CN107592874A - 包括微孔结构和特征为改进的(蓝色)led老化性能的反射制品 - Google Patents
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Abstract
提供了具有微孔结构并且在某些类型的照明下还具有改进的老化性能的制品。还提供了利用所公开的制品的方法。
Description
相关申请
本申请要求美国专利申请号62/148,409,“包括微孔结构和特征为改进的(蓝色)LED老化性能的反射制品(Reflective Articles Comprising a Micro-cellularStructure and Characterized by improved(Blue)LED Aging Performance)”(2015年4月16日提交)的优先权和权益,该申请的全部为了任何和所有目的通过引用并入本文。
技术领域
本公开内容涉及反射多孔材料的领域。
背景技术
由于它们的效率以及由于新兴法规,LED灯正在取代白炽光源和卤素光源。一些LED光源已经针对流明/瓦特输出进行了优化以使得它们尽可能节能。这可以,例如,通过使用激发绿/黄荧光粉的蓝色发光LED以发出“白”光实现。
最初,开发专注于LED本身的寿命和光输出。随着时间,认识到主要和次要光学部件中使用的材料也可能老化。主要光学部件的老化和褪色不仅导致在蓝色和蓝绿色区域严重减小的传输,其也导致相关色温(CCT)的减小,其可以导致随着时间不可接受的变色。
漫反射镜有时与LED灯组合以获得均匀照明,特别地用于间接光,或者通过将它们在点光源的反射镜中组合获得更高的功效。一些人已经开发了用于反射可见光的具有高反射率的材料。大部分这些材料是基于PC或聚酯并且高度负载有二氧化钛或其他增白剂。然而,当暴露于高强度白色LED时,这些材料容易老化。虽然再一次地,精确机理尚不清楚,但是光热降解可以导致发黄。在发黄发生之后,特别地蓝色和蓝绿色光的吸收增加,加速了降解(自动催化作用)并且导致灾难性的故障。
不受任何具体理论的束缚,老化可能是将材料暴露于由LED/荧光粉基体发出的高强度蓝色和长波长UV声子的结果。目前,在照明应用中,使用与铝或者阳极氧化的金属(镜面反射)反射镜组合的白炽灯或LED灯,该反射镜引导光朝向白色抹灰的/涂油漆的墙壁/天花板,或者使用陶瓷涂布的白色反射镜。此外,白色漫反射聚合物的使用正在增长。因此,本领域中存在对于在蓝色LED照明下具有改进的老化性能的反射制品的需求。
发明内容
为满足这些长期需要,本公开内容首先提供了制品,其包括:具有包含多个气孔(cell)的微孔结构的区域,该多个气孔具有大约0.3微米至高达大约100微米范围内的数均横截面尺寸,并且制品在暴露于35kW/m2持续100小时之后具有小于15的YI。
本公开内容还提供改善照明性能的方法,其包括在具有配置为反射照明的表面的照明装置中,用根据本公开内容的制品替换或覆盖至少一些所述表面。
附图说明
当结合附图阅读时,进一步地理解发明内容,以及以下具体实施方式。为了说明本发明的目的,在以下附图中显示了本发明的示例性实施方式;然而,本发明不限于所公开的具体方法、组成、和装置。此外,附图不一定按比例绘制。在附图中:
图1提供了用于示例性制品的加速测试的ETIC-082设备中使用的蓝色LED的光谱。
说明性实施方式的详细描述
通过参考结合附图和实例的以下详细描述可以更容易地理解本发明,其形成本公开内容的一部分。将理解的是,本发明不限于本文描述和/或显示的具体装置、方法、应用、条件、或参数,并且本文使用的术语仅是为了通过实例的方式描述具体实施方式的目的并且不意欲限制要求保护的发明。而且,如在说明书,包括权利要求书中所使用,单数形式“一(a)”、“一个(an)”和“所述(the)”包括复数,并且提及具体数值至少包括该具体值,除非上下文另外明确地规定。如本文所使用,术语“多个”,意思是多于一个。当表达值的范围时,另一个实施方式包括从一个具体值和/或至另一个具体值。类似地,当值表达为近似值时,通过使用先行词“大约”,将理解的是,该具体值形成另一个实施方式。所有范围都是包含性的和可组合的。
将领会的是,为了清楚起见在本文不同的实施方式的上下文中描述的本发明的某些特征,也可以在单个实施方式中组合提供。相反地,为了简洁起见在单个实施方式的上下文中描述的本发明各种特征,也可以单独或者以任何子组合提供。进一步地,提及在范围中阐述的值包括在该范围内的每个和每一个值。为了任何和所有目的,本文引用的任何文件通过引用以其全部并入本文。
术语
还将理解的是,本文使用的术语仅仅是为了描述具体方面的目的并且不意欲是限制性的。如在说明书和权利要求书中所使用,术语“包括”可以包括“由……组成”和“基本上由……组成”的实施方式。除非以另外的方式限定,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解相同的含义。在本说明书和权利要求书中,将提及应在本文中限定的许多术语。
如在说明书和权利要求书中所使用,单数形式“一(a)”、“一个(an)”和“所述(the)”包括复数指示物,除非上下文另外清楚地规定。因而,例如,提及“初始聚碳酸酯”包括两种或更多种初始聚碳酸酯的混合物。而且,例如,提及填料包括填料的混合物。
范围在本文中可以表达为从一个具体值,和/或至另一个具体值。当表达这种范围时,另一方面包括从该一个具体值和/或至另一个具体值。例如,“1至10”的范围包括所有中间值,例如,3、5.56、和7.3。类似地,当值表达为近似值时,通过使用先行词‘大约’,将理解的是该具体值形成另一方面。将进一步理解的是,每个范围的端点关于另一个端点,和独立于另一个端点都是重要的。还应当理解的是,存在本文公开的许多值,并且每个值也在本文中公开为除了值本身之外还“大约”该具体值。例如,如果公开了值“10”,那么也公开了“大约10”。还应当理解的是,也公开了在两个具体单元之间的每个单元。例如,如果公开了10和15,那么也公开了11、12、13、和14。
如本文所使用,术语“大约”和“在或大约”意思是讨论中的量或值可以是指定为近似或大约相同的一些其他值的值。通常应当理解的是,如本文所使用,标称值指示+/-10%变化,除非以另外的方式指示或推断。例如,“大约10”包含9至11的范围,其包括10。术语意欲表达类似的值促进权利要求书中所述的等效结果或效果。即,应当理解的是,量、尺寸、配方、参数、和其他数量和特性不是且不需要是精确的,但可以是近似的和/或更大或更小的,如所期望地,反映公差、转换因子,四舍五入、测量误差等,以及本领域技术人员已知的其他因素。一般来说,量、尺寸、配方、参数或其他数量或特性是“大约”或“近似的”,无论是否明确地阐明如此。应当理解的是,当“大约”被用在定量值之前时,参数也包括具体的定量值本身,除非以另外的方式具体地阐明。
术语“第一”、“第二”、“第一部分”、“第二部分”等等,当在本文使用时,不表示任何顺序、数量或重要性,并且用于将一个要素与另一个要素区别开,除非以另外的方式具体地阐明。
如本文所使用,术语“任选的”或“任选地”意思是随后描述的事件或情况可以发生或可以不发生,并且描述包括其中所述事件或情况发生的实例和其中其不发生的实例。例如,短语“任选取代的烷基”意思是烷基基团可以被取代或者可以不被取代并且描述包括取代的和未取代的烷基基团二者。
如本文所使用,术语“有效量”是指足以实现组合物或材料的物理性质的期望的改进的量。例如,“有效量”的再循环聚碳酸酯掺合物是指在可适用的测试条件下足以实现由配方成分调节的性质的期望的改进——例如展开(splaying),并且没有不利地影响其他指定性质的量。作为有效量所需要的组合物中关于wt%的具体水平将依赖于许多因素,其包括再循环聚碳酸酯掺合物的量和类型,初始聚碳酸酯聚合物组合物的量和类型,冲击改性剂组合物——包括初始和再循环冲击改性剂——的量和类型、和使用该组合物制造的制品的最终用途。
