧基单元的聚有机硅氧烷
(R2HSiO1/2)v(R2SiO2/2)x
其中各R为独立选择的C1-C6烷基基团,“v”为≥2,并且“x”为≥50,
其中组分a)的硅键合烯基基团与组分b)的硅键合氢原子的摩尔比在反应形成组分A)之前为约0.5/1至约2.5/1;以及
B)约50至约99.9重量%的载流体,其选自有机硅、有机溶剂、有机油以及它们的组合;
其中所述流体组合物在23℃下具有至少100mPa·s的粘度并且表现出粘液质流变特性。
13.根据权利要求12所述的流体组合物,其中:
i)各R和R1为甲基基团,各R2为乙烯基基团,“g”为4,“v”为2,并且“x”为150至10,000;
ii)所述载流体包括有机硅;并且
iii)组分a)的硅键合烯基基团与组分b)的硅键合氢原子的摩尔比在反应形成组分A)之前为约0.9/1至约2.2/1。
14.根据前述权利要求中任一项所述的流体组合物,其中所述流体组合物的流变特性由法向力(以帕斯卡计)对垂直剪切速率(以秒-1计)的曲线图确定,并且所述曲线图具有>3.6的平均斜率。
15.一种个人护理组合物,包含根据前述权利要求中任一项所述的流体组合物。
CN201680028216.6A 2015-04-08 2016-04-04 粘液质有机硅流体组合物 Pending CN107667147A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562144612P 2015-04-08 2015-04-08
US62/144612 2015-04-08
PCT/US2016/025823 WO2016164289A1 (en) 2015-04-08 2016-04-04 Pituitous silicone fluid composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107667147A true CN107667147A (zh) 2018-02-06

Family

ID=55910337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680028216.6A Pending CN107667147A (zh) 2015-04-08 2016-04-04 粘液质有机硅流体组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20180064630A1 (zh)
EP (1) EP3280770A1 (zh)
JP (1) JP2018512491A (zh)
KR (1) KR20170134648A (zh)
CN (1) CN107667147A (zh)
WO (1) WO2016164289A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108556516A (zh) * 2018-04-02 2018-09-21 裴泽民 一种可清洗蜡笔的制备方法
CN110157198A (zh) * 2014-06-23 2019-08-23 信越化学工业株式会社 硅氧烷组合物及其制造方法
CN116157441A (zh) * 2020-06-24 2023-05-23 美国陶氏有机硅公司 组合物、由其形成的有机硅聚醚表面活性剂及相关方法和制品

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6330736B2 (ja) * 2015-06-11 2018-05-30 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法、ミスト防止剤並びに無溶剤型剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物
KR102555751B1 (ko) 2017-10-17 2023-07-14 주식회사 엘지에너지솔루션 가스 배출이 가능한 이차전지용 파우치형 케이스

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1213011A1 (en) * 2000-12-11 2002-06-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cosmetic material comprising branched silicone compounds
WO2007109282A3 (en) * 2006-03-21 2008-05-29 Dow Corning Silicone-organic elastomer gels
CN101432341A (zh) * 2006-03-21 2009-05-13 陶氏康宁公司 硅氧烷有机弹性体凝胶
CN102482495A (zh) * 2009-09-03 2012-05-30 道康宁公司 具有粘液质硅酮液的个人护理组合物
CN102639606A (zh) * 2009-09-03 2012-08-15 道康宁公司 粘液性硅酮液体

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2814601A (en) 1954-04-29 1957-11-26 Dow Corning Organopolysiloxane adhesive and pressure-sensitive adhesive tape containing same
DE1017883B (de) 1954-07-08 1957-10-17 Fellows Gear Shaper Co Schalt- und Vorschubeinrichtung fuer Zahnradherstellungsmaschinen
US3296291A (en) 1962-07-02 1967-01-03 Gen Electric Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
NL131800C (zh) 1965-05-17
US3516946A (en) 1967-09-29 1970-06-23 Gen Electric Platinum catalyst composition for hydrosilation reactions
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3715334A (en) 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
GB1476314A (en) 1973-06-23 1977-06-10 Dow Corning Ltd Coating process
US3923705A (en) 1974-10-30 1975-12-02 Dow Corning Method of preparing fire retardant siloxane foams and foams prepared therefrom
US3989668A (en) 1975-07-14 1976-11-02 Dow Corning Corporation Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby
US4122029A (en) 1977-07-27 1978-10-24 Dow Corning Corporation Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant
JPH0655897B2 (ja) * 1988-04-22 1994-07-27 信越化学工業株式会社 シリコーン組成物の製造方法
US5629249A (en) * 1988-04-25 1997-05-13 Alliedsignal Inc. Silicon carboxide fibers from gel spinning cyclosiloxane polymer precursors
JPH0660286B2 (ja) * 1989-02-15 1994-08-10 信越化学工業株式会社 油性ペースト組成物
US5036117A (en) 1989-11-03 1991-07-30 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions having improved bath life
GB9103191D0 (en) 1991-02-14 1991-04-03 Dow Corning Platinum complexes and use thereof
US5387417A (en) 1991-08-22 1995-02-07 Dow Corning Corporation Non-greasy petrolatum emulsion
US5919441A (en) 1996-04-01 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups
US5811487A (en) 1996-12-16 1998-09-22 Dow Corning Corporation Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers
JP4270593B2 (ja) 1997-06-12 2009-06-03 東レ・ダウコーニング株式会社 分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
US6075087A (en) 1998-12-31 2000-06-13 Dow Corning Corporation Resin-fillers produced in-situ in silicone polymer compositions method for preparation of the compositions
US6200581B1 (en) 1999-04-28 2001-03-13 Dow Corning Corporation Elastomeric silicone terpolymer
JP4236342B2 (ja) 1999-07-30 2009-03-11 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマーおよびデンドリマー含有有機重合体
US20020091219A1 (en) 2001-01-08 2002-07-11 Clement Katherine Sue Certain silicone polyethers, methods for making them and uses
FR2825916B1 (fr) 2001-06-14 2004-07-23 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
FR2825914B1 (fr) 2001-06-14 2003-09-19 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
FR2825915B1 (fr) 2001-06-14 2006-02-03 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
US6605734B2 (en) 2001-12-07 2003-08-12 Dow Corning Corporation Alkene-platinum-silyl complexes
US20040115154A1 (en) 2002-12-17 2004-06-17 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one short chain ester and methods of using the same
US20030235552A1 (en) 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic composition for care and/or makeup, structured with silicone polymers and film-forming silicone resins
US20030232030A1 (en) 2002-06-12 2003-12-18 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one gelling agent and methods of using the same
US20030235553A1 (en) 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic compositions containing at least one silicone-polyamide polymer, at least one oil and at least one film-forming agent and methods of using the same
US20040120912A1 (en) 2002-12-17 2004-06-24 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one crystalline silicone compound and methods of using the same
US6958155B2 (en) 2002-06-12 2005-10-25 L'oreal Cosmetic compositions comprising at least one polysiloxane based polyamide
US6916464B2 (en) 2002-12-20 2005-07-12 L'oreal Sunscreen compositions
US7452849B2 (en) 2002-07-31 2008-11-18 Dow Corning Corporation Silicone resin for drilling fluid loss control
DE60325417D1 (de) 2002-12-17 2009-01-29 Oreal Zusammensetzung für kosmetik oder zum schminken strukturiert mit silikonpolymeren
ES2311753T3 (es) 2002-12-17 2009-02-16 L'oreal Composicion cosmetica de maquillaje y/o de cuidados, transparente o traslucida, a base de polimeros de silicona.
US20040180032A1 (en) 2003-03-15 2004-09-16 Manelski Jean Marie Long wearing cosmetic composition
US8012544B2 (en) 2003-10-08 2011-09-06 Dow Corning Corporation Silicone MQ resin reinforced silicone elastomer emulsions
ATE405612T1 (de) 2004-02-02 2008-09-15 Dow Corning Mq- und t-propylsiloxanharzzusammensetzungen
EP1996644B9 (en) * 2006-03-21 2015-12-09 Dow Corning Corporation Silicone elastomer gels
EP2027190B1 (en) 2006-06-09 2017-06-21 Dow Corning Corporation Process for the preparation of solid solventless mq resins
WO2010065712A1 (en) 2008-12-05 2010-06-10 Dow Corning Corporation Multiple emulsions containing silicone resin
GB201202106D0 (en) 2012-02-08 2012-03-21 Dow Corning Process of forming silicone in powder form

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1213011A1 (en) * 2000-12-11 2002-06-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cosmetic material comprising branched silicone compounds
WO2007109282A3 (en) * 2006-03-21 2008-05-29 Dow Corning Silicone-organic elastomer gels
CN101432341A (zh) * 2006-03-21 2009-05-13 陶氏康宁公司 硅氧烷有机弹性体凝胶
CN102482495A (zh) * 2009-09-03 2012-05-30 道康宁公司 具有粘液质硅酮液的个人护理组合物
CN102639606A (zh) * 2009-09-03 2012-08-15 道康宁公司 粘液性硅酮液体

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110157198A (zh) * 2014-06-23 2019-08-23 信越化学工业株式会社 硅氧烷组合物及其制造方法
CN108556516A (zh) * 2018-04-02 2018-09-21 裴泽民 一种可清洗蜡笔的制备方法
CN116157441A (zh) * 2020-06-24 2023-05-23 美国陶氏有机硅公司 组合物、由其形成的有机硅聚醚表面活性剂及相关方法和制品

Also Published As

Publication number Publication date
EP3280770A1 (en) 2018-02-14
WO2016164289A1 (en) 2016-10-13
JP2018512491A (ja) 2018-05-17
KR20170134648A (ko) 2017-12-06
US20180064630A1 (en) 2018-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107666899A (zh) 流体组合物和个人护理
CN105636576B (zh) 包含羧基官能化弹性体的化妆品组合物
JP6810241B2 (ja) 硬化シリコーン材料を含む化粧品組成物
CN104736138B (zh) 包含亲水性有机硅烷的化妆品组合物
KR101902167B1 (ko) 가교결합된 조성물 및 이를 포함하는 화장 조성물
CN104470494B (zh) 水性有机硅分散体及其制备
CN104736131A (zh) 包含双峰乳液的化妆品组合物
CN101808611A (zh) 来自有机基聚硅氧烷树脂的硅氧烷有机弹性体凝胶
CN107667147A (zh) 粘液质有机硅流体组合物
WO2014143757A1 (en) Cosmetic compositions containing silicone resin emulsions
CN104800102A (zh) 包含弹性体的化妆品组合物
US20150322097A1 (en) Process for preparing an organosilane composition
WO2017188309A1 (ja) 新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩、およびそれらの用途
US10918587B2 (en) Long lasting cosmetic composition comprising silicone elastomer
CN108350273A (zh) 水包油乳液和方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: michigan

Applicant after: Dow organosilicon company

Address before: michigan

Applicant before: Dow Corning company

CB02 Change of applicant information
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180206

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication