CN107629191A - 环氧酯预聚物、制备方法及制备的水性环氧酯树脂和方法 - Google Patents

Abstract

环氧酯预聚物、制备方法及制备的水性环氧酯树脂和方法，所述环氧酯预聚物包含双酚A环氧树脂、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚、干性油脂肪酸、半干性油脂肪酸、饱和脂肪酸酐、不饱和脂肪酸酐、酯化催化剂和有机溶剂。本发明还公开了其制备方法。所述水性环氧酯树脂包含乙烯基单体、引发剂、所述环氧酯预聚物、助溶剂、中和剂和水。本发明还公开了其制备方法。本发明环氧酯预聚物耐候性能优良、干燥速度快、耐冲击强度高；本发明水性环氧酯树脂在玻璃化温度、防腐性能和贮存稳定性上都有显著的提高，既可用于防腐底漆又能用于防护面漆；本发明制备方法工艺简单、稳定，适宜于工业化生产。

Description

环氧酯预聚物、制备方法及制备的水性环氧酯树脂和方法

技术领域

本发明涉及一种环氧酯预聚物、制备方法及制备的水性环氧酯树脂和方法，具体涉及一种环氧酯预聚物、制备方法及制备的单组分自干漆用水性环氧酯树脂和方法。

背景技术

环氧酯树脂通常具有优良的粘结性、耐盐雾性和良好的自干性，但耐候性能较差；并且水性环氧酯树脂在碱性环境下容易发生水解，影响涂料的贮存稳定性。乙烯基改性环氧酯改善了涂料的贮存稳定性与涂膜的耐候性能，但自干速度慢，涂膜硬度发展慢，影响施工效率；并且光泽低而不适合作面漆。

CN101717490A公开了一种松香改性环氧酯树脂及制备方法，是将环氧树脂与增韧剂、扩链剂、不饱和脂肪酸松香反应而成。虽然所制备的环氧酯树脂具有较高的玻璃态温度，干燥快，并具有良好的机械性能和优异的耐化学介质性能，可用作防腐漆的成膜物质。但是，松香成分复杂，质量不稳定，使得所制备的环氧酯树脂的质量难以控制，且该方案所制树脂耐候性能差，不适合用于面漆。

CN102391439A公开了一种环氧酯改性的水性醇酸树脂及其制备方法，包括：醇酸树脂的制备、环氧酯的合成和环氧酯改性醇酸树脂的合成，是将质量比为 0.2:1～0.5:1的环氧酯与基础醇酸树脂、有机锡类催化剂1～3份、二甲苯5～15份搅拌混合，在180℃回流反应1～2h，直至测得的酸值低于7mgKOH/g时即可；还包括改性醇酸树脂的水性化。该方法所得产物既保持了醇酸树脂的漆干性、光泽性、耐久性、柔韧性、硬度和较好的溶解性等优异性能，又具有环氧酯优良的粘结性、耐盐雾性和良好的自干性，能保证涂膜具有优良的耐溶剂性和耐化学品性能。但是，该方案不适用于水性涂料体系，原因在于水性化之后的碱性条件会导致醇酸树脂与环氧酯树脂水解，从而造成贮存稳定性变差。

CN104479087A公开了一种快干型水性环氧酯乳液及其制备方法和应用，是将环氧树脂、植物油、2/3质量份的不饱和脂肪酸经高温酯化到设计的酸值范围，再加入剩余的1/3质量份的不饱和脂肪酸，制成环氧酯树脂，再滴加乙烯基单体与引发剂的混合物进行改性；反应完毕后降温加入助溶剂、中和剂，最后用去离子水稀释。虽然该树脂可用于防锈底漆，但是，所用植物油属于脂肪酸甘油酯，不能与环氧树脂反应，只能与不饱和脂肪酸发生加成反应，过程不易控制，容易发生凝胶。

CN106674441A公开了一种水溶性丙烯酸改性环氧酯树脂及其制备方法，是将有机硅改性环氧酯预聚物与乙烯基单体进行接枝共聚反应。但是，该树脂含有硅材料，使得制成的涂料成膜后表面能较低，因而重涂性能差，仅适用于防护面漆。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种耐候性能优良、干燥速度快、耐冲击强度高的环氧酯预聚物。

本发明进一步所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种工艺简单、稳定，适宜于工业化生产的的环氧酯预聚物的制备方法。

本发明再进一步所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种涂膜干燥速度快、涂膜硬度发展快、防腐性能优良、涂膜光泽高，既可用于防腐底漆又能用于防护面漆的水性环氧酯树脂。

本发明更进一步要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种工艺简单、稳定，适宜于工业化生产的水性环氧酯树脂的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种环氧酯预聚物，包含双酚A环氧树脂、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚、干性油脂肪酸、半干性油脂肪酸、饱和脂肪酸酐、不饱和脂肪酸酐、酯化催化剂和有机溶剂。双酚A环氧树脂与萜二醇二缩水甘油醚，有利于提高产品的防腐性能；二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚与干性油脂肪酸有利于提高树脂成膜物的玻璃化温度，加快涂膜的干燥速度与硬度发展速度；二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚与脂肪酸有助于增强树脂涂膜的耐候性能；脂肪酸、饱和脂肪酸酐有助于提高树脂涂膜的光泽。

优选地，所述环氧酯预聚物各组分的重量份为：双酚A环氧树脂155～175份、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚10～30份、萜二醇二缩水甘油醚10～30份、干性油脂肪酸95～105份、半干性油脂肪酸95～105份、饱和脂肪酸酐1～5份、不饱和脂肪酸酐1～3份、酯化催化剂0.10～0.30份、有机溶剂170～210份。

优选地，所述双酚A环氧树脂为E-51型、E-44型、E-20型或E-12型环氧树脂等中的一种或几种。

优选地，所述干性油脂肪酸为亚油酸、亚麻油酸、桐油酸、高碘值妥尔油脂肪酸或脱水蓖麻油脂肪酸等中的一种或两种。所述高碘值妥尔油脂肪酸的碘值范围为150～160。

优选地，所述半干性油脂肪酸为大豆油脂肪酸和/或低碘值妥尔油脂肪酸等。所述低碘值妥尔油脂肪酸的碘值范围为120～135。

优选地，所述饱和脂肪酸酐为六氢苯酐、甲基六氢苯酐或纳迪克酸酐等中的一种或几种。

优选地，所述不饱和脂肪酸酐为马来酸酐和/或富马酸酐等。

优选地，所述酯化催化剂为氧化锌或正丁基氧化锡等。

优选地，所述有机溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇丙醚或丙二醇丁醚等中的一种或几种。

本发明进一步解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种环氧酯预聚物的制备方法，将双酚A环氧树脂、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚、干性油脂肪酸和半干性油脂肪酸混合搅拌，进行第一次加热反应，降温后，再加入饱和脂肪酸酐、不饱和脂肪酸酐和酯化催化剂混合搅拌，进行第二次加热反应，降温，最后加入有机溶剂，即成。环氧酯预聚物的制备过程既有加成酯化反应，也有缩合酯化反应，而加成酯化反应过程不生成水，易于进行，有利于缩短工艺流程。

优选地，所述第一次加热反应的温度为180～200℃，时间为1～3h。

优选地，第一次加热反应后，降温至145～155℃。

优选地，所述第二次加热反应的温度为190～210℃，反应至酸值≤10mgKOH/g为止。

优选地，第二次加热反应后，降温至80～100℃。

本发明再进一步解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种水性环氧酯树脂，包含乙烯基单体、引发剂、所述环氧酯预聚物、助溶剂、中和剂和水。环氧酯预聚物可增强树脂的防腐性能而不影响贮存稳定性能；乙烯基单体与该预聚物的接枝共聚形成的丙烯酸树脂部分，通过包覆作用保护环氧酯树脂的酯键，显著提高了树脂的贮存稳定性，并且含硝基的乙烯基单体能使得树脂涂膜具有更好的硬度与防腐性能；引发剂可促进乙烯基单体与环氧酯的接枝聚合反应；助溶剂属于亲水性的有机溶剂，能提高树脂的溶解程度，具有微弱的乳化作用，改善树脂的贮存稳定性；中和剂使得树脂中和成盐获得水溶性。

优选地，所述水性环氧酯树脂各组分的重量份为：乙烯基单体200～260份（更优选220～240份）、引发剂18～26份（更优选19～22份）、所述环氧酯预聚物500～550份（更优选510～540份）、助溶剂95～105份（更优选96～102份）、中和剂10～20份（更优选12～19份）、水770～790份（更优选772～780份）。所述乙烯基单体的用量若过多，则大量乙烯基单体与环氧酯预聚物中的不饱和双键发生反应，制成的树脂分子量较大、粘度显著增加，生产工艺难以控制，可能发生凝胶，而乙烯基单体的用量若过少，则接枝共聚物不足以对主链酯键形成保护作用，将影响树脂的贮存稳定性，并且树脂分子量过低，导致所制涂料的干燥速度下降；所述引发剂的用量若过多，不利于生产工艺控制，不利于树脂的色泽品质控制，并且引发剂分解后的残留物质会对涂料造成不良影响，而引发剂的用量若过少，则乙烯基单体接枝共聚反应的转化率偏低，造成树脂分子量偏低，影响树脂成膜速率和干膜硬度；所述环氧酯预聚物的用量若过少，则所制涂膜的防腐性能难以得到有效保证，而环氧酯预聚物的用量若过多，则引入的乙烯基单体形成的接枝聚合物对环氧酯中的酯键难以构成有效的包覆和保护作用；所述助溶剂若用量过多，则将导致所制涂膜的光泽下降，初期耐水性变差，而助溶剂的用量若过少，则会影响树脂贮存稳定性以及成膜性能；所述中和剂的用量若过多，则将造成树脂粘度明显增大，影响配漆时的兑水稀释率，并且残留的中和剂会使所制涂膜的初期耐水性下降，而中和剂的用量若过少，则树脂水溶性不足。

优选地，所述乙烯基单体包含苯乙烯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和硝基取代的乙烯基单体，其混合的质量比为96～126:12～38:45～75:21～39:6～12（更优选100～120:15～35:50～60:25～35:8～10）。所述聚乙二醇甲基丙烯酸酯的引入使得水性环氧酯树脂具有一定的自乳化性能，便于适当减少甲基丙酸酸单体的用量，以增强树脂的贮存稳定性能与涂膜的初期耐水性能；所述硝基取代的乙烯基单体能提升水性环氧酯树脂涂膜的硬度发展速度、增强防腐性能。

优选地，所述聚乙二醇甲基丙烯酸酯中，聚乙二醇链段的相对分子量为300～800（更优选350～600）。

优选地，所述硝基取代的乙烯基单体为2-甲基-2-硝基丙基甲基丙烯酸酯和/或对硝基苯乙烯等。

优选地，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基酯或过氧化月桂酰等中的一种或几种。

优选地，所述助溶剂为异丙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚或甲基异丁基酮等中的一种或几种。

优选地，所述中和剂为氨水、三乙胺、二甲基乙醇胺或葡甲胺等中的一种或几种。

本发明更进一步解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种水性环氧酯树脂的制备方法，包括以下步骤：

（1）在反应体系回流状态下，将乙烯基单体与一部分引发剂的混合液，滴加到所述环氧酯预聚物和一部分助溶剂的混合溶液中，滴加完成后，保温反应，再滴加剩余部分引发剂和剩余部分助溶剂的混合溶液，滴加完成后，保温反应，降温，得丙烯酸改性环氧酯树脂；

（2）在步骤（1）所得丙烯酸改性环氧酯树脂中加入中和剂，搅拌均匀后，加水，得水性环氧酯树脂。

步骤（1）所得丙烯酸改性环氧酯树脂的酸值为22～36mgKOH/g，固体分为78～82%。

步骤（2）所得水性环氧酯树脂的固体分为38～42%，pH值为7.5～9.0。所得树脂在所述酸值下，可保证树脂具有足够的水溶性，便于施工过程中加水兑稀；所得树脂在所述固体分下，可保证树脂中具有足量的成膜物质。