公开了在制备本发明的组合物中有用的成分以及将在本文公开的方法中使用的组合物本身。在本文中公开了这些和其他材料,并且应当理解的是,当公开这些材料的组合、子集、相互作用、组等时,虽然不能明确地公开这些化合物的每个各种单独的和共同的组合和排列的具体提及,但是每个在本文中具体地考虑和描述。例如,如果公开并讨论了具体化合物并且讨论了可以对包括该化合物的许多分子做出的许多改变,那么具体考虑的是化合物和可能的改变的每个和每一个组合和排列,除非具体地指示相反。
例如,如果公开了一类分子A、B、和C并且公开了一类分子D、E、和F和组合分子的实例,A-D,那么即使每个没有被单独地叙述,每个单独地且共同地被考虑为表示组合,A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F被视为公开。同样地,这些的任何子集或组合也被公开。因而,例如,A-E、B-F、和C-E的子组将被视为公开。此概念适用于本申请的所有方面包括,但不限于,制造和使用本发明的组合物的方法的步骤。因而,如果存在可以执行的许多另外的步骤,应当理解的是,可以与本发明的方法的任何具体方面或方面的组合一起执行这些另外的步骤的每个。
在说明书和权利要求书中对组合物或制品中具体元素或成分的按重量计的份的提及表示按重量计的份所表达的组合物或制品中元素或成分和任何其他元素或成分之间的重量关系。因而,在含有按重量计2份的成分X和按重量计5份的成分Y的化合物中,X和Y以2:5的重量比存在,并且以这种比率存在而不管化合物中是否含有另外的成分。
成分的重量百分比(“wt%”),除非以另外的方式具体地阐明,是基于其中包括该成分的配方或组合物的总重量。例如如果组合物或制品中的具体元素或成分被描述为具有按重量计8%,那么应当理解的是,该百分比是相对于按重量计100%的总组成百分比。
使用标准命名法描述化合物。例如,未被任何指示的基团取代的任何位置被理解为具有被所指示的键或氢原子填充的化合价。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于指示取代基的附着点。例如,--CHO通过羰基的碳附着。除非以另外的方式限定,本文使用的科学和技术术语具有与本发明所属领域技术人员通常所理解的相同的含义。
如本文所使用的术语“烷基”是1至24个碳原子的有支链或无支链的饱和烃基,诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。“低级烷基”基团是含有一个至六个碳原子的烷基。
如本文所使用的术语“芳基”是任何碳基芳族基团,其包括,但不限于,苯、萘等。术语“芳族的”也包括“杂芳基”,其被限定为具有并入芳族基团环内的至少一个杂原子的芳族基团。杂原子的实例包括,但不限于,氮、氧、硫、和磷。芳基可以是取代的或未取代的。芳基可以用一个或多个基团取代,该一个或多个基团包括,但不限于,烷基、炔基、烯基、芳基、卤素、硝基、氨基、酯、酮、醛、羟基、羧酸或烷氧基。
如本文所使用的术语“芳烷基”是具有附着至芳族基团的如上所限定的烷基、炔基、或烯基的芳基。芳烷基的实例是苄基。
如本文所使用的术语“热塑性塑料”是塑料材料——合适地是聚合物——其在特定的温度以上变得柔软或可模压并且在冷却之后固化。
如本文所使用的术语“碳酸酯基”由式OC(O)OR表示,其中R可以是以上所述的氢、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤代烷基、或杂环烷基。
术语“有机残基”限定含碳残基,即,包括至少一个碳原子的残基,并且包括但不限于上文所限定的含碳基团、残基、或自由基。有机残基可以含有各种杂原子,或者通过杂原子被结合至另一个分子,其包括氧、氮、硫、磷等。有机残基的实例包括但不限于烷基或取代的烷基、烷氧基或取代的烷氧基、单取代或双取代的氨基、酰胺基等。有机残基可以优选地包括1至18个碳原子、1至15个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子、或1至4个碳原子。在进一步的方面,有机残基可以包括2至18个碳原子、2至15个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子、2至4个碳原子、或2至4个碳原子。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物衍生自丙烯腈、丁二烯、和苯乙烯单体。ABS材料通常展现优异的抗冲击性和韧性。特别地,ABS材料将丙烯腈和苯乙烯聚合物的强度和硬度与聚丁二烯橡胶的韧性结合。然而,当与聚碳酸酯和ABS的掺合物比较时,纯的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯通常用于具有较不严格的机械性质的应用,诸如拉伸、弯曲、热、和疲劳要求。
苯乙烯丙烯腈树脂(SAN)是包括苯乙烯和丙烯腈的共聚物塑料。聚合物的链包括苯乙烯和丙烯腈的交替重复单元。
聚碳酸酯(PC)是衍生自双酚和光气或它们的衍生物的合成热塑性树脂。它们是碳酸的线性聚酯并且可以由二羟基化合物和碳酸二酯,或通过酯交换形成。聚合可以在水溶液、界面溶液或非水溶液中。聚碳酸酯是一类有用的聚合物,其以光学透明度和增强的冲击强度、高耐热性、和在室温或更低温度下具有相对延展性而被熟知。聚碳酸酯可以指包括通过碳酸酯键连接的一种或多种二羟基化合物——例如二羟基芳族化合物——的残基的低聚物或聚合物;它也包含均聚碳酸酯、共聚碳酸酯、和(共)聚酯碳酸酯。
如本文所使用,可以互换使用的术语“PC—PS”、“聚碳酸酯-硅氧烷共聚物”、“聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物”、和“聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物”是指包括重复的碳酸酯和硅氧烷单元的共聚物。术语包括具有聚硅氧烷和聚碳酸酯嵌段的嵌段共聚物。
如本文所使用,可以互换使用的术语“ABS”和“丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物”是指丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物,其可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或苯乙烯-丁二烯橡胶和苯乙烯-丙烯腈共聚物的掺合物。
如本文所使用,术语“冲击改性剂”是指所公开的冲击改性的聚碳酸酯掺合物组合物的成分,其中冲击改性剂是在改进所公开的冲击改性的聚碳酸酯掺合物组合物的冲击性质方面有效的聚合材料,例如组合物的悬臂梁缺口冲击强度(notched Izod impactstrength)。如本文所使用,冲击改性剂可以是一种或多种聚合物,诸如丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯共聚物(MBS)、本体聚合的ABS(BABS)、和/或硅接枝共聚物。
术语“PET”是指聚(对苯二甲酸乙二酯)。如本文所使用术语“聚(对苯二甲酸乙二酯)”和“PET”包括PET均聚物、PET共聚物和PETG。如本文所使用,术语PET共聚物是指已经用一种或多种添加的共聚单体改性高达10摩尔%的PET。例如,术语PET共聚物包括用100摩尔%羧酸基础上高达10摩尔%间苯二甲酸改性的PET。在另一个实例中,术语PET共聚物包括用100摩尔%二醇基础上高达10摩尔%1,4-环己烷二甲醇(CHDM)改性的PET。如本文所使用,术语PETG是指用100摩尔%二醇基础上10至50%CHDM改性的PET。
如本文所使用,术语“ITR-PC”、和(间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚)-双酚A共聚酯碳酸酯是指包括聚碳酸酯单元和聚酯单元的共聚酯碳酸酯,聚酯单元衍生自间苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二酚部分的反应。
在本文中使用术语“滑石”以表示由水合硅酸镁组成的矿物。在本文中使用术语“表面处理的滑石”(或“表面改性的滑石”或“涂布的滑石”)以表示其表面已经使用表面处理剂被完全或部分地,物理地或化学地改性的滑石的颗粒。这种试剂可以是有机或无机的性质。这些试剂可以包括脂肪酸、脂肪酸酯、硅酮、聚四氟乙烯、硅烷、硅烷偶联剂、脂肪酸的金属盐或聚乙二醇。
如本文所使用,可以互换使用的术语“重量百分比”、“wt%”、“wt%”、和“wt.%”,指示基于组合物的总重量的给定成分的按重量计的百分比,除非以另外的方式规定。即,除非以另外的方式规定,所有重量百分比值是基于组合物的总重量。应当理解的是,在所公开的组合物或配方中所有成分的重量百分比值的总和等于100。
本文公开的每种材料是商业上可获得的和/或其生产方法是本领域技术人员已知的。
应当理解,本文公开的组合物具有某些功能。本文公开了用于执行所公开的功能的结构要求,并且应当理解的是,存在可以执行与所公开的结构相关的相同功能的许多结构,并且这些结构通常将实现相同的结果。
聚碳酸酯
如本文所描述,所公开的制品可以包括聚碳酸酯。聚碳酸酯在本领域是已知的,并且在,例如,PCT/US2013/035456、PCT/US2013/076798、WO2013067684、US8426532、和其他来源中描述。聚碳酸酯包括芳族碳酸酯链单元,其包括具有式(II)的结构单元的组合物:
其中R1基团是芳族、脂肪族或脂环族自由基。优选地,R1是芳族有机自由基并且,更优选地,式(III)的自由基:
-A1-Y1-A2-(III)
其中A1和A2的每个是单环二价芳基自由基并且Y1是使A1与A2分开的具有零个、一个、或两个原子的桥连自由基。在示例性实施方式中,一个或多个原子使A1与A2分开。
可以通过碳酸酯前体与二羟基化合物的肖顿-鲍曼(Schotten-Bauman)界面反应产生聚碳酸酯。可以由界面反应聚合物前体诸如二羟基化合物产生聚碳酸酯。
通常的碳酸酯前体包括羰基卤化物,例如碳酰氯(光气)、和碳酰溴;二卤代甲酸酯,例如,二元酚诸如双酚A、氢醌等的二卤代甲酸酯,和二醇诸如乙二醇和新戊二醇的二卤代甲酸酯;和碳酸二芳基酯,诸如碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯基)酯、和碳酸二(萘基)酯。用于界面反应的优选的碳酸酯前体是碳酰氯。
也可能的是采用两种或更多种不同的二元酚的聚合物产生的聚碳酸酯,或在需要使用碳酸酯共聚物而不是均聚物的情况下二元酚与二醇或与羟基-或酸封端的聚酯或与二元酸或与羟基酸或与脂肪族二酸的共聚物。一般地,有用的脂肪族二酸具有大约2至大约40个碳。优选的脂肪族二酸是十二烷二酸。
也可以使用支链的聚碳酸酯,以及线性聚碳酸酯和支链的聚碳酸酯的掺合物。通过在聚合期间添加支化剂可以制备支链的聚碳酸酯。通过二羟基化合物和碳酸二酯之间的熔融缩聚反应可以产生聚碳酸酯。优选地,聚碳酸酯的数均分子量是大约3,000至大约1,000,000克/摩尔(g/摩尔)。在该范围内,期望的是具有大于或等于大约10,000,优选地大于或等于大约20,000,并且更优选地大于或等于大约25,000g/摩尔的数均分子量。也期望的是小于或等于大约100,000,优选地小于或等于大约75,000,更优选地小于或等于大约50,000,并且最优选地小于或等于大约35,000g/摩尔的数均分子量。
聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物
所公开的热塑性组合物可以包括聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物成分。如本文所使用,术语聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物相当于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、聚碳酸酯-聚硅氧烷聚合物、或聚硅氧烷-聚碳酸酯聚合物。
聚碳酸酯-硅氧烷共聚物的非限制性实例包括透明EXL,其从SABIC InnovativePlastics可获得。来自SABIC的透明EXL是聚碳酸酯-聚硅氧烷(9030T)共聚物,其已进行商业测试并且发现具有大约6摩尔%的硅氧烷,大约23,000道尔顿(基于聚苯乙烯)的Mw。聚碳酸酯-硅氧烷共聚物的另一个非限制性实例包括不透明EXL,其从SABIC InnovativePlastics可获得。来自SABIC的不透明EXL是聚碳酸酯-聚硅氧烷(9030P)共聚物,其已进行商业测试并且发现具有大约20摩尔%的硅氧烷,大约29,900道尔顿(基于聚苯乙烯)的Mw。
聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物成分可以以任何期望的量存在于热塑性组合物中。例如,在本公开内容的方面,聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物以相对于热塑性组合物的总重量大约0wt%至大约30wt%的量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物成分存在。在各种进一步的方面中,聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物以相对于热塑性组合物的总重量的至少大约1wt%的量存在。例如,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以以相对于热塑性组合物的总重量的1wt%至30wt%范围内的量存在,其包括以下示例性的量:0.1wt%、0.25wt%、0.5wt%、1.0wt%、1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%、3.5wt%、4wt%、4.5wt%、5wt%、5.5wt%、6wt%、6.5wt%、7wt%、7.5wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、和30wt%。在仍进一步的方面,聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物可以在源自上述值中任何两个的量的任何范围内存在。例如,聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物可以以大约1至大约5wt%的范围内的量,或者以大约1wt%至大约10wt%的范围内的量存在。
在一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物成分是聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物。在另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的聚碳酸酯部分包括衍生自BPA的残基。在仍另一方面,包括衍生自BPA的残基的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的聚碳酸酯部分是均聚物。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物成分包括聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物。
在一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物。在另一方面,聚碳酸酯嵌段包括衍生自BPA的残基。在仍其他方面,包括衍生自BPA的残基的聚碳酸酯嵌段是均聚物。
在一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约3wt%至大约10wt%的硅氧烷。在另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约4wt%至大约8wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约5wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约6wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约7wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约8wt%的硅氧烷。
在一方面,PC-Si共聚物具有大约20,000至大约26,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在另一方面,PC-Si嵌段共聚物具有大约21,000至大约25,000道尔顿的重均分子量。在仍另一方面,PC-Si嵌段共聚物具有大约22,000至大约24,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,PC-Si嵌段共聚物具有大约22,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,PC-Si嵌段共聚物具有大约23,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,PC-Si嵌段共聚物具有大约24,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,PC-Si嵌段共聚物具有大约25,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。
在一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约1wt%至大约25wt%的硅氧烷。在另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约11wt%至大约23wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约18wt%至大约22wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约19wt%至大约21wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约18wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约19wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约20wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约21wt%的硅氧烷。在仍另一方面,聚碳酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物包括大约22wt%的硅氧烷。
在一方面,聚硅氧烷嵌段具有大约25,000至大约32,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯),在另一方面,聚硅氧烷嵌段具有大约26,000至大约31,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,聚硅氧烷嵌段具有大约27,000至大约30,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,聚硅氧烷嵌段具有大约28,000至大约30,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,聚硅氧烷嵌段具有大约27,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,聚硅氧烷嵌段具有大约28,000道尔顿的重均分子量。在仍另一方面,聚硅氧烷嵌段具有大约29,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,聚硅氧烷嵌段具有大约30,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。在仍另一方面,聚硅氧烷嵌段具有大约31,000道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯)。
关于聚碳酸酯和聚硅氧烷的进一步的公开内容可见于出版的美国专利申请US2014/0357781和US2014/0200303,为了任何和所有目的其二者通过引用以其全部并入本文。
聚酯
脂环族聚酯也可以使用并且通常由有机聚合物前体诸如二醇与二元酸或衍生物的反应制备。在脂环族聚酯聚合物的制备中有用的二醇是直链的、支链的、或脂环族,优选地直链或支链的烷烃二醇,并且可以含有2至12个碳原子。
可以使用一种或多种填料,例如,石墨、TiO2、ZnS、或BN。生产商提供膨胀/剥离石墨,如Timcal TIMREX C-THERMTM、SGL Carbon EcophitGTM,其可以显示与常规薄片状石墨相比更高的导热性能。然而,对于这些材料的挑战是配料,因为由于与超过0.5g/cc的常规石墨密度相比材料的低堆积密度(例如,0.14~0.15g/cc)膨胀/剥离石墨难以进料到挤出机。
除了热塑性聚合物树脂和填料之外,本发明的组合物可以包括通常并入该类型的树脂组合物的各种添加剂。可以使用添加剂的混合物。这种添加剂可以在形成组合物的成分的混合期间的合适时间混合。一种或多种添加剂包括在热塑性组合物中以赋予热塑性组合物和由其制成的任何模制的制品一种或多种选择的特性。可以包括在本发明中的添加剂的实例包括,但不限于,热稳定剂、工艺稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增塑剂、抗静电剂、脱模剂、紫外线吸收剂、润滑剂、颜料、染料、着色剂、流动促进剂、阻燃剂、或前述添加剂的一种或多种的组合。
合适的热稳定剂包括,例如,有机亚磷酸酯诸如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯诸如二甲基苯膦酸酯等,磷酸酯诸如磷酸三甲酯,等等,或包括至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计0.01至0.5份的量使用。
合适的抗氧化剂包括,例如,有机亚磷酸酯诸如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,诸如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷,等等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;亚烷基-双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯诸如硫代丙酸双十八醇酯、硫代丙酸二月桂酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等,或者包括至少一种前述抗氧化剂的组合。抗氧化剂通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计0.01至0.5份的量使用。
合适的光稳定剂包括,例如,苯并***诸如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并***和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等或者包括至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计0.1至1.0份的量使用。
合适的增塑剂包括,例如,邻苯二甲酸酯诸如二辛基-4,5-环氧-六氢化邻苯二甲酸酯、三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、三硬脂酸甘油酯、环氧化大豆油等,或者包括至少一种前述增塑剂的组合。增塑剂通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计0.5至3.0份的量使用。
合适的抗静电剂包括,例如,单硬脂酸甘油酯、硬脂酰磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚醚嵌段酰胺,其例如,以商标名Irgastat从BASF;以商标名PEBAX从Arkema;和以商标名Pelestat从Sanyo Chemical industries商业上可获得,或者前述抗静电剂的组合。在一个实施方式中,碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑、或前述的任意组合可以在含有化学抗静电剂的聚合树脂中使用以使得组合物静电耗散。
合适的脱模剂包括例如,金属硬脂酸盐、硬脂酸十八酯、四硬脂酸季戊四醇酯、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等,或包括至少一种前述脱模剂的组合。脱模剂通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计0.1至1.0份(例如,按重量计0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、或甚至0.9份)的量使用。
合适的紫外线吸收剂包括例如,羟基二苯甲酮;羟基苯并***;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;N,N’-草酰二苯胺;苯并嗪酮;2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORBTM 5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM 531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM 1164);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并嗪-4-酮)(CYASORBTM UV-3638);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM3030);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料诸如氧化钛、氧化铈、和氧化锌,所有具有小于100纳米的颗粒尺寸;等等,或者包括至少一种前述紫外线吸收剂的组合。紫外线吸收剂通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计0.01至3.0份的量使用。
合适的润滑剂包括例如,脂肪酸酯诸如烷基硬脂酸酯,例如,硬脂酸甲酯等;硬脂酸甲酯和亲水性和疏水性表面活性剂的混合物,其包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物,和其共聚物,例如,硬脂酸甲酯和合适溶剂中的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;或者包括至少一种前述润滑剂的组合。润滑剂通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计0.1至5份的量使用。
合适的颜料包括例如,无机颜料诸如金属氧化物和混合的金属氧化物诸如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等;硫化物诸如硫化锌,等等;铝酸盐;硫基硅酸钠(sodium sulfo-silicate);硫酸盐和铬酸盐;锌铁氧体;群青;颜料棕24;颜料红101;颜料黄119;有机颜料诸如偶氮、重氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽醌、二嗪、酞菁、和偶氮色淀;颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150,或组合包括至少一种前述颜料的组合。颜料通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计1至10份的量使用。
合适的染料包括,例如,有机染料诸如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)、尼罗红等;镧系元素络合物;烃和取代烃染料;多环芳族烃;闪烁染料(优选地唑和二唑);芳基-或杂芳基-取代的聚(2-8烯烃);羰花青染料;酞菁染料和颜料;嗪染料;喹诺酮染料;卟啉染料;吖啶染料;蒽醌染料;芳甲烷染料;偶氮染料;重氮染料;硝基染料;醌亚胺染料;四唑(tetrazolium)染料;噻唑染料;苝染料、芘酮(perinone)染料;双苯并唑基噻吩(BBOT);和呫吨染料;荧光团诸如吸收近红外波长并且发出可见波长的反斯托克斯位移染料,等等;发光染料诸如5-氨基-9-二乙基亚胺基苯并(a)吩嗪(phenoxazonium)高氯酸盐;7-氨基-4-甲基喹诺酮;7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并咪唑基)-7-N,N-二乙基氨基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑;2-(4-联苯基)-6-苯基苯并唑-1,3;2,5-双-(4-联苯基)-1,3,4-二唑;2,5-双-(4-联苯基)-唑;4,4'-双-(2-丁基辛氧基)-对四联苯;对-双(邻甲基苯乙烯基)-苯;5,9-二氨基苯并(a)吩嗪高氯酸盐;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫杂三羰花青碘化物;7-二乙基氨基-4-甲基香豆素;7-二乙基氨基-4-三氟甲基香豆素;2,2'-二甲基-对四联苯;2,2-二甲基-对三联苯;7-乙基氨基-6-甲基-4-三氟甲基香豆素;7-乙基氨基-4-三氟甲基香豆素;尼罗红;若丹明700;嗪750;若丹明800;IR 125;IR 144;IR 140;IR 132;IR26;IR5;二苯基己三烯;二苯基丁二烯;四苯基丁二烯;萘;蒽;9,10-二苯基蒽;芘;红荧烯;蔻;菲等,或者包括至少一种前述染料的组合。染料通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计0.1至5份的量使用。
合适的着色剂包括,例如二氧化钛、蒽醌、苝、芘酮、阴丹酮、喹吖啶酮、呫吨、嗪、唑啉、噻吨、靛蓝类、硫靛、萘酰亚胺、花青、呫吨、次甲基、内酯、香豆素、双苯并唑基噻吩(BBOT)、萘四羧酸衍生物、单偶氮和重氮颜料、三芳基甲烷、氨基酮、双(苯乙烯基)联苯衍生物,等等,以及包括至少一种前述着色剂的组合。着色剂通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计0.1至5份的量使用。
合适的发泡剂包括例如,低沸点卤代烃和产生二氧化碳的那些;在室温下是固体并且当被加热至高于它们的分解温度的温度时,产生气体诸如氮气、二氧化碳、氨气的发泡剂,诸如偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺的金属盐、4,4'-氧代双(苯磺酰肼)、碳酸氢钠、碳酸铵,等等,或包括至少一种前述发泡剂的组合。发泡剂通常以基于按重量计100份的不包括任何填料的总组合物按重量计1至20份的量使用。
此外,为了改进流动性和其他性质的材料可以被添加至组合物,诸如低分子量烃树脂或树枝状多元醇(诸如来自Perstop的Boltorn)或树枝状聚酯酰胺(诸如来自DSM的Hybrane)。特别有用类别的低分子量烃树脂是衍生自石油C5至C9原料的那些,该石油C5至C9原料衍生自由石油裂解获得的不饱和的C5至C9单体。非限制性实例包括烯烃,例如戊烯、己烯、庚烯等;二烯烃,例如戊二烯、己二烯等;环烯烃和二烯烃,例如环戊烯、环戊二烯、环己烯、环己二烯、甲基环戊二烯等;环二烯烃二烯,例如,双环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体等;和芳族烃,例如乙烯基甲苯、茚、甲基茚等。树脂可以另外地部分或全部氢化。
阻燃剂的实例包括,但不限于,卤代阻燃剂,如四溴代双酚A低聚物诸如BC58和BC52、溴化聚苯乙烯或聚(二溴-苯乙烯)、溴化环氧树脂、十溴代二苯并呋喃、五溴代苄基丙烯酸酯单体、五溴代苄基丙烯酸酯聚合物、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、双(五溴苄基)乙烷、金属氢氧化物如Mg(OH)2和Al(OH)3、三聚氰胺氰尿酸酯、基于荧光粉的FR***如红磷、三聚氰胺多磷酸酯、磷酸酯、金属次膦酸盐、多磷酸铵、可膨胀石墨、全氟丁烷硫酸钠或钾、全氟辛烷硫酸钠或钾、二苯砜磺酸钠或钾和2,4,6-三氯苯甲酸钠或钾和N-(对甲苯磺酰基)-对甲苯磺酰胺钾盐、N-(N'-苄基氨基羰基)磺酰亚胺钾盐,或含有至少一种前述的组合。填料和添加剂可以以按总组合物的重量百分比计大约0.1至大约40%或者甚至大约50%范围内的量添加。
说明性实施方式
由于部分蓝色LED光被荧光粉转换以产生白色光谱,蓝色和长波长UV声子的强度将降低。因此,检查用于白色LED的材料的性能的大部分加速测试通过暴露于直射的蓝色LED光完成。令人惊讶地,现在已经发现,基于微孔泡沫结构的聚合物与基于高折射填料的高反射聚合物组合物相比在白/蓝-LED光下显示好得多的老化性能。
泡沫微孔聚碳酸酯和聚酯材料是已知的并且被Furukawa和Toray作为片状材料销售。虽然这些材料也将可能具有良好的白/蓝-LED老化性能,但是到目前为止,据我所知该方面还未在专利或公开的文献中报道。
虽然片材是令人感兴趣的,但是大部分我们的反射材料用于注塑成型,与使用泡沫片材并将其层压至承重结构相比,其允许在最终零件中更大的设计自由。通常,我们已结合了微发泡(Mucell)技术以在注塑工艺中产生微孔,产生在蓝/白LED暴露下显示改进的老化性能的注塑产物。
泡沫、微孔结构可以显著地改进反射率。气孔尺寸是重要的并且一般而言气孔尺寸越小,反射率越高。通过在装配有微发泡技术和加热及冷却技术的注塑成型机上注塑成型PC获得泡沫/微孔结构。氮气被用作“发泡”气体。微发泡单元在高压(350巴)下注射氮气到熔化的PC,该熔化的PC被注射到加热的模具中。在填充模具期间,气体反压可以用于防止PC熔体中氮气的去饱和作用。通常,在一定的保持时间之后,模具允许膨胀至一定厚度并且允许在被放出之前冷却。通常,气孔尺寸可能受模具温度、保持时间以及是否使用气体反压的影响。气体反压(GCP)的使用与没有GCP相比给出更小的气孔尺寸。增加保持时间导致更均匀的材料温度和更均匀的气孔尺寸。关于模具温度,根据材料和所使用的材料的粘度,存在最佳值。不受任何具体理论的限制,对于高-MW PC,165℃的模具温度给出最佳结果,其中更高的温度导致更大的气孔尺寸以及因此更低的反射率。
在具有Color IQC9TM软件和6mm孔径的XRite Color I7TM上测量反射率。
在来自Orb Optronix CSA的装配有发出如图1中所显示的光谱的蓝色LED的ETIC-082TM(ETIC=高温辐照室)机上进行加速的LED老化。
ETIC被连接至来自Fisher Scientific的Thermoflex Cool单元(NeslabThermoflex 3500TM)。这个设置允许研究高强度蓝色LED辐射和热的组合效果。
在每个设备内,存在8个台/样品保持器,每个具有其自己的蓝色LED,其可以被独立地操作。样品经过一系列(不同的)间隔暴露于以下条件直到失效:辐照度:35kW/m2,温度:90℃。
如果样品的温度偏离设定烘箱温度超过2℃或2%,停止该具体样品的照射。在冷却之后,目测检查显示,在所有情况下,样品显著地发黄(YI>15)或者甚至焦化或烧焦。发黄样品的进一步暴露导致在一些情况下在接下来的0.5-4小时内灾难性的失败(完全焦化或烧穿的洞)。
如果视觉上观察到发黄或焦化,则样品指定为失效。对于大多数测试,失效的样品在烘箱中保留它们的台上,但是不再被照射。在每个间隔结束时,样品被允许冷却并且目测检查。如果观察到发黄和/或焦化,样品被指定为失效并且监测相应的实际照射时间。此外,对于未失效的样品,然后使用分光光度计测量黄度指数(YI)的程度。
表1给出了使用的起始材料的组分的综述。已在文献中提到,添加所谓的成核剂可以改进成形的气孔结构的均匀性。PC2含有煅制二氧化硅、所谓的异质成核剂。在表2中列出了用于产生PC1和PC2材料的配料条件。
使用以上所述的设置(具有微发泡和加热和冷却技术的注塑成型机)并且在表3中呈现的条件下,将PC1和PC2材料转变成注塑成型的泡沫微孔结构。样品名称,对于本发明的样品和比较样品的发泡条件(如果可适用)和反射率,基于高负载TiO2的PC(LexanTMLUX1619-WH9G012和Lexan LUX2619-WH9G012)显示在该表中。在表4中列出了LexanTM LUX比较材料的成型条件。
表1用于微孔成型的样品的组成
表2PC1和PC2材料的配料条件
表3微孔发泡条件和反射率
表4对比材料的成型条件
表3显示所测试的材料在可见光范围(400-700nm)内均具有良好至优异的反射率。SEM研究证实了PC1和PC2材料中的微孔结构,其中气孔尺寸通常小于大约20微米。
虽然反射率在相同的范围内,但是在加速的蓝色-LED老化测试(见以下表5)中,在失效时间方面存在显著差异。然而基于高折射白色填料的PC材料(样品C1和C2)的平均失效时间为小于100小时,微孔PC材料(样品1和2)的时间持续至少4倍,分别达到379(样品2)和463小时(样品1)。
表5蓝色-LED老化中的失效时间
如本文所解释,发泡的、微孔结构在某些波长内,例如,315-400nm范围内展现改进的反射率。不受任何具体理论的限制,通常气孔尺寸越小,反射率越高。
示例性的发泡的/微孔结构可以在装配有气孔成形技术(例如,MucellTM技术)和加热和冷却能力的注塑成型机上通过注塑成型PC获得。对于本文给出的实例,氮气被用作“发泡”气体,虽然其他气体对本领域技术人员是已知的。
对于这些示例性材料,微发泡单元在高压(350bar)下将氮气注射到熔化的聚碳酸酯(PC)(具有基于聚苯乙烯大约70k道尔顿的重均分子量),该熔化的聚碳酸酯(PC)被注入加热的模具。在模具的填充期间,气体反压可以用于防止PC熔体中氮气的去饱和作用。在保持时间之后,模具被允许膨胀至一定的厚度并且允许在被放出之前冷却。不受任何具体理论的限制,气孔尺寸可能受模具温度、保持时间以及是否使用气体反压的影响。
再次,不受任何具体理论的限制,气体反压(GCP)的使用与没有GCP相比一般而言给出更小的气孔尺寸。增加保持时间导致更均匀的材料温度和更均匀的气孔尺寸。对于高分量子PC,165℃的模具温度提供了有利的结果;更高的温度导致更大的气孔尺寸并且因此更小的反射率。对于本文提供的实例,在具有Spectralon涂布的150mm反射球体的PerkinElmer Lambda 950分光光度计上测量反射率。
以下表6提供了所使用的起始材料的组成。PC2和PC3含有所谓的异质成核剂(滑石和二氧化硅,在该情况下),然而在PC4中使用PC-硅氧烷共聚物中的硅氧烷嵌段作为均匀成核剂。
表6:用于微孔成型的组合物配方
使用以上所述设置(具有微发泡和加热和冷却技术的注塑成型机)这些材料被转变成注塑成型泡沫微孔结构。
以下方面仅仅是说明性的并且不用于限制本公开内容或权利要求的范围。
方面1.一种制品,包括:具有包括多个气孔的微孔结构的区域,多个气孔具有大约0.3微米至高达大约100微米(例如,大约0.5至大约95、大约1至大约90、大约2至大约85、大约3至大约80、大约4至大约75、大约5至大约70、大约6至大约65、大约7至大约60、大约8至大约55、大约9至大约50、大约10至大约45、大约11至大约40、大约12至大约35、大约13至大约30、大约14至大约25、大约15至大约20、或者甚至大约17微米)范围内的数均横截面尺寸,并且制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续100小时之后具有小于15(例如,YI大约14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、或者甚至大约1)的YI。
多个气孔可以具有大约1微米至高达大约80微米,或者大约5微米至高达大约40微米,或者甚至大约10微米至高达大约15微米范围内的数均横截面尺寸。具有小于40微米的范围内的数均横截面尺寸的气孔是特别合适的,具体地,具有小于10微米例如大约1至大约10微米的数均横截面尺寸的气孔。
为了本公开内容的目的,在X-Rite i7TM分光光度计上根据ASTM D1925-95CIE光源C和2级观察器(observer)确定YI,该X-Rite i7TM分光光度计使用具有8°/漫反射几何结构的积分球,包括镜面组件,包括UV,6mm小面积观察透镜,和25mm大面积观察传输端口。
方面2.方面1的制品,其中制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续200小时之后具有小于15(例如,14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、或1)的YI。
方面3.方面2的制品,其中制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续300小时之后具有小于15(例如,14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、或1)的YI。
方面4.方面3的制品,其中制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续400小时之后具有小于15(例如,14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、或1)的YI。
方面5.方面1-4任一项的制品,其中区域对于在大约380nm至大约420nm范围内的照明具有至少大约80%(例如,大约80%、85%、90%、95%、或更大)的反射率,并且对于在大约400至大约700nm范围内的照明具有至少大约80%(例如,大约80%、85%、90%、95%、或更大)的反射率。
方面6.方面1-5任一项的制品,其中制品的特征为注塑成型。
方面7.方面1-6任一项的制品,其中区域包括一定量的荧光粉。不受限制,多种荧光粉种类可以被并入到基底(例如,塑料基底)以当用发蓝光的LED照射时发荧光(发出白光),从而提供白光。示例性的荧光粉种类包括,例如,锶基、ZnS基、钙基、钡基、YAG、颜料基、铝酸盐(GAL)基、铕基、硅酸盐基、氮化物基、夜光涂漆(luminova)、硫酸盐基、TAG、钒酸盐、唑基、、硅酸盐、NYAG(石榴石)荧光粉、红色氮化物荧光粉,和其任意组合。
使用远程荧光粉(remote phosphor)(即附着至远离蓝色LED光源的基底的荧光粉)的一个好处是,可以在没有可见点光源的情况下实现白光。这又确保了低眩光***并且可以改进效率和整体***寿命/可靠性并且随着时间导致较小的色偏移。
方面8.方面7的制品,其中至少一些荧光粉存在于制品的表面上。
方面9.方面1-8任一项的的制品,其中区域包括塑料、金属、玻璃、碳、或其任意组合。
方面10.方面9的制品,其中塑料包括热塑性塑料。合适的热塑性塑料包括,例如,聚碳酸酯、聚酯、或其任意组合。虽然聚碳酸酯是特别合适的热塑性塑料,但是其他热塑性塑料(聚酯、PET、聚酰胺、PBT)也是合适的,并且本领域普通技术人员在识别热塑性塑料时将不会遇到困难。两种、三种、或更多种热塑性塑料的混合物被认为是合适的。
在一些实施方式中,热塑性塑料包括具有大约10至大约100(例如,15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、或者甚至95)k道尔顿(基于聚苯乙烯)的重均分子量(基于聚苯乙烯)的聚碳酸酯。合适的重均分子量也可以是大约15至大约95、大约20至大约90、大约25至大约85、大约25至大约80、大约30至大约70、大约40至大约50、或者甚至大约50k道尔顿(基于聚苯乙烯)。热塑性塑料可以包括具有大约40至大约50k道尔顿(基于聚苯乙烯)的重均分子量(基于聚苯乙烯)的聚碳酸酯。
方面11.方面9的制品,其中塑料包括热固性塑料。
方面12.方面1的制品,其中区域包括成核剂。
方面13.方面12的制品,其中成核剂包括滑石、二氧化硅、硅氧烷、黏土、或其任意组合。
方面14.方面13的制品,其中成核剂包括硅氧烷。
方面15.方面14的制品,其中硅氧烷包括在共聚物中。PC-聚硅氧烷聚合物在本文其他地方描述,并且和包括嵌段、支链、和所有其他形式的共聚物。
方面16.方面14的制品,其中硅氧烷与塑料混合。硅氧烷可以具有大约20至大约100的平均嵌段长度。
方面17.方面1-16的制品,其中多个气孔具有103个气孔/cm3至1015个气孔/cm3范围内的空间密度,例如,大约106至大约109个气孔/cm3。
方面18.方面1-16任一项的制品,其中多个气孔占据大约5至大约70体积%的区域。在一些实施方式中,气孔被定制尺寸并且分散使得它们将基体的密度减小(与无气孔基体相比)10%至90%,以及所有中间值。将密度减小60%被认为是特别合适的。微孔材料可以具有基础热塑性(无气孔)材料的大约5%至大约99%的密度,例如,无气孔材料的40%。
方面19.方面1-18任一项的制品,其中多个气孔的按数量计至少50%的特征为是封闭的气孔。为70-95%(按数量计)封闭的气孔的多个气孔被认为是特别合适的。
如本领域所知,泡沫中的气孔是在聚合物熔体的固化之后尺寸和形状上已被冻结的气泡。两种类型的气孔是开放的和封闭的气孔。
在封闭的气孔泡沫中,每个气孔是独立的、封闭的个体。在它们中气泡的壁没有孔。如果聚合物不可渗透用于发泡的气体,气孔将含有气体。
所谓的“开放”气孔是连通的并且因而不能容纳气体。它们是破裂的并且空气填充材料内开放的空间。这使得泡沫更弱或更软。与开放气孔泡沫相比,封闭气孔泡沫的优势包括其强度、较高的R-值,和其对空气或水蒸气渗漏更大的耐受性。
方面20.方面1-19任一项的制品,其中多个气孔的按数量计至少20%的特征为具有大约1和大约5之间的纵横比。(例如,球形气孔)。在制品中,高达30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或者甚至所有气孔可以特征为球形。在一些实施方式中,多个气孔的按数量计至少50%的特征为具有大约1和大约5之间的纵横比。在制品中,高达30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或者甚至所有的气孔的特征为具有大约1和大约5之间的纵横比。
方面21.方面1-20任一项的制品,其中在保持在大约90摄氏度的室中暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续100小时之后,制品具有小于15(例如,14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1)的YI。
方面22.方面1-21任一项的制品,其中热塑性塑料区域是基本上没有旋涡标记。
方面23.方面1-22任一项的制品,其中制品与特征为以大约450nm为中心的强度峰的蓝色LED光学连通。
方面24.方面23的制品,其中制品特征为上方照明装置、反射灯、背反射器(在边缘点亮面板)、平面反射器、热成形反射器、或其任意组合。制品可以用在标识牌,照明设备等中。合适的制品还包括反射器、外壳、套环等。应当理解的是,制品在配置上可以是膜或片。制品可以具有带有公开的特性(例如,具有所公开的特性片,整个片)的整个厚度。可选地,制品可以包括具有所公开的特性的区域(例如,1mm厚的表面层,其是更厚的整个制品的一部分)。所公开的多孔热塑性塑料甚至可以作为层被施加(例如,经由粘合、结合、热密封、或其他附着方法)至现有制品,例如,已经在使用中的反射器。制品可以包括微孔区域(例如,在表面处)和不包括微孔结构的区域。
应当理解的是,所公开的制品可以包括添加剂。合适的添加剂在本文中其他地方描述。
方面25.一种方法,其包括:用具有在大约440至大约500nm范围内的峰值的照明光源照射制品,制品包括具有包含多个气孔的微孔结构的区域,多个气孔具有大约0.3微米至高达大约100微米范围内的数均横截面尺寸,并且制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续100小时之后具有小于15(例如,14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1)的YI。根据方面1-24任一项的制品也被认为是合适的。
方面26.方面25的方法,其中制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续200小时之后具有小于15(例如,14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1)的YI。
方面27.方面26的方法,其中制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续300小时之后具有小于15(例如,14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1)的YI。
方面28.方面27的方法,其中制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续400小时之后具有小于15(例如,14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1)的YI。
方面29.方面25-28任一项的方法,其中对于大约380nm至大约420nm范围内的照明,区域具有至少大约80%的反射率,并且对于大约400至大约700nm范围内的照明,区域具有至少大约80%的反射率。
方面30.方面25-29任一项的方法,其中制品的特征为注塑成型。
方面31.方面25-30任一项的方法,其中区域包括一定量的荧光粉。
方面32.方面31的方法,其中该一定量的荧光粉包括硅酸盐、NYAG(石榴石)荧光粉、GAL(铝酸盐)荧光粉、红色氮化物荧光粉、或其任意组合。
方面33.方面25-32任一项的方法,其中按数量计至少50%的多个气孔的特征为封闭的气孔。
方面34.方面25的方法,其中照明光源包括蓝色LED,其特征为中心在大约450nm的强度峰。
方面35.方面25-34任一项的方法,其中制品包括添加剂。合适的添加剂在本文中其他地方描述,但是可以包括而不限于,成核剂、黏土(包括纳米黏土材料,其包含具有小于大约100nm的横截面尺寸的颗粒)、橡胶、TPE(热塑性弹性体)、偶联剂、抗氧化剂、脱模剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、润滑剂、增塑剂、颜料、染料、着色剂、抗静电剂、核化剂、防滴剂、酸中和剂、和其组合。在进一步的方面,本发明的掺合物热塑性组合物进一步包括选自以下的至少一种聚合物添加剂:阻燃剂、着色剂、主要抗氧化剂、和次要抗氧化剂。
方面36.方面35的方法,其中添加剂包括ZnS、TiO2、BN、或其任意组合。
方面37.改进表面老化性能的方法,包括:在具有配置为反射照明的表面的照明装置中,用制品替换或覆盖至少一些所述表面,该制品包括具有包含多个气孔的微孔结构的区域,该多个气孔具有大约0.3微米至高达大约100微米范围内的数均横截面尺寸,并且制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续100小时之后具有小于15(例如,14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1)的YI。
使用者可以施加(例如,经由粘合剂)根据本公开内容的制品至现有的表面以便改变该表面的反射率特性。这可以完成,例如,以在照明光源已被例如,从白炽光源改变为蓝色LED之后重新配合显示布置。
方面38.方面37的方法,其中制品的特征为膜。
方面39.方面37的方法,进一步包括将制品附着至表面。
方面40.方面38的方法,进一步包括部署具有大约440至大约500nm范围内的峰值的照明光源以便能够照射至少一部分反射制品。
方面41.方面37的方法,其中照明光源包括特征为以大约450nm为中心的强度峰的蓝色LED。
方面42.方面37的方法,其中制品的特征为注塑成型。
方面43.方面37的方法,进一步包括引入特征为中心在大约450nm的强度峰的蓝色LED。
方面44.权利要求25或37任一项的方法,其中制品包括一定量的荧光粉。
方面45.方面44的方法,其中荧光粉的量包括硅酸盐、NYAG(石榴石)荧光粉、GAL(铝酸盐)荧光粉、红色氮化物荧光粉、或其任意组合。
Claims (20)
1.一种制品,其包括:
具有包含多个气孔的微孔结构的区域,
所述多个气孔具有大约0.3微米至高达大约100微米范围内的数均横截面尺寸,并且
所述制品在暴露于35kW/m2持续100小时之后具有小于15的YI。
2.根据权利要求1所述的制品,其中所述制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续200小时之后具有小于15的YI。
3.根据权利要求1所述的制品,其中所述制品在暴露于具有以大约450nm为中心的峰值的35kW/m2照度持续300小时之后具有小于15的YI。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制品,其中所述制品的特征为注塑成型。
5.根据权利要求1-3所述的制品,其中所述区域包括一定量的荧光粉。
6.根据权利要求5所述的制品,其中至少一些所述荧光粉存在于所述制品的表面上。
7.根据权利要求1-3任一项所述的制品,其中所述区域包括塑料、金属、玻璃、碳、或其任意组合。
8.根据权利要求7所述的制品,其中所述塑料包括热塑性塑料。
9.根据权利要求8所述的制品,其中所述热塑性塑料包括聚碳酸酯。
10.根据权利要求9所述的制品,其中所述塑料包括热固性塑料。
11.根据权利要求1所述的制品,其中所述区域包括成核剂。
12.根据权利要求11所述的制品,其中所述成核剂包括滑石、二氧化硅、硅氧烷、黏土、或其任意组合。
13.根据权利要求12所述的制品,其中所述成核剂包括硅氧烷。
14.根据权利要求1-3任一项所述的制品,其中所述多个气孔具有103个气孔/cm3至1015个气孔/cm3范围内的空间密度。
15.根据权利要求1-3任一项所述的制品,其中所述多个气孔占大约5至大约70体积%的所述区域。
16.根据权利要求1-3任一项所述的制品,其中按数量计至少50%的所述多个气孔的特征为封闭气孔。
17.根据权利要求1-3任一项所述的制品,其中按数量计至少20%的所述多个气孔的特征为具有大约1和大约5之间的纵横比。
18.根据权利要求1-3任一项所述的制品,其中所述热塑性塑料区域基本上没有旋涡标记。
19.根据权利要求1-3任一项所述的制品,其中所述制品与蓝色LED光学连通,所述蓝色LED的特征为以大约450nm为中心的强度峰。
20.根据权利要求1-3任一项所述的制品,其中所述制品的特征为上方照明装置、反射灯、背反射器、或其任意组合。
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