CN107645972B - 多层组件 - Google Patents

多层组件 Download PDF

Info

Publication number
CN107645972B
CN107645972B CN201580080262.6A CN201580080262A CN107645972B CN 107645972 B CN107645972 B CN 107645972B CN 201580080262 A CN201580080262 A CN 201580080262A CN 107645972 B CN107645972 B CN 107645972B
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
composition
multilayer
optionally
onto
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580080262.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107645972A (zh
Inventor
S.卡雷拉
A.梅内拉
M.克拉顿
G.贝萨纳
S.布鲁斯奥
G.布里纳蒂
S.埃德蒙森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Original Assignee
Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Specialty Polymers Italy SpA filed Critical Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Publication of CN107645972A publication Critical patent/CN107645972A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107645972B publication Critical patent/CN107645972B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
    • F16L58/02—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
    • F16L58/04—Coatings characterised by the materials used
    • F16L58/10—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics
    • F16L58/1009—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed inside the pipe
    • F16L58/1027—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed inside the pipe the coating being a sprayed layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • B05D5/083—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
    • F16L58/02—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
    • F16L58/04—Coatings characterised by the materials used
    • F16L58/10—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics
    • F16L58/1054—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed outside the pipe
    • F16L58/1072—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed outside the pipe the coating being a sprayed layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/10—Metallic substrate based on Fe

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Abstract

本发明涉及多层组件、用于制造所述多层组件的方法、包含所述多层组件的管以及所述管在不同应用中的用途。

Description

多层组件
本申请要求于2015年5月22日提交的欧洲申请号EP 15305776.5的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。
技术领域
本发明涉及多层组件、用于制造所述多层组件的方法、包含所述多层组件的管以及所述管在不同应用中的用途。
背景技术
用于泵送来自离岸钻机和终端机上岸的油和气的离岸管道被要求能够承受非常高的内部压力和温度，并且因此典型地由诸如铁和钢的金属制成。
然而，一般用金属管道，并且特别是岸上管道和离岸管道遇到的主要问题中，由于恶劣环境造成的腐蚀问题导致材料的劣化，并且其结果是降低了其耐热性和耐化学性。
众所周知，基于氟聚合物、特别是偏二氟乙烯基聚合物的涂层由于其典型地在100℃与160℃之间的温度下对烃和/或腐蚀性气体的耐化学性而有利地耐受这些恶劣的环境条件。
而且，众所周知，典型地使用底漆以便增强氟聚合物面漆与金属管道的粘附。
然而，尽管使用底漆，特别是在油气工业中，涂覆的金属管道经受的高的温度和/或压力的苛刻条件对涂层与金属的粘附性产生不利地影响。典型地由水分或氧气透过面漆而引起剥离。其结果是，该底漆变脆并且可以观察到该涂层与该金属的分离，从而导致增加的金属腐蚀。
发明内容
现在已经令人惊讶地发现，本发明的多层组件有利地承受恶劣的环境条件并且成功地展现出出色的层间粘附特性，同时保持良好的抗腐蚀特性和良好的隔热特性。
在第一例子中，本发明涉及一种多层组件，该多层组件包含：
-由包含至少一种金属化合物[化合物(M)]的组合物[组合物(C1)]组成的层[层(L1)]，
所述层(L1)具有第一表面和第二表面，
-由包含至少一种环氧树脂[树脂(E1)]的组合物[组合物(C2)]组成的层[层(L2)]，
所述层(L2)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L2)的第一表面直接粘附到所述层(L1)的第二表面，以及
-由包含至少一种官能氟聚合物[官能聚合物(F1)]的组合物[组合物(C3)]组成的层[层(L3)]，该至少一种官能氟聚合物包含衍生自至少一种式(I)的(甲基)丙烯酸单体[单体(MA)]的重复单元：
Figure BDA0001477699650000021
其中R1、R2和R3的每一个，彼此相同或不同，独立地是氢原子或C1-C3烃基，并且ROH是包含至少一个羟基的C1-C5烃基，
所述层(L3)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L3)的第一表面直接粘附到所述层(L2)的第二表面。
该组合物(C2)可以进一步包含至少一种氟聚合物[聚合物(F)]。
该层(L2)典型地由组合物(C2)组成，该组合物包含：
-相对于所述组合物(C2)的总重量按重量计从10％至100％、优选按重量计从50％至100％的至少一种树脂(E1)，以及
-任选地，相对于所述组合物(C2)的总重量按重量计从0.1％至90％、优选按重量计从0.1％至50％的至少一种聚合物(F)。
如果有的话，该组合物(C2)的聚合物(F)典型地选自由以下各项组成的组：官能氟聚合物[官能聚合物(F)]和非官能氟聚合物[非官能聚合物(F)]。
该层(L3)有利地由组合物(C3)组成，该组合物包含以下各项、优选由其组成：
-相对于所述组合物(C3)的总重量按重量计从50％至100％、优选按重量计从75％至100％的至少一种官能氟聚合物[官能聚合物(F1)]，该至少一种官能氟聚合物包含衍生自至少一种式(I)的(甲基)丙烯酸单体[单体(MA)]的重复单元：
Figure BDA0001477699650000031
其中R1、R2和R3的每一个，彼此相同或不同，独立地是氢原子或C1-C3烃基，并且ROH是包含至少一个羟基的C1-C5烃基，
-任选地，相对于所述组合物(C3)的总重量按重量计从0.1％至50％、优选按重量计从0.1％至25％的至少一种不同于所述官能聚合物(F1)的聚合物(F)，以及
-任选地，相对于所述组合物(C3)的总重量按重量计从0.1％至50％、优选按重量计从0.1％至25％的至少一种环氧树脂[树脂(E2)]，所述树脂(E2)与所述树脂(E1)相同或不同。
如果有的话，该组合物(C3)的聚合物(F)典型地选自由以下各项组成的组：官能氟聚合物[官能聚合物(F)]和非官能氟聚合物[非官能聚合物(F)]。
本发明的多层组件有利地进一步包含由组合物[组合物(C4)]组成的层[层(L4)]，该组合物包含至少一种非官能聚合物(F)，所述层(L4)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L4)的第一表面直接粘附到该层(L3)的第二表面。
该组合物(C4)可以进一步包含一种或多种填料。
该组合物(C4)优选由至少一种非官能聚合物(F)和任选地一种或多种填料组成。
适合用于该组合物(C4)的填料的非限制性实例包括选自由导电剂和颜料组成的组的填料。
本发明的多层组件还可以进一步包含由组合物[组合物(C5)]组成的层[层(L5)]，该组合物包含泡沫、优选由其组成，该泡沫由至少一种聚合物(F)组成，所述层(L5)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L5)的第一表面直接施用到该层(L4)的第二表面。
该组合物(C5)的泡沫的聚合物(F)典型地选自由以下各项组成的组：官能氟聚合物[官能聚合物(F)]和非官能氟聚合物[非官能聚合物(F)]。
本发明的多层组件可以还进一步包含由组合物[组合物(C6)]组成的层[层(L6)]，该组合物包含至少一种聚合物、优选由其组成，该至少一种聚合物选自由聚烯烃和聚酰胺组成的组，所述层(L6)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L6)的第一表面直接施用到该层(L5)的第二表面。
合适的聚烯烃的非限制性实例值得注意地包括聚乙烯和聚丙烯。
本发明多层组件的层(L1)、层(L2)和层(L3)中的每一个可以是单层或多层。
而且，如果有的话，本发明多层组件的层(L4)、层(L5)和层(L6)中的每一个可以是单层或多层。
为了本发明的目的，术语“单层”根据其通常的含义用于表示单个层。
为了本发明的目的，术语“多层”根据其通常的含义用于表示由至少两个层组成的组件。
本发明的多层组件优选包含以下各项、更优选由其组成：
-由组合物(C1)组成的层(L1)，该组合物由至少一种化合物(M)组成，所述层(L1)具有第一表面和第二表面，
-由组合物(C2)组成的层(L2)，该组合物由以下各项组成：
-相对于所述组合物(C2)的总重量按重量计从10％至100％、优选按重量计从50％至100％的至少一种树脂(E1)，
-任选地，相对于所述组合物(C2)的总重量按重量计从0.1％至90％、优选按重量计从0.1％至50％的至少一种聚合物(F)，以及
-任选地，一种或多种添加剂，
所述层(L2)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L2)的第一表面直接粘附到所述层(L1)的第二表面，
-由组合物(C3)组成的层(L3)，该组合物由以下各项组成：
-相对于所述组合物(C3)的总重量按重量计从50％至100％、优选按重量计从75％至100％的至少一种官能氟聚合物[官能聚合物(F1)]，该至少一种官能氟聚合物包含衍生自至少一种式(I)的(甲基)丙烯酸单体[单体(MA)]的重复单元：
Figure BDA0001477699650000041
其中R1、R2和R3的每一个，彼此相同或不同，独立地是氢原子或C1-C3烃基，并且ROH是包含至少一个羟基的C1-C5烃基，
-任选地，相对于所述组合物(C3)的总重量按重量计从0.1％至50％、优选按重量计从0.1％至25％的至少一种不同于所述官能聚合物(F1)的聚合物(F)，以及
-任选地，相对于所述组合物(C3)的总重量按重量计从0.1％至50％、优选按重量计从0.1％至25％的至少一种树脂(E2)，所述树脂(E2)与所述树脂(E1)相同或不同，
所述层(L3)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L3)的第一表面直接粘附到所述层(L2)的第二表面，
-任选地，由组合物(C4)组成的层(L4)，该组合物由至少一种非官能聚合物(F)和任选地一种或多种填料组成，
所述层(L4)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L4)的第一表面直接粘附到所述层(L3)的第二表面，
-任选地，由组合物(C5)组成的层(L5)，该组合物包含泡沫、优选由其组成，该泡沫由至少一种聚合物(F)组成，
所述层(L5)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L5)的第一表面直接施用到该层(L4)的第二表面，以及
-任选地，由组合物(C6)组成的层(L6)，该组合物包含至少一种聚合物、优选由其组成，该至少一种聚合物选自由聚烯烃和聚酰胺组成的组，
所述层(L6)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L6)的第一表面直接施用到该层(L5)的第二表面。
本发明的多层组件典型地呈多层膜或多层成形制品如管的形式。
在第二例子中，本发明涉及一种用于制造多层组件的方法，所述方法包括：
(i)提供如上定义的层(L1)，所述层(L1)具有第一表面和第二表面；
(ii)将如上定义的层(L2)施用到所述层(L1)的第二表面上，所述层(L2)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L2)的第一表面直接粘附到所述层(L1)的第二表面；以及
(iii)将如上定义的层(L3)施用到所述层(L2)的第二表面上，所述层(L3)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L3)的第一表面直接粘附到所述层(L2)的第二表面。
本发明的方法有利地进一步包括：
(iv)将如上定义的层(L4)施用到如上定义的层(L3)的第二表面上，所述层(L4)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L4)的第一表面直接粘附到所述层(L3)的第二表面；
(v)任选地，将如上定义的层(L5)施用到如上定义的层(L4)的第二表面上，所述层(L5)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L5)的第一表面直接施用到所述层(L4)的第二表面；以及
(vi)任选地，将如上定义的层(L6)施用到如上定义的层(L5)的第二表面上，所述层(L6)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L6)的第一表面直接施用到所述层(L5)的第二表面。
本发明的多层组件是有利地通过本发明的方法可获得的。
在第三例子中，本发明涉及一种包含本发明的多层组件的多层管。
本发明的多层管典型地具有内层和外层，其中所述多层管的内层和外层中的至少一个是如上定义的层(L1)。
根据本发明的实施例，本发明的多层管的至少一个端部可以包含金属管，所述金属管具有内层和外层，其中所述金属管的内层和外层中的至少一个是如上定义的层(L1)。
根据本发明的第一实施例，该多层管包含本发明的多层组件，其中所述多层管的内层是如上定义的层(L1)。
根据本发明的该第一实施例的多层管典型地进一步包括：
-如上定义的层(L4)，所述层(L4)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L4)的第一表面直接粘附到该层(L3)的第二表面，
-任选地，如上定义的层(L5)，所述层(L5)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L5)的第一表面直接施用到该层(L4)的第二表面，以及
-任选地，如上定义的层(L6)，所述层(L6)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L6)的第一表面直接施用到该层(L5)的第二表面。
根据本发明的第二实施例，该多层管包含本发明的多层组件，其中所述多层管的外层是如上定义的层(L1)。
根据本发明的该第二实施例的多层管典型地进一步包含如上定义的层(L4)，所述层(L4)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L4)的第一表面直接粘附到该层(L3)的第二表面。
根据本发明的第三实施例，该多层管包含本发明的多层组件，其中所述多层管的内层和外层二者均是如上定义的层(L1)。
在第四例子中，本发明涉及一种用于制造本发明的多层管的方法。
该用于制造本发明的多层管的方法典型地包括该用于制造本发明的多层组件的方法的步骤(i)至(iii)，其中在步骤(i)中提供金属管，所述金属管具有内层和外层，其中所述金属管的内层和外层中的至少一个是如上定义的层(L1)。
如果本发明的多层组件进一步包含至少一个如上定义的层(L4)，则本发明的多层管典型地是通过包括该用于制造本发明的多层组件的方法的步骤(i)至(iv)的方法可获得，其中在步骤(i)中提供金属管，所述金属管具有内层和外层，其中所述金属管的内层和外层中的至少一个是如上定义的层(L1)。
如果本发明的多层组件进一步包含至少一个如上定义的层(L5)，则本发明的多层管典型地是通过包括该用于制造本发明的多层组件的方法的步骤(i)至(v)的方法可获得，其中在步骤(i)中提供金属管，所述金属管具有内层和外层，其中所述金属管的外层是如上定义的层(L1)。
如果本发明的多层组件进一步包含至少一个如上定义的层(L6)，则本发明的多层管典型地是通过包括该用于制造本发明的多层组件的方法的步骤(i)至(vi)的方法可获得，其中在步骤(i)中提供金属管，所述金属管具有内层和外层，其中所述金属管的外层是如上定义的层(L1)。
在本发明方法的步骤(i)中，典型地将该层(L1)：
(i-a)使用合适的溶剂、优选醇或无机溶剂进行清洁，和/或
(i-b)使用有机溶剂或矿物溶剂例如像H3PO4通过磨料喷射技术中任何一种进行处理，这些磨料喷射技术包括但不限于湿法磨料喷射、水力喷射和微磨料喷射。
在本发明方法的步骤(i)中，将该层(L1)有利地加热到包含在150℃与300℃之间的温度。
技术人员将取决于该组合物(C2)的加工温度确定适当的温度。
在本发明方法的步骤(ii)中，该组合物(C2)可以是固体组合物或液体组合物。在本发明方法的步骤(ii)中，该组合物(C2)优选为固体组合物，更优选呈粉末形式。
在本发明方法的步骤(ii)中，典型地通过任何合适的技术、优选通过静电粉末涂覆施用该层(L2)。
通常借助于静电喷枪进行静电粉末涂覆，该静电喷枪利用电泳的原理，将电极化的颗粒吸引到接地或带相反电荷的表面上。
当使用静电粉末涂覆时，技术人员将取决于待施用的组合物的性质来选择适当的输出设定。通过在10kV与60kV之间以及在5μA与40μA之间工作已经获得了良好的结果。
在本发明方法的步骤(iii)中，该组合物(C3)可以是固体组合物或液体组合物。在本发明方法的步骤(iii)中，该组合物(C3)优选为固体组合物，更优选呈粉末形式。
在本发明方法的步骤(iii)中，典型地通过任何合适的技术、优选通过静电粉末涂覆施用该层(L3)。
在本发明方法的步骤(iv)中，如果有的话，该组合物(C4)可以是固体组合物或液体组合物。在本发明方法的步骤(iv)中，如果有的话，该组合物(C4)优选为固体组合物，更优选呈粉末或粒料形式。
在本发明方法的步骤(iv)中，如果有的话，典型地通过任何合适的技术、优选通过静电粉末涂覆或辊挤出施用该层(L4)。
通常通过已知技术进行辊挤出。
在本发明方法的步骤(ii)、步骤(iii)和步骤(iv)中的任一个中，当使用静电粉末涂覆时，将由此提供的多层组件典型地烘焙、优选在包含在180℃与260℃之间的温度下。
在本发明方法的步骤(v)中，如果有的话，典型地通过任何合适的技术、优选通过带缠绕(tape wrapping)、共挤出、挤出涂覆或通过注塑成型施用该层(L5)。
如果有的话，典型地通过任何合适的技术、优选通过挤出施用该层(L6)。
任选地，为了实现所希望的层(L2)的厚度，可以在步骤(iii)之前重复步骤(ii)例如两次或多于两次。
任选地，为了实现所希望的层(L3)的厚度，可以在步骤(iv)(如果有的话)之前重复步骤(iii)例如两次或多于两次。
任选地，为了实现所希望的层(L4)(如果有的话)的厚度，可以在步骤(v)(如果有的话)之前重复步骤(iv)例如两次或多于两次。
任选地，为了实现所希望的层(L5)(如果有的话)的厚度，可以在任何随后步骤(如果有的话)之前重复步骤(v)例如两次或多于两次。
该层(L2)典型地具有包含在150μm与700μm之间、优选在250μm与500μm之间的厚度。
该层(L3)典型地具有包含在150μm与700μm之间、优选在200μm与500μm之间的厚度。
如果有的话，该层(L4)典型地具有包含在500μm与3000μm之间、优选在1000μm与1500μm之间的厚度。
该层(L5)典型地具有任何合适的厚度。本领域技术人员将根据本发明的多层组件的最终用途确定层(L5)的适当厚度。
该厚度典型地根据任何合适的程序进行测量。
在第五例子中，本发明涉及一种包含至少两个本发明的多层管的安装接头(fieldjoint)多层管。
为了本发明的目的，术语“安装接头”旨在表示这些多层管相互接合的位置。
本发明的安装接头多层管包含至少两个本发明的多层管，所述多层管有利地相互接合。
本发明的安装接头多层管的多层管典型地是根据本发明的第二实施例，其中所述多层管的外层是如上定义的层(L1)。
本发明的安装接头多层管优选包含至少两个多层管，其中所述至少两个多层管的金属管具有相同的内径，所述多层管有利地相互接合。
本发明的安装接头多层管典型地具有沿着该至少两个多层管的金属管延伸的连续接合区域。
本发明的安装接头多层管更优选包含：
-至少两个多层管，其中每个多层管的至少一个端部包括金属管，所述金属管具有内层和外层，其中所述金属管的外层是层(L1)，所述层(L1)具有第一表面和第二表面，
所述金属管相互接合，由此提供接合金属管，所述接合金属管具有内层和外层，其中所述接合金属管的外层是层(L1)，所述层(L1)具有第一表面和第二表面，以及
-至少一个安装接头多层组件，其包含：
-所述接合金属管，
-层(L2)，所述层(L2)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L2)的第一表面直接粘附到所述层(L1)的第二表面，
-层(L3)，所述层(L3)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L3)的第一表面直接粘附到所述层(L2)的第二表面，
-任选地，层(L4)，所述层(L4)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L4)的第一表面直接粘附到所述层(L3)的第二表面，
-任选地，层(L5)，所述层(L5)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L5)的第一表面直接施用到所述层(L4)的第二表面，以及
-任选地，层(L6)，所述层(L6)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L6)的第一表面直接施用到所述层(L5)的第二表面。
在第六例子中，本发明涉及一种用于制造本发明的安装接头多层管的方法。
该用于制造本发明的安装接头多层管的方法有利地在不使用烘箱的情况下进行。
该用于制造本发明的安装接头多层管的方法典型地包括：
(i’-a)提供至少两个多层管，其中每个多层管的至少一个端部包括金属管，所述金属管具有内层和外层，其中所述金属管的外层是层(L1)，所述层(L1)具有第一表面和第二表面；
(i’-b)将步骤(i’-a)中提供的至少两个多层组件的金属管相互接合，由此提供接合金属管，所述接合金属管具有内层和外层，其中所述接合金属管的外层是层(L1)，所述层(L1)具有第一表面和第二表面；
(ii’)将层(L2)施用到所述层(L1)的第二表面上，所述层(L2)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L2)的第一表面直接粘附到所述层(L1)的第二表面；
(iii’)将层(L3)施用到所述层(L2)的第二表面上，所述层(L3)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L3)的第一表面直接粘附到所述层(L2)的第二表面；
(iv’)任选地，将层(L4)施用到该层(L3)的第二表面上，所述层(L4)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L4)的第一表面直接粘附到所述层(L3)的第二表面；
(v’)任选地，将层(L5)施用到该层(L4)的第二表面上，所述层(L5)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L5)的第一表面直接施用到所述层(L4)的第二表面；以及
(vi’)任选地，将层(L6)施用到该层(L5)的第二表面上，所述层(L6)具有第一表面和第二表面，其中所述层(L6)的第一表面直接施用到所述层(L5)的第二表面。
在本发明方法的步骤(i’-b)中，该至少两个多层管的金属管典型地通过焊接相互接合。
在本发明方法的步骤(ii’)中，典型地通过任何合适的技术、优选通过喷涂如通过静电粉末涂覆施用该层(L2)。
在本发明方法的步骤(iii’)中，典型地通过任何合适的技术、优选通过静电粉末涂覆或通过热喷涂施用该层(L3)。
如果通过静电粉末涂覆来施用该层(L3)，则典型地将如此获得的层(L3)置于热源下。
热源的非限制性实例包括例如红外线灯和电加热器如电空气加热器。
在本发明方法的步骤(iv’)中，如果有的话，典型地通过任何合适的技术、优选通过静电粉末涂覆、通过热喷涂、通过挤出涂覆或通过注塑成型施用该层(L4)。
在本发明方法的步骤(v’)中，如果有的话，典型地通过任何合适的技术、优选通过带缠绕、共挤出、挤出涂覆或通过注塑成型施用该层(L5)。
在本发明方法的步骤(vi’)中，如果有的话，典型地通过任何合适的技术、优选通过挤出施用该层(L6)。
任选地，为了实现所希望的层(L2)的厚度，可以在步骤(iii’)之前重复步骤(ii’)例如两次或多于两次。
任选地，为了实现所希望的层(L3)的厚度，可以在步骤(iv’)(如果有的话)之前重复步骤(iii’)例如两次或多于两次。
任选地，为了实现所希望的层(L4)(如果有的话)的厚度，可以在步骤(v’)(如果有的话)之前重复步骤(iv’)例如两次或多于两次。
任选地，为了实现所希望的层(L5)(如果有的话)的厚度，可以在任何随后步骤(如果有的话)之前重复步骤(v’)例如两次或多于两次。
该层(L2)典型地具有包含在150μm与700μm之间、优选在250μm与500μm之间的厚度。
该层(L3)典型地具有包含在150μm与700μm之间、优选在200μm与500μm之间的厚度。
如果有的话，该层(L4)典型地具有包含在500μm与3000μm之间、优选在1000μm与1500μm之间的厚度。
该层(L5)典型地具有任何合适的厚度。本领域技术人员将根据本发明的多层组件的最终用途确定层(L5)的适当厚度。
在第七例子中，本发明涉及本发明的多层管或本发明的安装接头多层管在上游、中游或下游应用中用于输送烃和/或气体的用途。
该组合物(C1)包含至少一种化合物(M)、优选由其组成。
该化合物(M)典型地是钢如不锈钢或碳钢。
该树脂(E1)典型地是通过环氧化合物如表氯醇或丙三醇二氯丙醇与多元醇如脂肪族醇或脂肪族多元醇、优选丙三醇或季戊四醇，或芳香族醇或芳香族多元醇如二元酚、优选双酚A或双酚F或三元酚的缩合可获得。
根据本发明的实施例，该多元醇可以包含一个或多个卤素原子、优选一个或多个溴原子。
该树脂(E1)优选选自由以下各项组成的组：双酚A环氧树脂、酚醛环氧树脂和脂肪族环氧树脂。
这些双酚A环氧树脂典型地通过双酚A或双酚A的二缩水甘油醚与表氯醇的缩合来制造。
这些酚醛环氧树脂典型地选自由以下各项组成的组：环氧苯酚酚醛清漆和环氧甲酚酚醛清漆。
这些环氧苯酚酚醛清漆典型地通过苯酚与甲醛的反应以及随后与表氯醇的缩合来制造。
这些环氧甲酚酚醛清漆典型地通过甲酚与甲醛的反应以及随后与表氯醇的缩合来制造。
这些脂肪族环氧树脂典型地选自由以下各项组成的组：缩水甘油基环氧树脂和脂环族环氧树脂。
这些缩水甘油基环氧树脂典型地通过脂肪族醇或脂肪族多元醇与表氯醇的缩合来制造。
这些脂环族环氧树脂典型地具有直接附接到一个或多个脂环族环上的环氧基团。
该双酚A环氧树脂优选具有下式：
Figure BDA0001477699650000121
其中n是从约2至约30。
该甲酚酚醛清漆环氧树脂优选具有下式：
Figure BDA0001477699650000122
其中m是从约5至约25。
该组合物(C2)还可以进一步包含一种或多种添加剂。
该组合物(C2)优选由以下各项组成：
-相对于所述组合物(C2)的总重量按重量计从10％至100％、优选按重量计从50％至100％的至少一种树脂(E1)，
-任选地，相对于所述组合物(C2)的总重量按重量计从0.1％至90％、优选按重量计从0.1％至50％的至少一种聚合物(F)，以及
-任选地，一种或多种添加剂。
适合用于该组合物(C2)的添加剂的非限制性实例包括选自由以下各项组成的组的添加剂：固化剂如胺固化剂、金属氧化物、填料、颜料和着色剂。
可以使用的胺固化剂的实例包括但不限于聚酰胺基胺(如衍生自二聚亚油酸和二亚乙基三胺的聚酰胺基胺)、酰胺基胺(如衍生自硬脂酸的酰氨基胺)、脂肪族胺加合物、环氧烷/聚胺加合物、聚环氧烷胺、聚丙二醇或聚乙二醇的胺化产物、酮亚胺、二氰二胺和芳香族胺。
可以使用的金属氧化物的实例包括但不限于三氧化二钴、一氧化钴、四氧化三钴、二氧化钛和二氧化锌。
可以使用的填料的实例包括但不限于硫酸盐如硫酸钡和硫酸钙，以及硅酸盐如偏硅酸钙。
该树脂(E2)与如上定义的树脂(E1)一样进行定义，所述树脂(E2)与所述树脂(E1)相同或不同。
为了本发明的目的，术语“氟聚合物[聚合物(F)]”旨在表示包含衍生自至少一种氟化单体[单体(F)]的重复单元的聚合物。
通过术语“氟化单体[单体(F)]”，它在此旨在表示包含至少一个氟原子的烯键式不饱和的单体。
该聚合物(F)可以是无定形的或半晶质的。
术语“无定形的”在此旨在表示具有，如根据ASTM D-3418-08测量的，小于5J/g、优选小于3J/g、更优选小于2J/g的熔解热的氟聚合物。
术语“半晶质的”在此旨在表示具有，如根据ASTM D3418-08测量的，从10J/g至90J/g、优选从30J/g至60J/g、更优选从35J/g至55J/g的熔解热的氟聚合物。
该聚合物(F)优选是半晶质的。
该聚合物(F)可以是官能氟聚合物[官能聚合物(F)]或非官能氟聚合物[非官能聚合物(F)]。
为了本发明的目的，术语“官能氟聚合物[官能聚合物(F)]”旨在表示进一步包含衍生自至少一种官能单体的重复单元的氟聚合物。
为了本发明的目的，术语“非官能氟聚合物[非官能聚合物(F)]”旨在表示不含衍生自至少一种官能单体的重复单元的氟聚合物。
通过术语“官能单体”，它在此旨在表示包含至少一个官能团的单体。
该官能单体可以是官能氟化单体[官能单体(F)]或官能氢化单体[官能单体(H)]。
通过术语“氢化单体[单体(H)]”，它在此旨在表示包含至少一个氢原子并且不含氟原子的烯键式不饱和的单体。
单体(F)可以进一步包含一个或多个其他卤素原子(Cl、Br、I)。如果该单体(F)不含一个或多个氢原子，则将其指定为全(卤)氟单体。如果单体(F)包含至少一个氢原子，则将其指定为含氢的氟化单体。
合适的单体(F)的非限制性实例值得注意地包括以下各项：
-C2-C8全氟烯烃，例如四氟乙烯以及六氟丙烯；
-C2-C8氢化的氟烯烃，例如偏二氟乙烯、氟乙烯、1，2-二氟乙烯和三氟乙烯；
-符合式CH2＝CH-Rf0的全氟烷基乙烯，其中Rf0是C1-C6全氟烷基；
-氯代-和/或溴代-和/或碘代-C2-C6氟烯烃，如三氟氯乙烯；
-符合式CF2＝CFORf1的(全)氟烷基乙烯基醚，其中Rf1是C1-C6氟烷基或全氟烷基，例如CF3、C2F5、C3F7；
-CF2＝CFOX0(全)氟-氧烷基乙烯基醚，其中X0是C1-C12烷基、C1-C12氧烷基或具有一个或多个醚基团的C1-C12(全)氟氧烷基，如全氟-2-丙氧基-丙基；
-符合式CF2＝CFOCF2ORf2的(全)氟烷基乙烯基醚，其中Rf2是C1-C6氟烷基或全氟烷基，例如CF3、C2F5、C3F7，或具有一个或多个醚基团的C1-C6(全)氟氧烷基，如-C2F5-O-CF3；
-符合式CF2＝CFOY0的官能的(全)氟-氧烷基乙烯基醚，其中Y0是C1-C12烷基或(全)氟烷基、C1-C12氧烷基或具有一个或多个醚基团的C1-C12(全)氟氧烷基，并且Y0包括羧酸或磺酸基团，呈其酸、酰基卤或盐的形式；以及
-氟间二氧杂环戊烯，优选全氟间二氧杂环戊烯。
如果单体(F)是含氢的氟化单体，例如像偏二氟乙烯、三氟乙烯、氟乙烯，则聚合物(F)是包含衍生自所述含氢的氟化单体的重复单元的聚合物，或者它是包含衍生自所述含氢的氟化单体以及至少一种其他单体的重复单元的聚合物。
如果单体(F)是全(卤)氟单体，例如像四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚，则聚合物(F)是包含衍生自所述全(卤)氟单体以及至少一种单体(H)的重复单元的聚合物。
聚合物(F)优选包含按摩尔计大于25％、优选按摩尔计大于30％的衍生自至少一种单体(F)的重复单元。
聚合物(F)可以进一步包含衍生自至少一种单体(H)的重复单元。
合适的单体(H)的非限制性实例值得注意地包括乙烯、丙烯和异丁烯，以及苯乙烯单体如苯乙烯和对-甲基苯乙烯。
如果聚合物(F)进一步包含衍生自至少一种单体(H)的重复单元，则它优选包含按摩尔计大于1％、优选按摩尔计大于5％、更优选按摩尔计大于10％的衍生自所述至少一种单体(H)的重复单元。
聚合物(F)典型地是根据本领域已知的程序通过悬浮聚合或乳液聚合可获得的。
如果单体(F)是含氢的氟化单体，例如像偏二氟乙烯、三氟乙烯、氟乙烯，则官能聚合物(F)是包含衍生自所述含氢的氟化单体以及至少一种官能单体的重复单元的聚合物，或者它是包含衍生自所述含氢的氟化单体、至少一种官能单体以及至少一种其他单体的重复单元的聚合物。
如果单体(F)是全(卤)氟单体，例如像四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚，则官能聚合物(F)是包含衍生自所述全(卤)氟单体、至少一种官能单体以及至少一种与所述官能单体不同的单体(H)的重复单元的聚合物。
官能聚合物(F)优选包含按摩尔计大于25％、优选按摩尔计大于30％的衍生自至少一种单体(F)的重复单元。
官能聚合物(F)优选包含衍生自偏二氟乙烯(VDF)、至少一种官能单体以及任选地至少一种不同于VDF的单体(F)的重复单元。
官能聚合物(F)更优选包含：
(a)按摩尔计至少60％、优选按摩尔计至少75％、更优选按摩尔计至少85％的偏二氟乙烯(VDF)；
(b)任选地，按摩尔计从0.1％至15％、优选按摩尔计从0.1％至12％、更优选按摩尔计从0.1％至10％的至少一种单体(F)，该至少一种单体选自由以下各项组成的组：氟乙烯(VF1)、三氟氯乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、三氟乙烯(TrFE)和全氟甲基乙烯基醚(PMVE)，以及
(c)按摩尔计从0.01％至20％、优选按摩尔计从0.05％至15％、更优选按摩尔计从0.1％至10％的至少一种官能单体。
该官能单体优选是选自由如上定义的式(I)的(甲基)丙烯酸单体[单体(MA)]组成的组的官能单体(H)。
官能聚合物(F)优选是官能聚合物(F1)，所述官能聚合物(F1)包含衍生自至少一种单体(F)和至少一种如上定义的式(I)的单体(MA)的重复单元。
官能聚合物(F1)优选包含衍生自偏二氟乙烯(VDF)、至少一种如上定义的式(I)的单体(MA)以及任选地至少一种不同于VDF的单体(F)的重复单元。
官能聚合物(F1)包含优选按摩尔计至少0.01％、更优选按摩尔计至少0.05％、甚至更优选按摩尔计至少0.1％的衍生自至少一种如以上定义的式(I)的单体(MA)的重复单元。
官能聚合物(F1)包含优选按摩尔计最多20％、更优选按摩尔计最多15％、甚至更优选按摩尔计最多10％、最优选按摩尔计最多3％的衍生自至少一种如以上定义的式(I)的单体(MA)的重复单元。
官能聚合物(F1)中的单体(MA)重复单元的平均摩尔百分数的确定可以通过任何合适的方法来进行。可以值得注意地提及的是非常适合于例如确定丙烯酸含量的酸碱滴定法、适用于量化在侧链中包含脂肪族氢原子的单体(MA)的NMR法、基于在所述官能聚合物(F1)制造过程中的总进料单体(MA)以及未反应的残余单体(MA)的重量平衡法。
单体(MA)优选具有下式(II)：
Figure BDA0001477699650000161
其中R’1、R’2和R’3是氢原子并且R’OH是包含至少一个羟基的C1-C5烃基、优选包含至少一个羟基的C2-C3烃基。
单体(MA)更优选选自由以下各项组成的组：羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、羟乙基己基(甲基)丙烯酸酯。
该单体(MA)甚至更优选选自由以下各项组成的组：
-具有下式的丙烯酸羟乙酯(HEA)：
Figure BDA0001477699650000171
-具有以下任一式的丙烯酸2-羟丙酯(HPA)：
Figure BDA0001477699650000172
-以及其混合物。
官能聚合物(F1)优选是包含衍生自至少一种单体(F)和至少一种单体(MA)的无规分布的重复单元的线性序列的无规聚合物。
官能聚合物(F1)更优选是包含至少20％、优选至少40％、更优选至少60％的衍生自至少一种单体(F)和至少一种单体(MA)的无规分布的重复单元的线性序列的无规聚合物。
表述“无规分布的重复单元”旨在表示单体(MA)序列的平均数(％)(所述序列包括于两个衍生自至少一种单体(F)的重复单元之间)与衍生自至少一种单体(MA)的重复单元的总平均数(％)之间的百分比比率。
当每个衍生自至少一种单体(MA)的重复单元是隔离的时，即一个衍生自单体(MA)的重复单元包括于两个至少一种单体(F)的重复单元之间，单体(MA)序列的平均数等于衍生自至少一种单体(MA)的重复单元的总平均数，使得无规分布的衍生自至少一种单体(MA)的重复单元的分数是100％：这个值对应于衍生自至少一种单体(MA)的重复单元的完全的无规分布。因此，相对于衍生自至少一种单体(MA)的重复单元的总数，隔离的衍生自至少一种单体(MA)的重复单元的数目越大，无规分布的衍生自至少一种单体(MA)的重复单元的百分比分数值将越高。
官能聚合物(F1)中的无规分布的单体(MA)重复单元的平均摩尔百分数的确定可以通过任何合适的方法来进行。值得注意地可以提及的是NMR方法。
官能聚合物(F1)典型地是根据本领域已知的任何程序(例如像根据2008年10月30日的WO 2008/129041(意大利苏威特种聚合物公司(Solvay Specialty Polymers ItalyS.p.A))中披露的方法)通过悬浮聚合可获得的。
聚合物(F1)可以有利地通过包括在自由基引发剂存在下在包含水性介质的反应容器中使至少一种单体(F)与至少一种单体(MA)聚合的方法制造，所述方法包括：
-连续进料包含所述至少一种单体(MA)的水溶液，并且
-保持所述反应器容器中的压力超过所述至少一种单体(F)的临界压力。
该压力典型地保持在大于50巴、优选大于75巴、甚至更优选大于100巴的值。
该方法典型地在至少35℃、优选至少40℃、更优选至少45℃的温度下进行。
如果单体(F)是含氢的氟化单体，例如像偏二氟乙烯、三氟乙烯、氟乙烯，则非官能聚合物(F)是包含衍生自所述含氢的氟化单体的重复单元的聚合物，或者它是包含衍生自所述含氢的氟化单体以及至少一种其他单体的重复单元的聚合物。
如果单体(F)是全(卤)氟单体，例如像四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚，则非官能聚合物(F)是包含衍生自所述全(卤)氟单体以及至少一种单体(H)的重复单元的聚合物。
非官能聚合物(F)优选包含按摩尔计大于25％、优选按摩尔计大于30％的衍生自至少一种单体(F)的重复单元。
非官能聚合物(F)优选包含衍生自偏二氟乙烯(VDF)以及任选地至少一种不同于VDF的单体(F)的重复单元。
非官能聚合物(F)更优选包含：
(a’)按摩尔计至少60％、优选按摩尔计至少75％、更优选按摩尔计至少85％的偏二氟乙烯(VDF)，以及
(b’)任选地，按摩尔计从0.1％至15％、优选按摩尔计从0.1％至12％、更优选按摩尔计从0.1％至10％的至少一种单体(F)，该至少一种单体选自由以下各项组成的组：氟乙烯(VF1)、三氟氯乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、三氟乙烯(TrFE)和全氟甲基乙烯基醚(PMVE)。
为了本发明的目的，术语“泡沫”旨在表示具有结合在其中的气窝的固体聚合物基质。
该泡沫典型地具有包含在0.01与0.25W/(m·K)之间、优选在0.01与0.1W/(m·K)之间的热导率。
典型地通过任何合适的技术例如像根据ASTM E1530标准方法来测量该泡沫的热导率。
如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请、以及公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应该优先。
现在将参考以下实例更详细地说明本发明，这些实例的目的仅仅是说明性的并且不限制本发明的范围。
原料
官能聚合物(F1-A)：包含衍生自VDF和HEA(HEA：按摩尔计0.9％)的重复单元的氟聚合物。
官能聚合物(F1-B)：包含衍生自VDF和HEA(HEA：按摩尔计0.8％)的重复单元的氟聚合物。
官能聚合物(F2)：包含衍生自VDF和丙烯酸(AA)(AA：按摩尔计1.0％)的重复单元的氟聚合物。
非官能聚合物(F3)：
Figure BDA0001477699650000191
6008 VDF基均聚物。
树脂(E1-A)：双酚A-表氯醇环氧树脂。
官能聚合物(F1)的制造
在4L反应器中引入2370g脱矿质水和0.85g
Figure BDA0001477699650000192
K100悬浮剂。将该混合物用以880rpm的速度运行的叶轮进行搅拌。在20℃下以真空(30mmHg)和氮气的顺序吹扫该反应器。将该顺序进行3次。然后以如在表1中列出的量向其中加入碳酸二乙酯(DEC)、丙烯酸羟乙酯(HEA)和叔戊基过新戊酸酯引发剂的异十二烷溶液(75％)。最后，将1054g的偏二氟乙烯(VDF)引入该反应器。将该反应器逐渐加热直到设定值温度(参见表1)，并且将压力固定在110巴。在聚合过程中通过进料710g含有一定量HEA的水溶液(表1)使压力保持恒定等于110巴。在此进料后，不再引入水溶液并且压力开始下降。通过使该反应器脱气直到达到大气压来停止聚合。总体上，在所有工作实施例中实现约65％-75％的单体的转化率。
该聚合物通过过滤收集并且在脱矿质水中洗涤。在该洗涤步骤之后，在65℃下干燥该聚合物粉末过夜。
表1
Figure BDA0001477699650000201
官能聚合物(F2)的制造
进行用于制造官能聚合物(F1)的同样程序，但是使用丙烯酸(AA)代替HEA在表2(代替表1)中列出的条件下。
在4L反应器中引入2144g脱矿质水和0.94g
Figure BDA0001477699650000202
K100悬浮剂。
在聚合过程中通过进料846g含有一定量AA的水溶液(表2)使压力保持恒定等于110巴。实现了75％的单体转化率。
表2
Figure BDA0001477699650000203
实例1：多层组件的制造
制备包括碳钢面板或不锈钢(stainsteel)面板作为金属层[层(L1-A)]的多层组件。通过以下方式制备该层(L1-A)(测量10mm的侧面和3mm的厚度)：首先用乙醇清洁金属表面以去除污染物并且然后用氧化铝(10目)喷砂处理该表面，由此提供粗糙化的表面以便实现底漆涂层与该金属层的更强的粘附。然后，将如此获得的层(L1-A)在75℃下预加热持续15分钟，用5％w/w的H3PO4溶液并且然后用水冲洗，并且最后在260℃下加热20分钟。
然后通过使用输出设定为30kV和5μA的静电喷枪喷涂含有按重量计100％的树脂(E1-A)的组合物将底漆层[层(L2-A)]施用到该层(L1-A)上。
通过使用以第一喷枪相同方式工作的第二喷枪并且在相同条件下进行静电粉末涂覆来将含有按重量计100％的官能聚合物(F1-A)的组合物立即喷涂到该层(L2-A)上(小于20秒)，由此提供连接层[层(L3-A)]。优选在层(L2-A)完全交联之前施用该层(L3-A)。
将如此获得的组件在240℃的烘箱中加热10分钟。如此获得的组件的最终厚度是约550μm。
然后使用如下制备的非官能聚合物(F3)的板通过压缩成型来施用另外的层[层(L4-A)]：将该非官能聚合物(F3)(40-100g粒料)置于框架内。然后将两个铝箔放在上面和下面以覆盖该框架中的粉末。将如此获得的膜放在两个钢板之间并且然后放在两个压板之间。然后将这些压板在230℃下加热持续5分钟。最后进行水冷却步骤至室温。该层(L4-A)的最终厚度包含在1000μm与1500μm之间。
使如此获得的层(L4-A)在230℃的压机腔中与该组件的层(L3-A)接触，并且随后通过用冷却水快速淬火而冷却至室温。
实例2：多层组件的制造
遵循如在实例1中详述的相同程序，但是使用官能聚合物(F1-B)。
对比实例1：多层组件的制造
遵循如在实例1中详述的相同程序，但是使用含有按重量计100％的官能聚合物(F2)(代替官能聚合物(F1-A))的组合物。
对比实例2：多层组件的制造
遵循如在实例1中详述的相同程序，但是使用含有按重量计100％的非官能聚合物(F3)(代替官能聚合物(F1-A))的组合物。
实例3：安装接头多层组件的制造
遵循如在实例1中详述的相同程序，由此提供实例1的多层组件，其中该层(L1-A)被部分涂覆，由此暴露在所述多层组件的一个端部的外部未涂覆的层(L1-A)。
使用能够在不使用烘箱的情况下模拟安装接头涂覆的程序涂覆如此获得的多层组件的未涂覆的端部，由此提供安装接头多层组件。
通过以下方式处理该未涂覆的层(L1-A)(测量5mm的侧面和3mm的厚度)：首先用乙醇清洁金属表面以去除污染物并且然后用氧化铝(10目)喷砂处理该表面，由此提供粗糙化的表面以便实现底漆涂层与该金属层的更强的粘附。然后，将如此获得的未涂覆的层(L1-A)用电阻加热器在240℃下预加热持续15分钟。使用水平掩模来保护该多层组件的涂覆过的区域。然后通过使用输出设定为30kV和5μA的静电喷枪喷涂含有按重量计100％的树脂(E1-A)的组合物将底漆层(L2-A)施用到该未涂覆的层(L1-A)上。
通过使用以第一喷枪相同方式工作的第二喷枪并且在相同条件下进行静电粉末涂覆来将含有按重量计100％的官能聚合物(F1-A)的组合物立即喷涂到该层(L2-A)上(小于20秒)，由此提供连接层[层(L3-A)]。优选在层(L2-A)完全交联之前施用该层(L3-A)。然后将该掩模从该多层组件去除，并且用两个允许限制热传递的PTFE块代替。将如此获得的组件置于IR碳灯下以便达到200℃持续7分钟。该组件的最终厚度是550μm。然后使用如下制备的非官能聚合物(F3)的板通过压缩成型来施用另外的层[层(L4-A)]：将该非官能聚合物(F3)(20-60g粒料)置于框架内。然后将两个铝箔放在上面和下面以覆盖该框架中的粉末。将如此获得的膜放在两个钢板之间并且然后放在两个压板之间。然后将这些压板在230℃下加热持续5分钟。最后进行水冷却步骤至室温。该层(L4-A)的最终厚度包含在1000μm与1500μm之间。
使如此获得的层(L4-A)在230℃的压机腔中与该组件的层(L3-A)接触，并且随后通过用冷却水快速淬火而冷却至室温。
阴极剥离测试
根据CSA-Z 245.20加拿大标准进行阴极剥离测试。在开始该测试之前，通过在每个样品的中心钻3mm直径的孔直到使该层(L1-A)的金属表面暴露来将根据在实例1、实例2、实例3、对比实例1和对比实例2中任一个中披露的程序获得的多层组件穿孔。具体地，通过在该多层组件与所述安装接头多层组件之间钻出3mm直径的孔来将实例3的安装接头多层组件穿孔。
通过将这些样品中的每一个连接到直流电源的负端子上并通过将阳极连接到正端子上产生电应力。
施加的条件是：1.5V±0.15V和65℃±3℃。
然后将这些样品冷却至室温。
在去除热量后60分钟通过以下方式评价阴极剥离：用刀切割距该孔的中心至少20mm的8个刃切口(edge)，使得每个切口到达该金属面板。然后，将刀片的尖端***在该孔处的涂层下方，并将该涂层剥掉，继续，直到该涂层示出了明确的阻力。沿着每个切口从原始孔的边缘测量剥落(chipping)的距离。
使用该阴极剥离测试以便测试涂层防止腐蚀侵袭的能力。对于每个样品获得的结果汇总在下表3中：
表3
Figure BDA0001477699650000221
Figure BDA0001477699650000231
因此已经发现，如与对比实例1和对比实例2中任一个的多层组件相比，如值得注意地由根据本发明的实例1、实例2和实例3中的任一个的多层组件所代表的本发明的多层组件成功地展现出出色的层间粘附特性。

