CN107636075B - 聚碳酸酯树脂组合物和光学成形品 - Google Patents
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Abstract
一种聚碳酸酯树脂组合物,其是含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、具有芳基的磷系化合物(B)和聚己内酯多元醇(C)的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.005~1质量份的上述磷系化合物(B)和0.005~5质量份的聚己内酯多元醇(C),上述磷系化合物(B)是在40℃、湿度90%的条件下放置时1,500小时后分解产生的具有酚结构的化合物的量相对于上述磷系化合物(B)为5质量%以下的化合物,上述磷系化合物(B)是在氮气氛下使用差热‑热重测定(TG‑DTA)机对重量进行测定的情况下从测定前的重量减少2%的重量的温度为340℃以上的化合物。
Description
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物和光学成形品。
背景技术
芳香族聚碳酸酯的透明性、机械性质、热性质、电性质和耐候性等优异,活用这些特性将芳香族聚碳酸酯用于导光构件(日间行车灯(Daytime Running Lights)的导光部、液晶用的导光板等)、透镜、光纤等光学成形品。但是,作为表示其透明性的指标之一的透光率低于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等,在导光构件中使用的情况下具有亮度降低的倾向。因此,对于提高芳香族聚碳酸酯制的导光构件的亮度和透光率的方法正在进行开发。
在专利文献1中公开了一种导光板用芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其是以提供没有白浊及透射率的下降、透射率和色调良好的导光板用聚碳酸酯树脂组合物为目的,使芳香族聚碳酸酯树脂含有以聚乙二醇、聚丙二醇为主体的聚氧亚烷基二醇或其脂肪酸酯。
但是,在专利文献1的方法中,聚氧亚烷基二醇的耐热性低,因此,如果在超过320℃的温度进行成形或者成形周期长,则黄变增大,亮度和透光率大幅下降,有可能对导光产品的光学性能带来不良影响。此外,在超过340℃的温度进行成形的情况下,由于聚氧亚烷基二醇的分解气体,在成形品表面还会产生银纹痕,变得无法发挥作为导光产品的功能。因此,为了提高流动性而提高温度受到限制,不能进行薄壁、大面积的导光板的成形,而且聚碳酸酯树脂组合物的用途限定于在280℃左右的低温进行成形的部分小型导光板的成形材料,实用范围窄,不充分。
在专利文献2中公开了一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其是以改善专利文献1的方法的缺点即耐热不足从而提供也能够耐受在高温下的成形的芳香族聚碳酸酯树脂组合物为目的,在芳香族聚碳酸酯树脂中配合聚氧四亚甲基聚乙二醇而成的。根据专利文献2的方法,能够在280℃以上且340℃以下的温度范围内不发生黄变地进行成形。
另一方面,在专利文献3中公开了一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其是以提供可以得到在高温成形中的热稳定性优异、并且透光率和亮度优异、在耐湿热试验后不产生变色、内部裂纹的成形品的树脂组合物为目的,使芳香族聚碳酸酯树脂中含有特定的二亚磷酸酯化合物和脂环式环氧化合物。根据专利文献3的方法,能够在超过340℃的温度下不发生黄变地进行成形。
另外,由于导光构件的用途,有时还要求即使在高温多湿条件下长期使用而黄变也少。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4069364号公报
专利文献2:国际公开第2011/083635号
专利文献3:国际公开第2013/088796号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明要解决的问题在于提供一种聚碳酸酯树脂组合物,其即使在宽泛的温度范围内进行成形也不会发生因成形时的劣化导致的光学特性的下降。
另外,在于提供一种聚碳酸酯树脂组合物,其可以得到即使在汽车用途这样严格的环境条件下长期使用,发生黄变或者导光性能下降的情况也少的导光构件。
用于解决问题的手段
本发明人反复进行了深入研究,结果发现,通过在芳香族聚碳酸酯树脂中配合特定量的耐热性和耐水解性优异的特定的磷系化合物和聚己内酯多元醇,由此可以得到即使在宽泛的温度范围内进行成形也不会发生因成形时的劣化导致的光学特性的下降的聚碳酸酯树脂组合物。此外发现,利用本聚碳酸酯树脂组合物成形出的光学透镜在120℃的烘箱中进行1,000小时这样严格的环境试验下与不含聚己内酯多元醇的聚碳酸酯树脂组合物相比也维持了高光学性能,从而完成了本发明。
即,本发明涉及下述聚碳酸酯树脂组合物、光学成形品的制造方法和光学成形品。
<1>一种聚碳酸酯树脂组合物,其是含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、具有芳基的磷系化合物(B)和聚己内酯多元醇(C)的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
相对于上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.005质量份以上且1质量份以下的上述磷系化合物(B)和0.005质量份以上且5质量份以下的上述聚己内酯多元醇(C),
上述磷系化合物(B)是在40℃、湿度90%的条件下放置时,在1,500小时后,分解产生的具有酚结构的化合物的量相对于上述磷系化合物(B)为5质量%以下的化合物,
上述磷系化合物(B)是在氮气氛下使用差热-热重测定(TG-DTA)机对重量进行测定的情况下从测定前的重量减少2%的重量的温度为340℃以上的化合物。
<2>如上述<1>所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,进一步含有5质量份以下的下述式(1)所示的聚醚化合物(D)。
RD3O-(RD1O)m(RD2O)n-RD4 (1)
(式中,RD1和RD2表示碳数为1以上的亚烷基,RD1与RD2可以相同也可以不同。m+n为5以上且小于300。在m为2以上时RD1可以相同也可以不同,在n为2以上时RD2可以相同也可以不同。RD3和RD4表示氢原子、碳数为1以上且30以下的烃基、碳数为1以上且30以下的烷酰基、碳数为2以上且30以下的烯酰基、或缩水甘油基,RD3与RD4可以相同也可以不同。)
<3>如上述<1>或<2>所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)是主链具有下述通式(I)所示的重复单元的聚碳酸酯。
[化1]
(式中,RA1和RA2表示碳数为1以上且6以下的烷基或烷氧基,RA1与RA2可以相同也可以不同。X表示单键、碳数为1以上且8以下的烷撑基、碳数为2以上且8以下的烷叉基、碳数为5以上且15以下的环烷撑基、碳数为5以上且15以下的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-,a和b各自独立地表示0以上且4以下的整数。a为2以上时RA1可以相同也可以不同,b为2以上时RA2可以相同也可以不同。)
<4>如上述<1>~<3>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述磷系化合物(B)是具有亚磷酸酯结构的磷系化合物。
<5>如上述<1>~<4>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述磷系化合物(B)是下述通式(II)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物。
[化2]
(式中,Y1~Y4表示碳数为6以上且15以下的烃基,可以相同也可以不同。)
<6>如上述<5>所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述式(II)中的Y1~Y4各自独立地为未取代或经取代的枯基、未取代或经取代的苯基、未取代或经取代的萘基、或者未取代或经取代的联苯基。
<7>如上述<1>~<6>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述磷系化合物(B)是下述通式(II-1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物。
[化3]
(式中,RB1~RB8表示烷基或烯基,可以相同也可以不同。RB1与RB2、RB3与RB4、RB5与RB6、RB7与RB8可以相互键合形成环。RB9~RB12表示氢原子或烷基,可以相同也可以不同。m1~m4为0以上且5以下的整数,可以相同也可以不同。Z1~Z4表示单键或碳原子,可以相同也可以不同。在Z1~Z4表示单键时,RB1~RB8从通式(II-1)中被排除。)
<8>如上述<1>~<7>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述磷系化合物(B)为双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
<9>如上述<1>~<8>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述聚己内酯多元醇(C)是选自由分子量为500以上且5,000以下的、聚己内酯二醇、聚己内酯三醇和聚己内酯四醇组成的组中的至少一种。
<10>如上述<2>~<9>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述聚醚化合物(D)是式(1)中的RD1和RD2为碳数为2以上且5以下的亚烷基、RD3和RD4为氢原子的聚醚化合物。
<11>如上述<1>~<10>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量(Mv)为9,000以上且50,000以下。
<12>一种光学成形品的制造方法,其中,将上述<1>~<11>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物进行成形。
<13>一种光学成形品,其通过上述<12>所述的制造方法得到。
<14>一种光学成形品,其含有上述<1>~<11>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。
<15>如上述<13>或<14>所述的光学成形品,其中,光学成形品为导光构件。
<16>如上述<13>~<15>中任一项所述的光学成形品,其中,上述光学成形品为车辆用导光部件。
<17>一种用于日间行车灯的车辆用导光部件,其包含上述<16>所述的成形品。
<18>一种日间行车灯,其包含上述<16>所述的光学成形品。
发明效果
根据本发明,可以提供即使在宽泛的温度范围内进行成形也不会发生因成形时的劣化导致的光学特性的下降、即使在严格的环境条件下长期使用而黄变劣化也少的聚碳酸酯树脂组合物、光学成形品的制造方法和光学成形品。
具体实施方式
下面对本发明进行说明。需要说明的是,在本发明中,优选的方式的组合为更优选的方式。
根据导光构件的用途,存在要求薄壁化的情况,有时在超过340℃的温度、特别是超过360℃的温度下将聚碳酸酯树脂组合物进行成形。从上述观点出发,国际公开第2011/083635号的方法不充分,要求进一步改良。
另一方面,附属在汽车的前照灯或尾灯的外周等的、被称为日间行车灯(DaytimeRunning Lights)(或Daytime Running Lamps)(简称为DRL)的昼光灯是厚壁的透镜结构的导光环。这样的厚壁结构的DRL大多在280℃左右的低温进行成形。其原因是:DRL为厚壁结构,因此,如果不采取充分的冷却时间,则产品面发生收窄、收缩而出现变形,因此,需要采取长的成形周期。如果成形周期长而成形温度高,则在成形机内残留的熔融树脂燃烧,因此,必须要尽可能地降低成形温度而不要发生滞留燃烧。此外,为了抑制该燃烧,还有大量一边进行利用氮气置换成形机内的空气的同时进行成形的氮成形等一边防止燃烧的例子。如此,对于用于导光用途的聚碳酸酯树脂而言,要求即使在需要宽泛的温度范围、长滞留时间的成形下也能够不发生黄变地进行成形的性能。
另外,对于如DRL这样在汽车用途中使用的光学用聚碳酸酯树脂,在120℃进行1000小时以上的耐热烘箱试验等严格的环境试验。如日本专利第4069364号公报,国际公开第2011/083635号、国际公开第2013/088796号所示的聚醚多元醇类在提高光学性能方面显示出显著的效果,但另一方面,存在长期耐热性低、在120℃烘箱试验这样的严格的环境试验下光学性能显著降低的缺点。这是聚醚多元醇类本身的耐热性的问题,因此,利用其它添加剂无法改善耐热性能。因此,可用于汽车用的光学透镜的聚碳酸酯树脂组合物只能依赖于聚碳酸酯本身的光学性能,提高亮度、提高蓝色色调的期望强。
本发明人提供可应对上述各用途中的性能、期望的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物是含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、具有芳基的磷系化合物(B)和聚己内酯多元醇(C)的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.005质量份以上且1质量份以下的上述磷系化合物(B)和0.005质量份以上且5质量份以下的上述聚己内酯多元醇(C),上述磷系化合物(B)是在40℃、湿度90%的条件下放置时,在1,500小时后,分解产生的具有酚结构的化合物的量相对于上述磷系化合物(B)为5质量%以下的化合物,上述磷系化合物(B)是在氮气氛下使用差热-热重测定(TG-DTA)机对重量进行测定的情况下从测定前的重量减少2%的重量的温度为340℃以上的化合物。
[成分(A):芳香族聚碳酸酯树脂]
作为本发明的聚碳酸酯树脂组合物中所含的芳香族聚碳酸酯树脂(A),没有特别限制,可以使用通过公知的方法制造的芳香族聚碳酸酯树脂。
例如,作为芳香族聚碳酸酯树脂(A),可以使用由二元酚和碳酸酯前体通过溶液法(界面缩聚法)或熔融法(酯交换法)反应而制造的芳香族聚碳酸酯树脂,即,通过在封端剂的存在下使二元酚与碳酰氯反应的界面缩聚法、或者在封端剂的存在下使二元酚与碳酸二苯酯等通过酯交换法等进行反应而制造的芳香族聚碳酸酯树脂。
作为二元酚,可以列举各种各样的二元酚,特别是可以列举:2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜和双(4-羟基苯基)酮等。除此以外,还可以列举对苯二酚、间苯二酚和邻苯二酚等。它们可以分别单独使用,也可以组合使用两种以上,但在它们之中,优选双(羟基苯基)烷烃系,特别优选双酚A。
作为碳酸酯前体,为羰基卤、羰基酯或卤代甲酸酯等,具体地为碳酰氯、二元酚的二卤代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等。
需要说明的是,在本发明中,成分(A)可以具有支链结构,作为支化剂,有1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、α,α’,α”-三(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯、间苯三酚、偏苯三酸和1,3-双(邻甲酚)等。
作为封端剂,可以使用一元羧酸和其衍生物、一元酚。例如可以列举:对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对(全氟壬基苯基)苯酚、对(全氟己基苯基)苯酚、对全氟叔丁基苯酚、1-(对羟基苄基)全氟癸烷、对[2-(1H,1H-全氟三十二烷基(tridodecyl)氧基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙基]苯酚、3,5-双(全氟己氧基羰基)苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对(1H,1H-全氟辛氧基)苯酚、2H,2H,9H-全氟壬酸、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇等。
作为芳香族聚碳酸酯树脂(A),优选为主链具有下述通式(I)所示的重复单元的聚碳酸酯。
[化4]
(式中,RA1和RA2各自独立地表示碳数为1以上且6以下的烷基或烷氧基,RA1与RA2可以相同也可以不同。X表示单键、碳数为1以上且8以下的烷撑基、碳数为2以上且8以下的烷叉基、碳数为5以上且15以下的环烷撑基、碳数为5以上且15以下的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-,a和b各自独立地表示0以上且4以下的整数。a为2以上时RA1可以相同也可以不同,b为2以上时RA2可以相同也可以不同。)
作为RA1和RA2所表示的烷基,可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基(“各种”表示包括直链状和所有支链状的基团,下述同样)、各种戊基、各种己基。作为RA1和RA2所表示的烷氧基,可以列举烷基部位为上述烷基的情况。
RA1和RA2均优选为碳数为1以上且4以下的烷基或碳数为1以上且4以下的烷氧基。
作为X所表示的烷撑基,例如可以列举:甲撑基、乙撑基、丙撑基、丁撑基、己撑基等,优选碳数为1以上且5以下的烷撑基。作为X所表示的烷叉基,可以列举乙叉基、异丙叉基等。作为X所表示的环烷撑基,可以列举:环戊烷二基、环己烷二基、环辛烷二基等,优选碳数为5以上且10以下的环烷撑基。作为X所表示的环烷叉基,例如可以列举:环己叉基、3,5,5-三甲基环己叉基、2-金刚烷叉基等,优选碳数为5以上且10以下的环烷叉基,更优选碳数为5以上且8以下的环烷叉基。
a和b各自独立地表示0以上且4以下的整数,优选为0以上且2以下,更优选为0或1。
在本发明中,从所得到的成形体的透明性、机械特性、热特性等观点出发,芳香族聚碳酸酯树脂(A)优选包含具有双酚A结构的聚碳酸酯树脂。作为具有双酚A结构的聚碳酸酯树脂,具体地可以列举在上述通式(I)中X为异丙叉基的聚碳酸酯树脂。芳香族聚碳酸酯树脂(A)中的具有双酚A结构的聚碳酸酯树脂的含量优选为50质量%以上且100质量%以下,更优选为75质量%以上且100质量%以下,进一步优选为85质量%以上且100质量%以下。
在本发明中,从流动性的观点出发,成分(A)的粘均分子量(Mv)优选为9,000以上且50,000以下,更优选为10,000以上且30,000以下,进一步优选为11,000以上且25,000以下。特别是将本发明的聚碳酸酯树脂组合物用作导光板等薄壁光学成形品的情况下,芳香族聚碳酸酯树脂(A)的Mv优选为9,000以上且17,000以下。
在本发明中,该粘均分子量(Mv)如下算出:利用乌氏粘度计测定20℃下的二氯甲烷溶液(浓度单位:g/L)的粘度,由此求出特性粘度[η],通过下式计算出。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
[成分(B):具有芳基的磷系化合物]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物所含有的具有芳基的磷系化合物(B)是在40℃、湿度90%的条件下放置时,在1,500小时后,分解产生的具有酚结构的化合物的量相对于上述磷系化合物(B)为5质量%以下、优选为3质量%以下、更优选为1质量%以下、特别优选为0.5质量%以下的化合物。即,本发明中使用的具有芳基的磷系化合物(B)是耐水解性优异、具有酚结构的化合物的生成量少的磷系化合物。需要说明的是,上述具有酚结构的化合物的量能够利用气相色谱进行定量,具体而言通过实施例所记载的方法进行测定。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中所含有的上述磷系化合物(B)在氮气氛下使用差热-热重测定(TG-DTA)机对重量进行测定的情况下从测定前的重量减少2%的重量的温度为340℃以上。需要说明的是,在本说明书中,将该减少2%的重量的温度也称为“98%保持温度”。
在此,减少2%的重量的温度优选为345℃以上,更优选为350℃以上。
现有的具有季戊四醇二亚磷酸酯结构的亚磷酸酯系抗氧化剂虽然在通常的聚碳酸酯树脂的加工温度下发挥良好的抗氧化作用,但在超过340℃的高温下发生热分解,急剧丧失抗氧化作用。此外,因热分解而本身生成黄变的原因物质,因此耐热不足成为问题。另外,很多亚磷酸酯系抗氧化剂容易水解,在导光板的耐湿热试验中,容易产生导光板内的抗氧化剂发生水解而因其分解物的影响使得导光板发生变色或白浊的问题。国际公开第2013/088796号中,作为能够满足耐热性和耐水解性要求特性的抗氧化剂,公开了以双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯为代表的特定的二亚磷酸酯系抗氧化剂是有效的。
但是,在国际公开第2013/088796号的方法中,从耐湿热性的观点出发,需要脂环式环氧化合物。另外,在该方法中,虽然在高温成形下的热稳定性优异,但是在低于300℃的成形温度范围内不能表现出充分的性能。
本发明人发现,通过将特定的磷系化合物(B)与聚己内酯多元醇(C)合用,可以得到即使在宽泛的温度范围内进行成形也不会发生因成形时的劣化导致的光学特性的下降的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明中使用的具有芳基的磷系化合物(B)优选为具有亚磷酸酯结构的磷系化合物,更优选为下述通式(II)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物。
[化5]
(式中,Y1~Y4表示碳数为6以上且15以下的烃基,可以相同也可以不同。)
Y1~Y4优选各自独立地为未取代或经取代的枯基、未取代或经取代的苯基、未取代或经取代的萘基、或未取代或经取代的联苯基。
本发明中使用的磷系化合物(B)优选为下述通式(II-1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物。
[化6]
(式中,RB1~RB8表示烷基或烯基,可以相同也可以不同。RB1与RB2、RB3与RB4、RB5与RB6、RB7与RB8可以相互键合形成环。RB9~RB12表示氢原子或烷基,可以相同也可以不同。m1~m4为0以上且5以下的整数,可以相同也可以不同。Z1~Z4表示单键或碳原子,可以相同也可以不同。在Z1~Z4表示单键时,RB1~RB8从通式(II-1)中被排除。)
RB1~RB8优选碳数为1以上且5以下,更优选碳数为1以上且3以下,最优选碳数为1。RB9~RB12优选为氢原子。m1~m4优选为0以上且3以下,更优选为0以上且1以下,最优选为0。Z1~Z4优选为碳原子。
上述通式(II)或(II-1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物可以如下得到:在三氯化磷和季戊四醇中加入氯系溶剂而得到季戊四醇二氯亚磷酸酯后,在芳香族系溶剂和有机含氮碱化合物的存在下进行加热混合,由此得到(例如参见日本特开2004-018406号公报)。
上述通式(II)或(II-1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物中,从能够对聚碳酸酯树脂组合物赋予良好的耐热性和耐水解性、而且获得容易出发,下述式(II-2)所示的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯特别适宜。该化合物可以作为市售品获得,例如可以使用Dover Chemical公司制造的“Doverphos(注册商标)S-9228PC”。
[化7]
通常的季戊四醇二亚磷酸酯化合物的耐热性为如下程度:使用差热-热重测定(TG-DTA)机在氮气氛下测定的98%保持温度为240℃以上且280℃以下。与此相对,如上所述的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的98%保持温度为340℃以上。由于具有这样的耐热性,因此,即使是超过340℃的高温成形也不会损害其性能。反而在高温进行成形的情况下倾向于活化抗氧化作用。
聚碳酸酯树脂成形体的水解主要是因所含的磷系抗氧化剂的水解而生成的游离酚、磷酸为原因而引起的。因此,如果使用水解容易进行的磷系抗氧化剂,则聚碳酸酯成形体本身发生水解而分子量降低、白浊化。
本发明中使用的具有芳基的磷系化合物(B)在40℃、湿度90%的条件下放置时,在1,500小时后,水解产生的游离酚、磷酸量与通常的具有季戊四醇二亚磷酸酯结构的化合物相比为1/100以下。如此,由于耐水解性优异,因此,即使使用长期保管后的物质也不会混入水解物,配合在成形体中后也不易发生水解。因此,使用了配合有本磷系化合物(B)的聚碳酸酯树脂组合物的成形体能够不降低光学特性地长期稳定使用。
从得到即使在宽泛的温度范围内进行成形也不会发生因成形时的劣化导致的光学特性的下降的聚碳酸酯树脂组合物的观点出发,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂中的具有芳基的磷系化合物(B)的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.005质量份以上且1质量份以下,优选为0.01质量份以上且0.8质量份以下,更优选为0.03质量份以上且0.5质量份以下,进一步优选为0.03质量份以上且0.3质量份以下。
[成分(C):聚己内酯多元醇]
聚己内酯多元醇例如以多元醇类作为引发剂将内酯单体进行开环聚合而得到。
作为多元醇的具体例,例如可以列举:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基辛烷、季戊四醇等。
作为内酯单体,可以列举:ε-己内酯、α-甲基-ε-己内酯、β-甲基-ε-己内酯、γ-甲基-ε-己内酯、β,δ-二甲基-ε-己内酯、3,3,5-三甲基-ε-己内酯等己内酯类;δ-戊内酯、β-甲基-8-戊内酯等聚戊内酯类;丙内酯类;丁内酯类;庚内酯;十二烷内酯等。也可以是内酯单体的衍生物。
作为聚己内酯多元醇(C),可以例示出日本特开平11-228905号公报第[0016]段所记载的聚己内酯多元醇。作为该聚己内酯多元醇,例如可以使用
[化8]
(式中,m+n为4以上且35以下的整数,R为C2H4、C2H4OC2H4或C(CH3)2(CH2)2)这样的二官能聚己内酯二醇类、
[化9]
(式中,l+m+n为3以上且30以下的整数,R为CH2CHCH2、CH3C(CH2)3或CH3CH2C(CH2)3)
这样的三官能聚己内酯三醇和四官能聚己内酯四醇等。聚己内酯多元醇(C)优选为选自由上述聚己内酯二醇、聚己内酯三醇和聚己内酯四醇组成的组中的至少一种。作为分子量(数均分子量),为500以上且5,000以下、优选为850以上且4,000以下、更优选为1,000以上且3,000以下的范围。分子量小于500时,耐热性低,在高温成形时无法应对。分子量超过5,000时,发生固态化而不易溶解难以操作。分子量为10,000左右时,虽然作为热塑性树脂能够造粒,但不易分散在聚碳酸酯中,与抗氧化剂(B)的相容性也差,色调变差。
作为聚己内酯多元醇(C)的具体例,作为市售品,例如可以列举:株式会社Daicel公司制造的商品名“PLACCEL 205”、“PLACCEL 208”、“PLACCEL 210”、“PLACCEL 210CP”、“PLACCEL 212”、“PLACCEL 220”、“PLACCEL 220CPB”(聚己内酯二醇)、“PLACCEL 305”、“PLACCEL 308”、“PLACCEL 312”、“PLACCEL 320”(聚己内酯三醇)、“PLACCEL 410”(聚己内酯四醇)等。作为聚己内酯多元醇,优选聚己内酯二醇。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂中的聚己内酯多元醇(C)的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.005质量份以上且5质量份以下、优选为0.01质量份以上且5质量份以下、更优选为0.02质量份以上且3质量份以下、进一步优选为0.03质量份以上且2质量份以下、进一步更优选为0.1质量份以上且2质量份以下、最优选为0.3质量份以上且1.5质量份以下。
[成分(D):具有聚氧亚烷基结构的聚醚化合物]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选含有具有聚氧亚烷基结构的聚醚化合物(D)。该聚醚化合物(D)为下述式(1)所示的化合物。
RD3O-(RD1O)m(RD2O)n-RD4 (1)
(式中,RD1和RD2表示碳数为1以上的亚烷基,RD1与RD2可以相同也可以不同。m+n为5以上且小于300。m为2以上时RD1可以相同也可以不同,n为2以上时RD2可以相同也可以不同。RD3和RD4表示氢原子、碳数为1以上且30以下的烃基、碳数为1以上且30以下的烷酰基、碳数为2以上且30以下的烯酰基、或缩水甘油基,RD3与RD4可以相同也可以不同。)
RD1和RD2优选碳数为1以上且8以下,更优选为1以上且6以下,最优选为1以上且5以下。例如可以列举:亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基(propylene)、四亚甲基、六亚甲基等。
(RD1O)m所表示的聚氧亚烷基并非限定于聚氧亚乙基、聚氧亚丙基等具有单一的氧亚烷基单元作为重复单元的聚氧亚烷基,也可以是具有氧亚乙基单元和氧亚丙基单元等碳数不同的多种氧亚烷基单元作为重复单元的聚氧亚烷基。
(RD2O)m所表示的聚氧亚烷基并非限定于聚氧亚乙基、聚氧亚丙基等具有单一的氧亚烷基单元作为重复单元的聚氧亚烷基,也可以是具有氧亚乙基单元和氧亚丙基单元等碳数不同的多种氧亚烷基单元作为重复单元的聚氧亚烷基。
作为RD3和RD4所表示的碳数为1以上且30以下的烃基,可以列举:碳数为1以上且30以下的烷基、碳数为2以上且30以下的烯基、碳数为6以上且30以下的芳基或碳数为7以上且30以下的芳烷基等。
烷基和烯基可以是直链状、支链状或环状中的任一种,例如可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、环戊基、环己基、烯丙基、丙烯基、各种丁烯基、各种己烯基、各种辛烯基、环戊烯基、环己烯基等。作为芳基,例如可以列举:苯基、甲苯基、二甲苯基等。作为芳烷基,例如可以列举:苄基、苯乙基、甲基苄基等。
作为RD3和RD4所表示的碳数为1以上且30以下的烷酰基,可以为直链状也可以为支链状,例如可以列举:甲酰基、乙酰基、正丙酰基、异丙酰基、正丁酰基、叔丁酰基、正己酰基、正辛酰基、正癸酰基、正十二烷酰基、苯甲酰基等。这些之中,从相容性、热稳定性和易制造性的观点出发,优选碳数为1以上且20以下的烷酰基。
作为RD3和RD4所表示的碳数为2以上且30以下的烯酰基,可以是直链状也可以是支链状,例如可以列举:乙烯酰基、正丙烯酰基、异丙烯酰基、正丁烯酰基、叔丁烯酰基、正己烯酰基、正辛烯酰基、正癸烯酰基、正十二烯酰基等。这些之中,从设定为低分子量的观点、相容性和溶解性的观点以及易制造性的观点出发,优选碳数为2以上且10以下的烯酰基,更优选碳数为2以上且6以下的烯酰基。
另外,特别优选上述通式(1)中RD1和RD2为碳数为2以上且5以下的亚烷基、RD3和RD4为氢原子的、具有聚氧亚烷基结构的聚醚化合物(D)。
作为具有上述通式(1)所示的聚氧亚烷基结构的聚醚化合物(D)的具体例,可以列举:聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯聚氧四亚甲基二醇、聚氧丙烯聚氧四亚甲基二醇、聚氧乙烯单甲醚、聚氧乙烯二甲醚、聚氧乙烯-双酚A醚、聚氧丙烯-双酚A醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-双酚A醚、聚乙二醇-烯丙醚、聚乙二醇-二烯丙醚、聚丙二醇-烯丙醚、聚丙二醇-二烯丙醚、聚乙二醇-聚丙二醇-烯丙醚、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二硬脂酸酯等。
它们能够作为市售品获得,例如可以使用日油株式会社制造的“Uniox(注册商标)”、“UNIOL(注册商标)”、“Unilub(注册商标)”、“Unisafe(注册商标)”、“POLYCERIN(注册商标)”、“EPIOL(注册商标)”等。
这些之中,特别优选分子量(平均分子量)为1,000以上且5,000以下的聚氧乙二醇与聚氧丙二醇的无规共聚型的“Unilub DE”系列、聚氧乙二醇与聚氧四亚甲基二醇的无规共聚型的“POLYCERIN DC”系列、聚氧丙二醇与聚氧四亚甲基二醇的无规共聚型的“POLYCERIN DCB”系列。
聚醚化合物(D)与聚己内酯多元醇相比加工时的加工稳定性优异,但烘箱耐热性等长期耐热性差。因此,对于需要长期耐热性的光学产品而言,优选抑制聚醚化合物(D)的添加量。本发明的芳香族聚碳酸酯树脂中的具有聚氧亚烷基结构的聚醚化合物(D)的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0质量份以上且5质量份以下、优选为0质量份以上且4质量份以下、更优选为0质量份以上且3质量份以下。需要说明的是,为了抑制YI值的升高,优选为0.05质量份以上且5质量份以下、更优选为0.1质量份以上且3质量份以下。
例如,面向如DRL这样的要求高温下长期耐热性的产品时,不进行添加聚醚(D)。
[添加剂]
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,除上述成分(A)~(D)以外在不阻碍本发明效果的范围内可以适当添加聚有机硅氧烷等任选的添加剂。
[聚有机硅氧烷]
作为聚有机硅氧烷,优选为具有烷氧基、芳氧基、聚氧亚烷基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基和乙烯基等官能团中的一种以上官能团的化合物。
聚有机硅氧烷的添加量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份优选为0.01质量份以上且0.15质量份以下、更优选为0.02质量份以上且0.15质量份以下、进一步优选为0.05质量份以上且0.1质量份以下。如果在上述范围内,则能够与其它成分协同提高脱模性能,此外,即使在超过340℃的高温的成形条件、特别是连续成形条件下也能够大幅降低银纹的产生、模具附着物。
从作为脱模性能的滑性效果的观点出发,聚有机硅氧烷的运动粘度在25℃优选为10mm2/s以上,从在聚碳酸酯树脂中的分散性的观点出发,优选为200mm2/s以下。从上述观点出发,聚有机硅氧烷的粘度更优选为20mm2/s以上且150mm2/s以下、进一步优选为40mm2/s以上且120mm2/s以下的范围。
为了在添加到聚碳酸酯中时不使透明性降低,对于聚有机硅氧烷的折射率而言,优选尽可能地减小与聚碳酸酯的折射率之差。聚碳酸酯的折射率为1.58,因此,聚有机硅氧烷的折射率优选为1.45以上、更优选为1.50以上、进一步优选为1.52以上。
[脂肪族环状环氧化合物]
为了进一步提高耐水解性,在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中可以配合脂肪族环状环氧化合物。脂环式环氧化合物是指具有脂环式环氧基、即在脂肪族环内的乙烯键上加成有一原子氧而得的环氧基的环状脂肪族化合物,具体地优选使用日本特开平11-158364号公报所示的下述式(1)~(10)所示的物质。
[化10]
(式中,R为H或CH3)
[化11]
(式中,R为H或CH3)
[化12]
(式中,a+b=1或2)
[化13]
(式中,a+b+c+d=1以上且3以下)
[化14]
(式中,a+b+c=n(整数),R为烃基)
[化15]
(式中,n为整数)
[化16]
(式中,R为烃基)
[化17]
(式中,n为整数,R为烃基)
从在芳香族聚碳酸酯树脂中的相容性优异、不损害透明性的观点考虑,上述脂环式环氧化合物中,优选使用式(1)、式(7)或式(10)所示的化合物。例如,式(1)所示的化合物可以以3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己烷甲酸酯(“Celloxide 2021P”(注册商标)、株式会社Daicel制造)的形式获得。另外,作为式(10)所示的化合物,可以以2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物(“EHPE3150”(注册商标)、株式会社Daicel制造)的形式获得。
另外,作为“Celloxide 2021P”与“EHPE3150”的混合物,还可以优选使用由株式会社Daicel市售的“EHPE3150CE”(注册商标)。
通过在本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中配合脂环式环氧化合物,如上所述,耐水解性进一步提高,并且能够进一步提高透明性。脂环式环氧化合物的配合量相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂100质量份通常为0.001质量份以上且0.5质量份以下左右,优选为0.005质量份以上且0.2质量份以下,更优选为0.01质量份以上且0.1质量份以下。
[芳香族聚碳酸酯树脂组合物和光学成形品]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有特别限定。
例如将上述成分(A)~(C)和根据需要的(D)成分、其它添加剂混合,进行熔融混炼。熔融混炼可以通过通常使用的方法、例如使用螺带式混合机、亨舍尔混合机、班伯里混炼机、转鼓进行混合后,使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、共捏合机、多螺杆挤出机等进行熔融、混炼。对于聚己内酯多元醇(C)和聚醚(D),通常一边进行适当加热而降低粘度并滴加到混合机中一边进行进行混合,或者一边直接滴加到混炼机料斗口一边进行混合。熔融混炼时的加热温度通常在220℃以上且300℃以下左右的范围内适当选择。
对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物,能够以上述的熔融混炼物、或者所得到的树脂颗粒作为原料,应用公知的成形方法、例如中空成形法、注塑成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、真空成形法、吹塑成形法、冲压成形法、压空成形法、发泡成形法、热弯曲成形法、压缩成形法、压延成形法和旋转成形法等成形法。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物改善了耐热不足、可以耐受超过340℃的高温下的成形,因此适合于注塑成形法等对成形材料要求高流动性的成形法。另外,还适合于像DRL等厚壁透镜成形那样的成形周期长的成形、向成形机内导入氮的氮成形。另一方面,在挤出成形法中,通过在220℃以上且280℃以下左右的低温进行成形,可以得到透明性高、无黄变的高光学特性的片或膜等产品。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物通过下述测定方法(1)和(2)测定的YI值优选为1.2以下,通过下述测定方法(1)和(2)测定的YI值之差优选为0.1以下。
更优选的是,本发明的聚碳酸酯树脂组合物通过下述测定方法(1)和(2)测定的YI值为1.15以下、通过下述测定方法(1)和(2)测定的YI值之差为0.08以下。
另外,本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选通过下述测定方法(1)测定的YI值为1.25以下,优选通过下述测定方法(2)测定的YI值为1.10以下。
测定方法(1)
在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥。接着,通过注塑成形法在料筒温度为360℃的温度、模具温度为80℃、循环时间为50秒的条件下成形出50mm×80mm×厚度5mm的成形体。利用分光光度计,在C光源、2度视野的条件下测定上述成形体的YI值。
测定方法(2)
在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥。接着,通过注塑成形法在料筒温度为280℃的温度、模具温度为80℃、循环时间为50秒的条件下成形出50mm×80mm×厚度5mm的成形体。利用分光光度计,在C光源、2度视野的条件下测定上述成形体的YI值。
另外,本发明的聚碳酸酯树脂组合物在进行下述耐湿热试验的情况下优选试验前后的成形体的YI值之差ΔYI为0.2(0.20)以下。
[耐湿热试验方法]
在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,然后在料筒温度为350℃、模具温度为80℃、循环时间为30秒的条件下成形出40mm×80mm×厚度3mm的成形体。将该成形体放在设定成温度85℃、相对湿度95%的恒温恒湿槽中500小时。
另外,本发明的聚碳酸酯树脂组合物在进行下述耐热试验的情况下优选试验前后的成形体的YI值之差ΔYI为0.5(0.50)以下。
[耐热试验方法]
在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,然后在料筒温度为350℃、模具温度为80℃、循环时间为30秒的条件下成形出40mm×80mm×厚度3mm的成形体。将该成形体放在温度120℃的齿轮烘箱耐热试验机内1,000小时。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的优选的一个实施方式是只由上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)、磷系化合物(B)和聚己内酯多元醇(C)构成的聚碳酸酯树脂组合物。另外,本发明的聚碳酸酯树脂组合物的其它的优选的一个实施方式是只由上述芳香族聚碳酸酯树脂(A)、磷系化合物(B)、聚己内酯多元醇(C)和聚醚化合物(D)构成的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物是透光率和亮度优异、即使在高温下的成形、长成形周期下也可耐受的树脂组合物,因此特别适合于注塑成形。另一方面,低温成形适性也高,因此,即使是注塑成形以外的成形也能够得到透光性优异的成形品,作为光学成形品、特别是作为导光构件是有用的。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物如上所述能够在广泛的温度范围内稳定地进行成形,优选通过在280℃以上且360℃以下的温度进行成形由此可以得到光学成形品。
另外,由于成形后的产品的耐湿性、耐热性优异,因此,能够用在要求耐湿性、耐热性的用途中。
作为光学成形品,可以列举车辆用导光部件,特别是能够用作DRL中使用的车辆用导光部件。DRL的成形品的厚度更优选为5mm以上。
作为导光板,没有特别限制,可以是几mm~几百μm的厚度的平板,也可以是具有透镜效果的曲面板或棱镜转印板。成形法也没有特别限定,根据目的·用途适当选择形状、成形法即可。
实施例
下面,通过实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明并非限定于这些实施例。
[粘均分子量(Mv)的测定]
利用乌氏粘度计测定20℃时的二氯甲烷溶液(浓度单位:g/L)的粘度,由此求出特性粘度[η]后,由下式算出。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
[磷系化合物的差热-热重测定(TG-DTA)]
取10~15mg磷系化合物,针对该磷系化合物使用SII株式会社制造的差热-热重测定机“TG/DTA7200型”在氮气氛下以20℃/分钟的升温速度对升温至550℃时的重量变化以每个各温度进行测定记录。将初始的重量设为100%,观察重量减量2%时的温度,设定为98%保持温度。
[磷系化合物的耐水解试验]
将磷系化合物在40℃、湿度90%的条件下放置1,500小时。之后,对于分解产生的具有酚结构的化合物的质量使用株式会社岛津制作所制造的气相色谱装置“GC-2014”进行定量,测定相对于磷系化合物的比例。
实施例和比较例中使用的各成分如下所述。
<芳香族聚碳酸酯树脂(A)>
(A1):“TARFLON FN1500”(出光兴产株式会社制造、双酚A聚碳酸酯树脂、粘均分子量(Mv)=14,500)
(A2):“TARFLON FN1200”(出光兴产株式会社制造、双酚A聚碳酸酯树脂、粘均分子量(Mv)=11,500)
<磷系化合物(B)>
(B1):“Doverphos S-9228PC”(Dover Chemical公司制造、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,上述耐水解试验后生成0.15质量%的二枯基苯酚。)
(B2):“ADEKA STAB PEP-36”(株式会社ADEKA制造、双(2,6-二叔丁基-4-甲墓苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,上述耐水解试验后生成45质量%的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。)
将针对各磷系化合物的上述差热-热重测定(TG-DTA)和耐水解试验的结果汇总于下述表3中。
<聚己内酯多元醇(C)>
(C1):“PLACCEL 210CP”(株式会社Daicel制造聚己内酯二醇分子量1000)
(C2):“PLACCEL 220CPB”(株式会社Daicel制造聚己内酯二醇分子量2000)
(C3):“PLACCEL H1P”(株式会社Daicel制造高分子量聚己内酯(热塑性树脂)分子量10000)
<聚醚化合物(D)>
(D1):“Unilub 50DE-25”(日油株式会社制造、聚乙二醇-聚丙二醇分子量1750)
<其它添加剂>
“Celloxide 2021P”(株式会社Daicel制造、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己烷甲酸酯)
“KR-511”(信越化学工业株式会社制造、聚有机硅氧烷化合物)
实施例1~10和比较例1~9
在各例中,以表1和2所示的量比将各成分配合而制备聚碳酸酯树脂组合物。使用螺杆径40mm的带排气口的单螺杆挤出机(田边塑料机械株式会社制造的“VS-40”),在料筒温度为250℃条件下将聚碳酸酯树脂组合物熔融混炼,通过线料切割得到颗粒。将所得到的颗粒在110℃干燥5小时后,使用注塑成形机(日精树脂工业株式会社制造的“ES1000”),在280℃和360℃的料筒温度设定下以循环时间50秒成形成50mm×80mm×厚度5mm的平板试验片。
另外,如下所述进行耐湿热试验。使用注塑成形机(东芝机械株式会社制造的“EC40N”)在料筒温度为350℃、循环时间为30秒条件下将上述干燥后的颗粒成形成40mm×80mm×厚度3mm的平板试验片。将该平板试验片放在设定成温度85℃、相对湿度95%的Nagano Science株式会社制造的型号“LH33-12P”的恒温恒湿槽中500小时。
此外,使用注塑成形机(东芝机械株式会社制造的“EC40N”)在料筒温度为350℃、模具温度为80℃、循环时间为30秒条件下将上述干燥后的颗粒成形成40mm×80mm×厚度3mm的平板试验片。将该平板试验片放在温度调整为120℃的TABAI公司制造的齿轮烘箱“GPS-222”内1,000小时。
对于由上述得到的试验片,使用分光光度计(株式会社日立高科制造的“U-4100”),在C光源、2度视野的条件下测定YI值。将结果示于表1和2中。需要说明的是,厚度5mm试验片的合格基准是在280℃成形出的试验片的YI值(280℃成形)为1.10以下并且在360℃成形出的试验片的YI值(360℃成形)为1.25以下(表中,以“板YI”值的形式表示)。另外,以ΔYI表示280℃成形时与360℃成形时的色调差。
对于使用了恒温恒湿试验槽的耐湿热试验后(500小时)的YI没有特别规定,但要求试验前后的ΔYI为0.2(0.20)以下。对于使用了齿轮烘箱耐热试验机的耐热试验后(1,000小时)的YI没有特别规定,试验前后的ΔYI优选为0.5(0.50)以下。
[表3]
在不含特定的磷系化合物(B)和聚己内酯多元醇(C)的比较例1和6中,低温成形下色调良好,但高温成形下色调差,低温成形与高温成形的色调差(ΔYI)大。在不含聚己内酯多元醇(C)而含有特定磷系化合物(B)的比较例2中,高温成形下的色调还算可以,但低温成形下的色调不充分。在比较例3、4、7和8中,没有使用特定的磷系抗氧化剂作为抗氧化剂,虽然含有聚己内酯多元醇,但高温成形的色调差。比较例5和9中,虽然含有高分子量的聚己内酯,但高温成形时(360℃成形时)的色调更差。除比较例2以外,耐湿热试验后的色调降低大,发生水解的可能性高。
与此相对,在含有分解温度高、耐水解试验后产生的具有酚结构的化合物的量为5质量%以下的具有芳基的磷系化合物(B)和聚己内酯多元醇(C)的实施例1~10中,高低温成形时的色调差小。另外,在进一步合用了聚醚化合物(D)的实施例5和6中,低温成形时(280℃成形时)的色调得到改善。耐湿热试验中也示出高耐水解性能。
产业上的可利用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以得到高温成形下的热稳定性优异、并且在宽泛的温度范围内进行成形也不会发生因成形时的劣化导致的光学特性的下降的成形品,并且耐湿热性、长期耐热性优异。由此,适合于光学产品、例如导光板等,具体而言为智能手机、平板PC等的大屏幕且薄型的导光板,并且还适合于汽车用的DRL等厚壁透镜。
Claims (50)
1.一种聚碳酸酯树脂组合物,其是含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、具有芳基的磷系化合物(B)和聚己内酯多元醇(C)的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.005质量份以上且1质量份以下的所述磷系化合物(B)和0.005质量份以上且5质量份以下的所述聚己内酯多元醇(C),
所述磷系化合物(B)是在40℃、湿度90%的条件下放置时,在1,500小时后,分解产生的具有酚结构的化合物的量相对于所述磷系化合物(B)为5质量%以下的化合物,
所述磷系化合物(B)是在氮气氛下使用差热-热重测定机即TG-DTA机对重量进行测定的情况下从测定前的重量减少2%的重量的温度为340℃以上的化合物,
所述聚己内酯多元醇(C)的数均分子量为500以上且5000以下。
2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.01质量份以上且0.8质量份以下的所述磷系化合物(B)。
3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.03质量份以上且0.5质量份以下的所述磷系化合物(B)。
4.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.03质量份以上且0.3质量份以下的所述磷系化合物(B)。
5.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷系化合物(B)是在40℃、湿度90%的条件下放置时,在1500小时后,分解产生的具有酚结构的化合物的量相对于所述磷系化合物(B)为3质量%以下的化合物。
6.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷系化合物(B)是在40℃、湿度90%的条件下放置时,在1500小时后,分解产生的具有酚结构的化合物的量相对于所述磷系化合物(B)为1质量%以下的化合物。
7.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷系化合物(B)是在40℃、湿度90%的条件下放置时,在1500小时后,分解产生的具有酚结构的化合物的量相对于所述磷系化合物(B)为0.5质量%以下的化合物。
8.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷系化合物(B)是在氮气氛下使用差热-热重测定机即TG-DTA机对重量进行测定的情况下从测定前的重量减少2%的重量的温度为345℃以上的化合物。
9.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷系化合物(B)是在氮气氛下使用差热-热重测定机即TG-DTA机对重量进行测定的情况下从测定前的重量减少2%的重量的温度为350℃以上的化合物。
10.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.01质量份以上且5质量份以下的所述聚己内酯多元醇(C)。
11.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.02质量份以上且3质量份以下的所述聚己内酯多元醇(C)。
12.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.03质量份以上且2质量份以下的所述聚己内酯多元醇(C)。
13.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.1质量份以上且2质量份以下的所述聚己内酯多元醇(C)。
14.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.3质量份以上且1.5质量份以下的所述聚己内酯多元醇(C)。
15.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,进一步含有5质量份以下的下述式(1)所示的聚醚化合物(D),
RD3O-(RD1O)m(RD2O)n-RD4 (1)
式中,RD1和RD2表示碳数为1以上的烷撑基,RD1与RD2相同或不同;m+n为5以上且小于300;在m为2以上时RD1相同或不同,在n为2以上时RD2相同或不同;RD3和RD4表示氢原子、碳数为1以上且30以下的烃基、碳数为1以上且30以下的烷酰基、碳数为2以上且30以下的烯酰基、或缩水甘油基,RD3与RD4相同或不同。
16.如权利要求15所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述式(1)中的RD1和RD2的碳数为1以上且8以下。
17.如权利要求15或16所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述式(1)中的RD1和RD2的碳数为1以上且6以下。
18.如权利要求15或16所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述式(1)中的RD1和RD2的碳数为1以上且5以下。
19.如权利要求15或16所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0质量份以上且4质量份以下的所述式(1)所示的聚醚化合物(D)。
20.如权利要求15或16所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0质量份以上且3质量份以下的所述式(1)所示的聚醚化合物(D)。
21.如权利要求15或16所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.05质量份以上且5质量份以下的所述式(1)所示的聚醚化合物(D)。
22.如权利要求15或16所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,含有0.1质量份以上且3质量份以下的所述式(1)所示的聚醚化合物(D)。
24.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷系化合物(B)是具有亚磷酸酯结构的磷系化合物。
26.如权利要求25所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述式(II)中的Y1~Y4各自独立地为未取代或经取代的枯基、未取代或经取代的苯基、未取代或经取代的萘基、或者未取代或经取代的联苯基。
28.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷系化合物(B)为双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
29.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚己内酯多元醇(C)是选自由聚己内酯二醇、聚己内酯三醇和聚己内酯四醇组成的组中的至少一种。
30.如权利要求15或16所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚醚化合物(D)是式(1)中的RD1和RD2为碳数为2以上且5以下的烷撑基、RD3和RD4为氢原子的聚醚化合物。
31.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,进一步含有0.01质量份以上且0.15质量份以下的聚有机硅氧烷。
32.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,进一步含有0.02质量份以上且0.15质量份以下的聚有机硅氧烷。
33.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,进一步含有0.05质量份以上且0.1质量份以下的聚有机硅氧烷。
34.如权利要求31所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚有机硅氧烷具有选自烷氧基、芳氧基、聚氧亚烷基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基和乙烯基中的至少一种官能团。
35.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,进一步含有0.001质量份以上且0.5质量份以下的脂肪族环状环氧化合物。
36.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,进一步含有0.005质量份以上且0.2质量份以下的脂肪族环状环氧化合物。
37.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份,进一步含有0.01质量份以上且0.1质量份以下的脂肪族环状环氧化合物。
38.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量Mv为9000以上且50000以下。
39.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量Mv为10000以上且30000以下。
40.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量Mv为11000以上且25000以下。
41.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量Mv为9000以上且17000以下。
42.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其通过下述测定方法(1)和(2)测定的YI值为1.2以下,通过下述测定方法(1)和(2)测定的YI值之差为0.1以下,
测定方法(1):在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,接着,通过注塑成形法在料筒温度为360℃的温度、模具温度为80℃、循环时间为50秒的条件下成形出50mm×80mm×厚度5mm的成形体,利用分光光度计,在C光源、2度视野的条件下测定上述成形体的YI值;
测定方法(2):在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,接着,通过注塑成形法在料筒温度为280℃的温度、模具温度为80℃、循环时间为50秒的条件下成形出50mm×80mm×厚度5mm的成形体,利用分光光度计,在C光源、2度视野的条件下测定上述成形体的YI值。
43.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其通过下述测定方法(1)和(2)测定的YI值为1.15以下,通过下述测定方法(1)和(2)测定的YI值之差为0.08以下,
测定方法(1):在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,接着,通过注塑成形法在料筒温度为360℃的温度、模具温度为80℃、循环时间为50秒的条件下成形出50mm×80mm×厚度5mm的成形体,利用分光光度计,在C光源、2度视野的条件下测定上述成形体的YI值;
测定方法(2):在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,接着,通过注塑成形法在料筒温度为280℃的温度、模具温度为80℃、循环时间为50秒的条件下成形出50mm×80mm×厚度5mm的成形体,利用分光光度计,在C光源、2度视野的条件下测定上述成形体的YI值。
44.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其通过下述测定方法(1)测定的YI值为1.25以下,通过下述测定方法(2)测定的YI值为1.10以下,
测定方法(1):在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,接着,通过注塑成形法在料筒温度为360℃的温度、模具温度为80℃、循环时间为50秒的条件下成形出50mm×80mm×厚度5mm的成形体,利用分光光度计,在C光源、2度视野的条件下测定上述成形体的YI值;
测定方法(2):在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,接着,通过注塑成形法在料筒温度为280℃的温度、模具温度为80℃、循环时间为50秒的条件下成形出50mm×80mm×厚度5mm的成形体,利用分光光度计,在C光源、2度视野的条件下测定上述成形体的YI值。
45.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,在进行下述耐湿热试验的情况下,试验前后的成形体的YI值之差ΔYI为0.20以下,
耐湿热试验方法:在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,然后在料筒温度为350℃、模具温度为80℃、循环时间为30秒的条件下成形出40mm×80mm×厚度3mm的成形体,将该成形体放在设定成温度85℃、相对湿度95%的恒温恒湿槽中500小时。
46.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,在进行下述耐热试验的情况下,试验前后的成形体的YI值之差ΔYI为0.50以下,
耐热试验方法:在将聚碳酸酯树脂成形材料颗粒化的基础上使其干燥,然后在料筒温度为350℃、模具温度为80℃、循环时间为30秒的条件下成形出40mm×80mm×厚度3mm的成形体,将该成形体放在温度120℃的齿轮烘箱耐热试验机内1000小时。
47.一种光学成形品,其含有权利要求1~46中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。
48.如权利要求47所述的光学成形品,所述光学成形品为导光构件。
49.如权利要求47或48所述的光学成形品,所述光学成形品为车辆用导光部件。
50.一种日间行车灯,其包含权利要求49所述的光学成形品。
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WO2018173616A1 (ja) * | 2017-03-23 | 2018-09-27 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法 |
JP6416423B1 (ja) * | 2017-06-05 | 2018-10-31 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および光学部品 |
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WO2021230016A1 (ja) * | 2020-05-12 | 2021-11-18 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007131679A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 導光板 |
JP2007138022A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Sumitomo Dow Ltd | 光拡散性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる光拡散板 |
CN101198652A (zh) * | 2005-06-15 | 2008-06-11 | 三菱工程塑料株式会社 | 聚碳酸酯树脂组合物和成形品 |
CN101469124A (zh) * | 2007-12-25 | 2009-07-01 | 帝人化成株式会社 | 聚碳酸酯树脂组合物 |
CN101679734A (zh) * | 2007-06-28 | 2010-03-24 | 住友Dow株式会社 | 光漫射热塑性树脂组合物及其光漫射片 |
JP2013231899A (ja) * | 2012-05-01 | 2013-11-14 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板 |
CN103975016A (zh) * | 2011-12-13 | 2014-08-06 | 出光兴产株式会社 | 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及光学成型品 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09194711A (ja) * | 1996-01-19 | 1997-07-29 | Mitsubishi Eng Plast Kk | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2007023264A (ja) * | 2005-06-15 | 2007-02-01 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 |
JP2012140472A (ja) * | 2010-12-17 | 2012-07-26 | Sumika Styron Polycarbonate Ltd | 光学用ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる導光板 |
JP6023534B2 (ja) * | 2011-09-28 | 2016-11-09 | 積水フーラー株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤 |
JP6408760B2 (ja) * | 2013-11-11 | 2018-10-17 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
WO2016025821A1 (en) * | 2014-08-15 | 2016-02-18 | H.B. Fuller Company | Re-workable moisture curable hot melt adhesive composition methods of using the same, and articles including the same |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101198652A (zh) * | 2005-06-15 | 2008-06-11 | 三菱工程塑料株式会社 | 聚碳酸酯树脂组合物和成形品 |
JP2007131679A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 導光板 |
JP2007138022A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Sumitomo Dow Ltd | 光拡散性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる光拡散板 |
CN101679734A (zh) * | 2007-06-28 | 2010-03-24 | 住友Dow株式会社 | 光漫射热塑性树脂组合物及其光漫射片 |
CN101469124A (zh) * | 2007-12-25 | 2009-07-01 | 帝人化成株式会社 | 聚碳酸酯树脂组合物 |
CN103975016A (zh) * | 2011-12-13 | 2014-08-06 | 出光兴产株式会社 | 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及光学成型品 |
JP2013231899A (ja) * | 2012-05-01 | 2013-11-14 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板 |
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