优选地，步骤（1）中，所述回流的温度为110～130℃。助溶剂属于亲水性的有机溶剂，在合成工艺中有助于回流散热。

优选地，步骤（1）中，两次滴加的速度均为200～300kg/h。在所述滴加速度下，更有利于消除残留单体。

优选地，步骤（1）中，两次保温反应的时间均为1～2h。在所述保温反应的时间内更有利于消除残留单体。

优选地，步骤（1）中，先后滴加的引发剂的质量比为3.5～4.5:1。

优选地，步骤（1）中，所述剩余部分引发剂和剩余部分助溶剂的质量比为1:6～12（更优选1:7～9）。更优选地，在后加入的剩余部分引发剂为液态；在后加入的剩余部分助溶剂为丙二醇甲醚和/或甲基异丁基酮。补加引发剂的目的是消除反应体系中的残余单体，去除异味，有利于树脂的稳定，便于用户的使用。

优选地，步骤（1）中，降温至50～60℃。

本发明的有益效果如下：

（1）本发明环氧酯预聚物的人工气候老化时间≥110h，表干时间≤30min，抗正向冲击强度≥50 kg·cm^-1，说明其耐候性能优良、干燥速度快、耐冲击强度高；

（2）本发明水性环氧酯树脂的玻璃化温度≥67℃，耐盐雾腐蚀时间≥168h，贮存稳定性≥12个月，综合性能优于市售水性环氧酯树脂，说明本发明水性环氧酯树脂在玻璃化温度、防腐性能和贮存稳定性上都有显著的提高，既可用于防腐底漆又能用于防护面漆；

（3）本发明环氧酯预聚物的制备方法和水性环氧酯树脂的制备方法工艺简单、稳定，适宜于工业化生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

本发明实施例所使用的高碘值妥尔油脂肪酸为市售，碘值为156，所使用的低碘值妥尔油脂肪酸为市售，碘值为128；所使用的聚乙二醇甲基丙烯酸酯中，聚乙二醇链段的相对分子质量为400；本发明实施例所使用的化学试剂，如无特殊说明，均通过常规商业途径获得。

环氧酯预聚物实施例1～3

环氧酯预聚物实施例1～3各原料的用量如表1所示：

表1 环氧酯预聚物实施例1～3各原料的用量表

注：表中“-”表示未添加。

环氧酯预聚物的制备方法实施例1

按照表1实施例1各原料所述质量，将双酚A环氧树脂、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚、干性油脂肪酸和半干性油脂肪酸混合搅拌，在200℃下，进行第一次加热反应1.5h，降温至150℃后，再加入饱和脂肪酸酐、不饱和脂肪酸酐和酯化催化剂混合搅拌，在200℃下，进行第二次加热反应至酸值＜10mgKOH/g时，降温至80℃，最后加入有机溶剂，得环氧酯预聚物A1。

环氧酯预聚物的制备方法实施例2

按照表1实施例2各原料所述质量，将双酚A环氧树脂、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚、干性油脂肪酸和半干性油脂肪酸混合搅拌，在190℃下，进行第一次加热反应2h，降温至155℃后，再加入饱和脂肪酸酐、不饱和脂肪酸酐和酯化催化剂混合搅拌，在195℃下，进行第二次加热反应至酸值＜10mgKOH/g时，降温至90℃，最后加入有机溶剂，得环氧酯预聚物A2。

环氧酯预聚物的制备方法实施例3

按照表1实施例3各原料所述质量，将双酚A环氧树脂、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚、干性油脂肪酸和半干性油脂肪酸混合搅拌，在185℃下，进行第一次加热反应3h，降温至146℃后，再加入饱和脂肪酸酐、不饱和脂肪酸酐和酯化催化剂混合搅拌，在210℃下，进行第二次加热反应至酸值＜10mgKOH/g时，降温至95℃，最后加入有机溶剂，得环氧酯预聚物A3。

按照国标检测方法对环氧酯预聚物实施例1～3的耐候性能、干燥速度和抗冲击强度进行检测，结果如表2所示。

表2 环氧酯预聚物实施例1～3性能检测结果表

由表2可知，本发明环氧酯预聚物实施例1～3的人工气候老化时间≥110h，表干时间≤30min，抗正向冲击强度≥50 kg·cm^-1，说明本发明环氧酯预聚物耐候性优良、干燥速度快、冲击强度高。

水性环氧酯树脂实施例1～3

水性环氧酯树脂实施例1～3各原料的用量如表3所示：

表3 水性环氧酯树脂实施例1～3各原料的用量表

注：表中“-”表示未添加；其中，引发剂1、引发剂2分别表示方法实施例步骤（1）中先后加入的引发剂用量；助溶剂1、助溶剂2分别表示方法实施例步骤（1）中先后加入的助溶剂用量。

水性环氧酯树脂的制备方法实施例1

（1）按照表3实施例1各原料所述质量，在反应体系温度为120℃回流状态下，将乙烯基单体与引发剂1的混合液，以260kg/h的速度滴加到环氧酯预聚物A1和助溶剂1的混合溶液中，滴加完成后，保温反应1h，再以220kg/h的速度滴加引发剂2和助溶剂2的混合溶液，滴加完成后，保温反应1h，降温至50℃，得丙烯酸改性环氧酯树脂；

（2）按照表3实施例1各原料所述质量，在步骤（1）所得丙烯酸改性环氧酯树脂中加入中和剂，搅拌均匀后，加水，得水性环氧酯树脂B1。

经检测，步骤（1）所得丙烯酸改性环氧酯树脂的酸值为23mgKOH/g，固体分为78%；步骤（2）所得水性环氧酯树脂B1的固体分为40%，pH值为7.9。

水性环氧酯树脂的制备方法实施例2

（1）按照表3实施例2各原料所述质量，在反应体系温度为115℃回流状态下，将乙烯基单体与引发剂1的混合液，以210kg/h的速度滴加到环氧酯预聚物A2和助溶剂1的混合溶液中，滴加完成后，保温反应1.5h，再以280kg/h的速度滴加引发剂2和助溶剂2的混合溶液，滴加完成后，保温反应1.5h，降温至55℃，得丙烯酸改性环氧酯树脂；

（2）按照表3实施例2各原料所述质量，在步骤（1）所得丙烯酸改性环氧酯树脂中加入中和剂，搅拌均匀后，加水，得水性环氧酯树脂B2。

经检测，步骤（1）所得丙烯酸改性环氧酯树脂的酸值为26mgKOH/g，固体分为79.1%；步骤（2）所得水性环氧酯树脂B2的固体分为40%，pH值为8.5。

水性环氧酯树脂的制备方法实施例3

（1）按照表3实施例3各原料所述质量，在反应体系温度为125℃回流状态下，将乙烯基单体与引发剂1的混合液，以290kg/h的速度滴加到环氧酯预聚物A3和助溶剂1的混合溶液中，滴加完成后，保温反应1.5h，再以240kg/h的速度滴加引发剂2和助溶剂2的混合溶液，滴加完成后，保温反应1.5h，降温至60℃，得丙烯酸改性环氧酯树脂；

（2）按照表3实施例3各原料所述质量，在步骤（1）所得丙烯酸改性环氧酯树脂中加入中和剂，搅拌均匀后，加水，得水性环氧酯树脂B3。

经检测，步骤（1）所得丙烯酸改性环氧酯树脂的酸值为32mgKOH/g，固体分为80.3%；步骤（2）所得水性环氧酯树脂B3的固体分为40%，pH值为8.5。

将水溶性环氧酯树脂实施例1～3和市售水性环氧酯树脂的玻璃化温度、贮存稳定性、清漆耐盐雾性能进行检测，结果如表4所示。

表4 水性环氧酯树脂实施例1～3性能检测结果表

由表4可知，本发明水性环氧酯树脂实施例1～3的玻璃化温度≥67℃，耐盐雾腐蚀时间≥168h，贮存稳定性≥12个月，综合性能优于市售水性环氧酯树脂，说明本发明水性环氧酯树脂在玻璃化温度、防腐性能和贮存稳定性上都有显著的提高。

Claims (10)

1.一种环氧酯预聚物，其特征在于，包含双酚A环氧树脂、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚、干性油脂肪酸、半干性油脂肪酸、饱和脂肪酸酐、不饱和脂肪酸酐、酯化催化剂和有机溶剂。

2.根据权利要求1所述环氧酯预聚物，其特征在于，所述各组分的重量份为：双酚A环氧树脂155～175份、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚10～30份、萜二醇二缩水甘油醚10～30份、干性油脂肪酸95～105份、半干性油脂肪酸95～105份、饱和脂肪酸酐1～5份、不饱和脂肪酸酐1～3份、酯化催化剂0.10～0.30份、有机溶剂170～210份。

3.根据权利要求1或2所述环氧酯预聚物，其特征在于：所述双酚A环氧树脂为E-51型、E-44型、E-20型或E-12型环氧树脂中的一种或几种；所述干性油脂肪酸为亚油酸、亚麻油酸、桐油酸、高碘值妥尔油脂肪酸或脱水蓖麻油脂肪酸中的一种或两种；所述半干性油脂肪酸为大豆油脂肪酸和/或低碘值妥尔油脂肪酸；所述饱和脂肪酸酐为六氢苯酐、甲基六氢苯酐或纳迪克酸酐中的一种或几种；所述不饱和脂肪酸酐为马来酸酐和/或富马酸酐；所述酯化催化剂为氧化锌或正丁基氧化锡；所述有机溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇丙醚或丙二醇丁醚中的一种或几种。

4.一种如权利要求1～3之一所述环氧酯预聚物的制备方法，其特征在于：将双酚A环氧树脂、二聚环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、萜二醇二缩水甘油醚、干性油脂肪酸和半干性油脂肪酸混合搅拌，进行第一次加热反应，降温后，再加入饱和脂肪酸酐、不饱和脂肪酸酐和酯化催化剂混合搅拌，进行第二次加热反应，降温，最后加入有机溶剂，即成。

5.根据权利要求4所述环氧酯预聚物的制备方法，其特征在于：所述第一次加热反应的温度为180～200℃，时间为1～3h；第一次加热反应后，降温至145～155℃；所述第二次加热反应的温度为190～210℃，反应至酸值≤10mgKOH/g为止；第二次加热反应后，降温至80～100℃。

6.一种水性环氧酯树脂，其特征在于：包含乙烯基单体、引发剂、权利要求1～3之一所述环氧酯预聚物、助溶剂、中和剂和水。

7.根据权利要求6所述水性环氧酯树脂，其特征在于，所述各组分的重量份为：乙烯基单体200～260份、引发剂18～26份、权利要求1～3之一所述环氧酯预聚物500～550份、助溶剂95～105份、中和剂10～20份、水770～790份。

8.根据权利要求6或7所述水性环氧酯树脂，其特征在于：所述乙烯基单体包含苯乙烯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和硝基取代的乙烯基单体，其混合的质量比为96～126:12～38:45～75:21～39:6～12；所述聚乙二醇甲基丙烯酸酯中，聚乙二醇链段的相对分子量为300～800；所述硝基取代的乙烯基单体为2-甲基-2-硝基丙基甲基丙烯酸酯和/或对硝基苯乙烯；所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基酯或过氧化月桂酰中的一种或几种；所述助溶剂为异丙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚或甲基异丁基酮中的一种或几种；所述中和剂为氨水、三乙胺、二甲基乙醇胺或葡甲胺中的一种或几种。

9.一种如权利要求6～8之一所述水性环氧酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）在反应体系回流状态下，将乙烯基单体与一部分引发剂的混合液，滴加到权利要求1～3之一所述环氧酯预聚物和一部分助溶剂的混合溶液中，滴加完成后，保温反应，再滴加剩余部分引发剂和剩余部分助溶剂的混合溶液，滴加完成后，保温反应，降温，得丙烯酸改性环氧酯树脂；

（2）在步骤（1）所得丙烯酸改性环氧酯树脂中加入中和剂，搅拌均匀后，加水，得水性环氧酯树脂。

10.根据权利要求9所述水性环氧酯树脂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述回流的温度为110～130℃；两次滴加的速度均为200～300kg/h；两次保温反应的时间均为1～2h；先后滴加的引发剂的质量比为3.5～4.5:1；所述剩余部分引发剂和剩余部分助溶剂的质量比为1:6～12；降温至50～60℃。