Claims (22)

1.一种多层组件，包含：
- 由包含至少一种金属化合物M的组合物C1组成的层L1，
所述层L1具有第一表面和第二表面，
- 由包含至少一种环氧树脂E1的组合物C2组成的层L2，
所述层L2具有第一表面和第二表面，其中所述层L2的第一表面直接粘附到所述层L1的第二表面，以及
- 由包含至少一种官能氟聚合物F1的组合物C3组成的层L3，该至少一种官能氟聚合物包含衍生自至少一种式 (I) 的（甲基）丙烯酸单体MA的重复单元：
Figure 456326DEST_PATH_IMAGE001
其中R1、R2和R3的每一个，彼此相同或不同，独立地是氢原子或C1-C3烃基，并且ROH是包含至少一个羟基的C1-C5烃基，
所述层L3具有第一表面和第二表面，其中所述层L3的第一表面直接粘附到所述层L2的第二表面。
2.根据权利要求1所述的多层组件，其中该官能氟聚合物F1是包含衍生自偏二氟乙烯VDF、至少一种如权利要求1中所定义的式 (I) 的单体MA以及任选地至少一种不同于VDF的氟化单体F的重复单元的氟聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的多层组件，其中该层L2由进一步包含至少一种氟聚合物F的组合物C2组成。
4.根据权利要求1或2所述的多层组件，其中该层L3由组合物C3组成，该组合物C3包含：
- 相对于所述组合物C3的总重量按重量计从50%至100%的至少一种官能氟聚合物F1，该至少一种官能氟聚合物F1包含衍生自至少一种式 (I) 的（甲基）丙烯酸单体MA的重复单元：
Figure 373466DEST_PATH_IMAGE002
其中R1、R2和R3的每一个，彼此相同或不同，独立地是氢原子或C1-C3烃基，并且ROH是包含至少一个羟基的C1-C5烃基，
- 任选地，相对于所述组合物C3的总重量按重量计从0.1%至50%的至少一种不同于所述官能氟聚合物F1的聚合物F，以及
- 任选地，相对于所述组合物C3的总重量按重量计从0.1%至50%的至少一种环氧树脂E2，所述环氧树脂E2与所述环氧树脂E1相同或不同。
5.根据权利要求4所述的多层组件，其中所述组合物C3包含：
-相对于所述组合物C3的总重量按重量计从75%至100%的至少一种官能氟聚合物F1。
6.根据权利要求4所述的多层组件，其中所述组合物C3包含：
- 任选地，相对于所述组合物C3的总重量按重量计从0.1%至25%的至少一种不同于所述官能氟聚合物F1的聚合物F。
7.根据权利要求4所述的多层组件，其中所述组合物C3包含：
- 任选地，相对于所述组合物C3的总重量按重量计从0.1%至25%的至少一种环氧树脂E2，所述环氧树脂E2与所述环氧树脂E1相同或不同。
8.根据权利要求4所述的多层组件，其中该层L3由组合物C3组成，该组合物包含：
- 相对于所述组合物C3的总重量按重量计从75%至100%的所述至少一种官能氟聚合物F1。
9.根据权利要求4所述的多层组件，其中该层L3由组合物C3组成，该组合物包含：
- 相对于所述组合物C3的总重量按重量计从0.1%至25%的所述至少一种不同于所述官能氟聚合物F1的聚合物F。
10.根据权利要求4所述的多层组件，其中该层L3由组合物C3组成，该组合物包含：
- 相对于所述组合物C3的总重量按重量计从0.1%至25%的所述至少一种环氧树脂E2，所述环氧树脂E2与所述环氧树脂E1相同或不同。
11.根据权利要求1或2所述的多层组件，所述多层组件进一步包含由组合物C4组成的层L4，该组合物C4包含至少一种非官能氟聚合物F，所述层L4具有第一表面和第二表面，其中所述层L4的第一表面直接粘附到该层L3的第二表面。
12.根据权利要求11所述的多层组件，所述多层组件进一步包含由组合物C5组成的层L5，该组合物C5包含由至少一种聚合物F2组成的泡沫，所述层L5具有第一表面和第二表面，其中所述层L5的第一表面直接施用到该层L4的第二表面。
13.根据权利要求12所述的多层组件，所述多层组件进一步包含由组合物C6组成的层L6，该组合物C6包含至少一种选自由聚烯烃和聚酰胺组成的组的聚合物，所述层L6具有第一表面和第二表面，其中所述层L6的第一表面直接施用到该层L5的第二表面。
14.一种用于制造根据权利要求1至13中任一项所述的多层组件的方法，所述方法包括：
（i）提供层L1，所述层L1具有第一表面和第二表面；
（ii）将层L2施用到所述层L1的第二表面上，所述层L2具有第一表面和第二表面，其中所述层L2的第一表面直接粘附到所述层L1的第二表面；
（iii）将层L3施用到所述层L2的第二表面上，所述层L3具有第一表面和第二表面，其中所述层L3的第一表面直接粘附到所述层L2的第二表面；
（iv）任选地，将层L4施用到该层L3的第二表面上，所述层L4具有第一表面和第二表面，其中所述层L4的第一表面直接粘附到所述层L3的第二表面；
（v）任选地，将层L5施用到该层L4的第二表面上，所述层L5具有第一表面和第二表面，其中所述层L5的第一表面直接施用到所述层L4的第二表面；以及
（vi）任选地，将层L6施用到该层L5的第二表面上，所述层L6具有第一表面和第二表面，其中所述层L6的第一表面直接施用到所述层L5的第二表面。
15.一种多层管，包含根据权利要求1至13中任一项所述的多层组件。
16.根据权利要求15所述的多层管，所述多层管具有内层和外层，其中所述多层管的内层是层L1。
17.根据权利要求15所述的多层管，所述多层管具有内层和外层，其中所述多层管的外层是层L1。
18.根据权利要求15所述的多层管，所述多层管具有内层和外层，其中所述多层管的内层和外层二者均是层L1。
19.一种用于制造根据权利要求15至18中任一项所述的多层管的方法，所述方法包括：
（i）提供金属管，所述金属管具有内层和外层，其中所述金属管的内层和外层中的至少一个是层L1，所述层L1具有第一表面和第二表面；
（ii）将层L2施用到所述层L1的第二表面上，所述层L2具有第一表面和第二表面，其中所述层L2的第一表面直接粘附到所述层L1的第二表面；
（iii）将层L3施用到所述层L2的第二表面上，所述层L3具有第一表面和第二表面，其中所述层L3的第一表面直接粘附到所述层L2的第二表面；
（iv）任选地，将层L4施用到该层L3的第二表面上，所述层L4具有第一表面和第二表面，其中所述层L4的第一表面直接粘附到所述层L3的第二表面；
（v）任选地，将层L5施用到该层L4的第二表面上，所述层L5具有第一表面和第二表面，其中所述层L5的第一表面直接施用到所述层L4的第二表面；以及
（vi）任选地，将层L6施用到该层L5的第二表面上，所述层L6具有第一表面和第二表面，其中所述层L6的第一表面直接施用到所述层L5的第二表面。
20.一种安装接头多层管，包含至少两个根据权利要求15所述的多层管。
21.一种用于制造根据权利要求20所述的安装接头多层管的方法，所述方法包括：
（i’-a）提供至少两个根据权利要求15至18中任一项所述的多层管，其中每个多层管的至少一个端部包括金属管，所述金属管具有内层和外层，其中所述金属管的外层是层L1，所述层L1具有第一表面和第二表面；
（i’-b）将步骤（i’-a）中提供的所述至少两个多层管的金属管相互接合，由此提供接合金属管，所述接合金属管具有内层和外层，其中所述接合金属管的外层是层L1，所述层L1具有第一表面和第二表面；
（ii’）将层L2施用到所述层L1的第二表面上，所述层L2具有第一表面和第二表面，其中所述层L2的第一表面直接粘附到所述层L1的第二表面；
（iii’）将层L3施用到所述层L2的第二表面上，所述层L3具有第一表面和第二表面，其中所述层L3的第一表面直接粘附到所述层L2的第二表面；
（iv’）任选地，将层L4施用到该层L3的第二表面上，所述层L4具有第一表面和第二表面，其中所述层L4的第一表面直接粘附到所述层L3的第二表面；
（v’）任选地，将层L5施用到该层L4的第二表面上，所述层L5具有第一表面和第二表面，其中所述层L5的第一表面直接施用到所述层L4的第二表面；以及
（vi’）任选地，将层L6施用到该层L5的第二表面上，所述层L6具有第一表面和第二表面，其中所述层L6的第一表面直接施用到所述层L5的第二表面。
22.根据权利要求15至18中任一项所述的多层管或者根据权利要求20所述的安装接头多层管在上游、中游或下游应用中用于输送烃和/或气体的用途。
CN201580080262.6A 2015-05-22 2015-11-02 多层组件 Active CN107645972B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15305776.5 2015-05-22
EP15305776 2015-05-22
PCT/EP2015/075416 WO2016188592A1 (en) 2015-05-22 2015-11-02 Multilayer assembly

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107645972A CN107645972A (zh) 2018-01-30
CN107645972B true CN107645972B (zh) 2021-04-27

Family

ID=53276044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580080262.6A Active CN107645972B (zh) 2015-05-22 2015-11-02 多层组件

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10082236B2 (zh)
EP (1) EP3297771A1 (zh)
JP (1) JP6644088B2 (zh)
CN (1) CN107645972B (zh)
BR (1) BR112017024885B1 (zh)
CA (1) CA2985390C (zh)
EA (1) EA201792578A1 (zh)
WO (1) WO2016188592A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6328423B2 (ja) * 2010-10-15 2018-05-23 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 多層アセンブリ
KR102283251B1 (ko) * 2019-09-04 2021-07-28 신윤호 열교환기용 파이프의 제조방법

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS534880B2 (zh) 1973-11-22 1978-02-21
DE2547032A1 (de) 1975-10-21 1977-04-28 Merkel Kg Martin Verfahren zur herstellung von mit polytetrafluoraethylen ausgekleideten stahlrohren oder armaturen
US4213486A (en) 1978-11-06 1980-07-22 The Kendall Company Coated pipe and process for making same
US4314004A (en) * 1980-06-26 1982-02-02 Ppg Industries, Inc. Fluorocarbon resin coated substrates and methods of making
JPS6164441A (ja) 1984-09-07 1986-04-02 新日本製鐵株式会社 重防食被覆鋼材
US4732632A (en) 1984-11-09 1988-03-22 Raychem Corporation Protecting elongated substrate with multiple-layer polymer covering
JPS6233793A (ja) 1985-08-05 1987-02-13 Usui Internatl Ind Co Ltd 耐食性重合被覆鋼材
JP2719698B2 (ja) 1987-04-06 1998-02-25 臼井国際産業 株式会社 耐食性重層被覆金属管
US4824728A (en) * 1987-10-09 1989-04-25 Desoto, Inc. Multilayer durable fluorocarbon coatings
US4916020A (en) 1988-02-26 1990-04-10 The Dow Chemical Company Reactive bonding method
GB2222785B (en) 1988-09-17 1992-02-12 Usui Kokusai Sangyo Kk Multi-layered pipe coating
GB8908684D0 (en) 1989-04-18 1989-06-07 Du Pont Canada Epoxy/polyolefin coating process
JP2910863B2 (ja) * 1990-06-07 1999-06-23 日本ペイント株式会社 超耐久性積層体
GB9018236D0 (en) 1990-08-20 1990-10-03 Du Pont Canada Epoxy/polyolefin coating process
JPH07308633A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Taiyo Seiko Kk 傷部耐食性・加工性・滑雪性を兼ね備えた高耐久性塗装金属板及びその連続製造方法
US6500565B2 (en) 1994-08-30 2002-12-31 Usui Kokusai Sangyo Kaisha Limited Corrosion resistant resin coating structure in a metal tube
US5932306A (en) 1995-04-24 1999-08-03 Usui Kokusai Sangyo Kaisha Limited Corrosion-and-chipping-resistant resin coating structure for stainless steel pipes
JPH08300554A (ja) 1995-05-01 1996-11-19 Nippon Steel Corp 粉体塗装鋼管
DE69634527D1 (de) 1995-10-26 2005-05-04 Arkema Puteaux Mit Polymeren beschichtete Metalloberflächen
AU776751B2 (en) * 1999-10-04 2004-09-23 Daikin Industries, Ltd. Method of rust inhibition with thermosetting fluororesin powder coating composition
FR2811999B1 (fr) 2000-07-19 2002-12-13 Atofina Surfaces metalliques revetues de polymeres fluores
JP3507823B2 (ja) * 2001-01-31 2004-03-15 Ｊｆｅスチール株式会社 加工性と加工部耐食性に優れた塗装鋼板およびその製造方法
DE10163864A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-10 Leybold Vakuum Gmbh Beschichtung von Gegenständen
JP3994191B2 (ja) * 2002-03-15 2007-10-17 平岡織染株式会社 遮熱性防汚膜材
US6686058B1 (en) * 2002-10-04 2004-02-03 Maruyasu Industries Co., Ltd. Coating structure of a metal pipe and method of coating a metal pipe
WO2006045630A2 (en) 2004-10-19 2006-05-04 Arkema France Metal surfaces coated with fluoropolymers
TWI437009B (zh) 2007-04-24 2014-05-11 Solvay Solexis Spa １，１－二氟乙烯共聚物類
WO2011050427A1 (pt) 2009-10-30 2011-05-05 Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras Revestimento polimérico para tubulações metálicas e método de preparo
WO2013010854A2 (en) * 2011-07-15 2013-01-24 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoropolymer composition for multilayer assemblies
SG11201601875TA (en) * 2013-09-27 2016-04-28 Asahi Glass Co Ltd Powdery coating material and coated article

Also Published As

Publication number Publication date
CA2985390A1 (en) 2016-12-01
EA201792578A1 (ru) 2018-04-30
CA2985390C (en) 2022-11-29
US10082236B2 (en) 2018-09-25
US20180163914A1 (en) 2018-06-14
JP6644088B2 (ja) 2020-02-12
WO2016188592A1 (en) 2016-12-01
EP3297771A1 (en) 2018-03-28
BR112017024885A2 (pt) 2018-07-31
BR112017024885B1 (pt) 2022-03-22
CN107645972A (zh) 2018-01-30
JP2018515375A (ja) 2018-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3674044B2 (ja) 積層体
JP6143798B2 (ja) 耐食コーティング
US8225851B2 (en) Aluminum alloy material and plate heat exchanger with superior corrosion resistance
RU2286878C2 (ru) Способ изготовления многослойного изделия, содержащего слой фторопласта и слой эластомера
JP6149739B2 (ja) プライマー組成物及びそれを用いた積層体
CN107645972B (zh) 多层组件
US20160222220A1 (en) Liquid primer composition and laminate using it
TWI749181B (zh) 組成物及塗膜
JP6929780B2 (ja) 新規な熱加工可能なフルオロポリマー
WO2016096961A1 (en) Multi-layered article
CN108698390B (zh) 包括用作热绝缘层的含氟聚合物组合物的保温管道
JP4760007B2 (ja) フッ素樹脂の被膜の形成方法
TW201239010A (en) Method for separating and recovering metal member from bonded seal, and method for producing bonded seal
EP2666820A1 (en) Epoxy resin fluoropolymer primer composition
WO2000056546A1 (fr) Article recouvert d'une fluororesine et son procede de fabrication
JP7189481B2 (ja) 含フッ素共重合体、射出成形体、電線被覆材および電線
CA2196299C (en) Laminate having a fluoropolymer layer
WO2006059474A1 (ja) エラストマー用下塗り塗料組成物及び塗装物品
JP4165498B2 (ja) 積層体
KR20210028423A (ko) 열교환기용 파이프의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant