CN107502477B - 用螯合剂处理非反式脂肪、脂肪酸和遮光剂污点 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用螯合剂处理非反式脂肪、脂肪酸和遮光剂污点的方法和组合物。本发明还涉及用螯合剂减少洗衣物着火频率的方法。

Description

用螯合剂处理非反式脂肪、脂肪酸和遮光剂污点
本申请是申请日为2010年9月17日的发明名称为“用螯合剂处理非反式脂肪、脂肪酸和遮光剂污点”的中国专利申请201080041254.8(PCT/IB2010/054224)的分案申请。
发明领域
本发明涉及用螯合剂处理非反式脂肪、脂肪酸和遮光剂污点的方法和组合物。本发明还涉及用螯合剂减少洗衣物着火频率的方法。
发明背景
健康权威人士近年来建议在饮食中减少或消除反式脂肪,因为它们表现出健康风险。相应地,食品工业主要用非反式脂肪代替反式脂肪的使用。然而,用非反式脂肪代替反式脂肪造成对于从各种表面上清洗和除去这类污物的需要和能力的新的关注。非反式脂肪污物和其他污物在各种表面上形成增稠的液体、半固体或固体污物,表现出非常难以从表面上除去的污物。在用非反式脂肪代替反式脂肪的使用后,食品工业还经历了不能解释的较高的洗衣物着火频率。为了更好除去非反式脂肪的清洗配方和方法由于非反式脂肪显著的聚合热而因此容易造成着火。非反式脂肪具有可以聚合的共轭双键,并且涉及的显著聚合热可能例如在用于擦干这些非反式脂肪污物的一堆抹布上造成自发的燃烧或着火。
表现出的类似另外的清洗挑战是急剧增加的被遮光剂消费者的使用。医疗组织例如美国癌症协会推荐使用遮光剂,因为其防止鳞状细胞癌和基细胞癌,这些可能由来自太阳的紫外辐射造成。许多这些遮光剂含有组分例如阿伏苯宗(avobenzone)和羟苯甲酮(oxybenzone)。这些化学物质,尽管在清洗前不可见,但通常在高pH下用去污剂-增洁剂组合洗涤后在织物上表现为黄斑。处理这类污点的现有方法包括漂白和其他传统预处理,全部不起作用。
可以看出,在工业中需要改进清洗组合物例如硬面和洗衣物去污剂,使得困难的污物例如非反式脂肪污物和遮光剂污点可以安全、环境友好并且有效的方式除去。
发明概述
本发明通过掺入有效量的螯合剂符合了上述要求。所述螯合剂可以单独用作预处理、与传统清洗组合物组合使用、作为洗衣物去污剂或冲洗处理的一部分使用,或者作为硬面清洗剂或作为形成乳液和微乳液的组分使用。所述螯合剂能够阻止非反式脂肪和脂肪酸聚合以及促进遮光剂组分的除去和褪色。
本发明具有许多用途和应用,这些包括但不限于洗衣物清洗、减少由于非反式脂肪的洗衣物着火、硬面清洗例如人工盆罐(pot-n-pan)清洗、机器器具清洗、通用清洗、地板清洗、CIP清洗、开放设备清洗、泡沫清洗、车辆清洗等。本发明还与非清洗相关的用途和应用例如干式润滑剂、轮胎装饰、抛光剂等以及三甘油酯基乳剂例如防晒剂相关。
在一个实施方案中,公开了一种去污组合物,其包括阻止非反式脂肪污物聚合的有效量的螯合剂。
无论是碱或酸基的或者甚至本身作为预去斑剂,该组合物都可用于洗衣物去污剂、硬面清洗剂用的配方。
在另一个实施方案中,公开了一种防止在与非反式脂肪污物接触的制品中着火的方法,其中将有效量的螯合剂加入制品以阻止非反式脂肪污物聚合并且因此防止制品自发燃烧或着火。
在另一个实施方案中,公开了一种洗涤与非反式脂肪污物或遮光剂污点接触的制品的方法,该方法包括清洗、冲洗和干燥制品的步骤,并且包括进一步的在清洗步骤中洗涤制品期间或之后用有效量的螯合剂处理制品的步骤。
在本发明的仍然另一个方面中,提供一种洗衣物去污剂组合物,其包括表面活性剂体系、水载体、有效量的螯合剂和其他去污剂组分例如增洁剂。所述洗衣物去污剂产品适用于容易地溶解和分散非反式脂肪,并且特别适合于在商业、工业和个人洗衣物清洗过程中除去由遮光剂组分例如阿伏苯宗和羟苯甲酮造成的污点。
本发明的这些和其他目的、特征和附随的优点对于本领域那些技术人员而言将从阅读以下优选实施方案的详述和附属的权利要求中变得明显。
附图简述
图1是食品工业中典型的洗衣物过程的流程图。
图2是包含油酸的棉绒布样片的DSC图。
图3是包含亚油酸的棉绒布样片的DSC图。
图4是包含亚麻酸的棉绒布样片的DSC图。
图5是未污染的棉绒布样片的DSC图。
图6是包含大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图7是包含大豆油和EDTA的棉绒布样片的DSC图。
图8是包含大豆油和MGDA的棉绒布样片的DSC图。
图9是包含大豆油和GLDA的棉绒布样片的DSC图。
图10是包含用0.5ppm铁强化的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图11是包含用1.0ppm铁强化的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图12是包含用2.0ppm铁强化的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图13是包含用0.5ppm铁强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图14是包含用1.0ppm铁强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图15是包含用2.0ppm铁强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图16是包含用0.5ppm铜强化的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图17是包含用1.0ppm铜强化的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图18是包含用2.0ppm铜强化的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图19是包含用0.5ppm铜强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图20是包含用1.0ppm铜强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图21是包含用2.0ppm铜强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油的棉绒布样片的DSC图。
图22是表示某些新鲜大豆油的放热面积和峰值的时间的图。
图23是表示被新鲜大豆油污染并且在没有螯合剂的去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的污物除去百分比、放热面积和峰值的时间的图。
图24是表示被新鲜大豆油污染并且在具有不同的GLDA浓度的去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的污物除去百分比、放热面积和峰值的时间的图。
图25是表示被新鲜大豆油污染并且在具有不同的EDTA浓度的去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的污物除去百分比、放热面积和峰值的时间的图。
图26是表示被新鲜大豆油污染并且在具有不同的MGDA浓度的去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的污物除去百分比、放热面积和峰值的时间的图。
图27是表示被用过的大豆油污染并且在没有螯合剂的去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的污物除去百分比、放热面积和峰值的时间的图。
图28是表示被用过的大豆油污染并且在具有不同的GLDA浓度的去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的污物除去百分比、放热面积和峰值的时间的图。
图29是表示被用过的大豆油污染并且在具有不同的EDTA浓度的去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的污物除去百分比、放热面积和峰值的时间的图。
图30是表示被用过的大豆油污染并且在具有不同的MGDA浓度的去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的污物除去百分比、放热面积和峰值的时间的图。
图31是表示被新鲜大豆油污染并且在去污剂溶液和不同浓度的螯合剂中洗涤的棉绒布样片的放热面积和峰值的时间的图。
图32是表示被用过的大豆油污染并且在去污剂溶液和不同浓度的螯合剂中洗涤的棉绒布样片的放热面积和峰值的时间的图。
图33是表示被新鲜大豆油污染并且用螯合剂和氢氧化钠处理以及在去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的放热面积和峰值的时间的图。
图34是表示被用过的大豆油污染并且用螯合剂和氢氧化钠处理以及在去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的放热面积和峰值的时间的图。
图35是表示用螯合剂浸渍、被大豆油污染并且在去污剂溶液中立即洗涤的棉绒布样片的放热面积和峰值的时间的图。
图36是表示用螯合剂浸渍、被大豆油污染并且静置1小时,然后在去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的放热面积和峰值的时间的图。
图37是表示被不同处理的游离脂肪酸污染并且静置过夜的棉绒布样片的放热面积和峰值的时间的图。
图38是表示被新鲜大豆油污染并且在具有螯合剂和用于比较的单乙醇胺或氢氧化钠的去污剂溶液中洗涤的棉绒布样片的放热面积和峰值的时间的图。
图39是表示被亚麻子和大豆油污染的条形拖把出现的自发燃烧的时间的图。
图40是表示用螯合剂浸渍并且被大豆油污染的条形拖把出现的自发燃烧的时间的图。
图41是表示被用2ppm铁强化的大豆油污染并且用螯合剂处理的条形拖把出现的自发燃烧的时间的图。
图42是表示被新鲜大豆油污染,并且在包含不同浓度的螯合剂和单乙醇胺的μEM形成配方中洗涤的棉绒布样片的放热面积和峰值的时间的图。
发明详述
首先定义某些术语并且描述某些测试方法,使得可以更容易地理解本发明。
本文使用的“重量百分比”、“wt%”、“重量计的百分比”、“重量%”和其的变型是指作为物质的重量除以组合物的总重量并且乘以100的物质浓度。理解的是这里使用的“百分比”、“%”等意在与“重量百分比”、“wt%”等同义。
本文使用的术语“约”是指数量的变化,其可以例如通过现实中的典型测量和用于制备浓缩液或应用液的液体处理步骤;通过这些步骤中的疏忽的误差;通过用于制备组合物或实施方法的组分的制备、来源或纯度的差异等出现。术语“约”还包括由于用于由特定初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。无论是否被术语“约”修饰,权利要求包括数量的等价物。
应该注意本说明书和附属的权利要求书中使用的单数形式“一”、“一个”和“这”包括复数对象,除非这些内容另外清楚地说明。因此例如提及的包含“一种化合物”的组合物包括具有两种或更多种化合物的组合物。还应该注意术语“或”通常以其的本意使用,包括“和/或”,除非这些内容另外清楚地说明。
术语“硬面”是指固体、基本非柔性的表面例如柜台顶部、瓷砖、地板、墙、面板、窗户、管道夹具、厨房和浴室家具、器具、发动机、电路板和盘。
术语“软面”是指较软的高度柔性材料例如织物、地毯、毛发和皮肤。
本文使用的术语“清洗”是指用于促进或有助于污物除去、漂白、微生物群落减少和其的任意组合的方法。
“污物”或“污点”是指可能包含或可能不包含粒状物质例如矿物粘土、砂、天然矿物质、炭黑、石墨、高岭土、环境灰尘等的非极性油性物质。
术语“洗衣物”是指在衣物洗涤机中清洗的物品或制品。一般而言,衣物是指由织物材料、机织物、无纺织物和针织物制成或者包括这些的任何物品或制品。织物材料可以包括天然或合成纤维例如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维例如尼龙、丙烯酸纤维、乙酸酯纤维,和包括棉和聚酯共混物的它们的共混物。纤维可以处理或未处理。
例举的处理的纤维包括为了阻燃性而处理的那些。应该注意术语“亚麻”通常用于描述某些类型的洗衣物品,包括床单、枕套、毛巾、亚麻台布、桌布、条形拖把和制服。本发明另外提供用于处理非衣物制品和表面,包括硬面例如盘、玻璃和其他器皿的组合物和方法。
螯合剂
非反式脂肪和洗衣物着火之间的联系的发现得到用于处理非反式脂肪污物的组合物的本发明。由于导致着火的热聚合的显著风险,因此需要防止非反式脂肪聚合的组合物以防止这种着火风险并且提供用于清洗非反式脂肪污染的表面的理想组合物。非反式脂肪聚合由脂肪的不饱和键引起,产生显著的热量。反式构型的较高的能量状态造成热从一个双键到下一个双键,导致链反应。
根据本发明的优选实施方案,包含螯合剂以减少被非反式脂肪例如大豆油污染的表面(即织物)中的重金属,以阻止非反式脂肪聚合,使得自发燃烧减少。
去污组合物的螯合剂或螯合剂的组合能够阻碍或减少非反式脂肪聚合。螯合剂也能够通过与金属离子形成螯合络合物而阻碍金属络合。非反式脂肪油包含在油聚合中充当氧化催化剂的重金属离子;另外,由于油通常在金属表面(例如金属罐和盘)中烹调,因此非反式脂肪油的烹调过程也导致重金属离子加入。
因此,根据本发明的方法,去污组合物的螯合剂必须能够螯合预处理表面上的非反式脂肪污物的金属离子,以解除重金属以及阻止非反式脂肪污物聚合。
在一些情形中,螯合剂选自DTPA、EDTA、MGDA和GLDA。例举的商购获得的螯合剂包括,但不限于:葡糖酸钠(例如粒状)和三聚磷酸钠(可从Innophos获得);可从BASF获得的Trilon
Figure BDA0001388996020000081
全部可从Dow获得的Versene
Figure BDA0001388996020000082
Low NTA
Figure BDA0001388996020000083
Versene
Figure BDA0001388996020000084
和Versenol
Figure BDA0001388996020000085
可从BASF获得的GLDA D-40;和柠檬酸钠。
在一些实施方案中,可以使用有机螯合/多价螯合剂。有机螯合剂包括聚合和小分子螯合剂。有机小分子螯合剂通常为有机羧酸盐化合物或有机磷酸盐螯合剂。聚合的螯合剂普遍包括聚阴离子组分例如聚丙烯酸化合物。小分子有机螯合剂包括N-羟基亚乙基二胺三乙酸(HEDTA)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚乙基二胺四丙酸三亚乙基四胺六乙酸(TTHA),和其的相应碱金属、铵和取代的铵盐。磷酸盐和氨基膦酸盐也适合用作螯合剂,并且包括例如亚乙基二胺四亚甲基膦酸盐、次氮基三亚甲基膦酸盐、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐,和2-膦基丁烷-1,2,4-三羧酸盐。这些氨基膦酸盐通常包含具有少于8个碳原子的烷基或烯基。
其他合适的螯合剂包括水溶性聚羧酸盐聚合物。这类均聚和共聚的螯合剂包括具有悬垂的(-CO2H)羧酸基的聚合组分,并且包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸-马来酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的甲基丙烯酰胺、水解的丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈甲基丙烯腈共聚物,或其的混合物。也可以使用这些聚合物或共聚物的水溶性盐或偏盐,例如它们各自的碱金属(例如钠或钾)或者铵盐。聚合物的重均分子量为约4000-约12,000。如前所述,螯合剂应以有效量存在以阻止游离脂肪酸盐的金属络合。
包含螯合剂的清洗组合物
本发明的螯合剂可以单独、作为与传统去污剂或清洁剂组合的预处理组合物使用,或者可以掺入清洗组合物。本发明包括硬面和软面清洗组合物。
在一个实施方案中,本发明使用本发明的螯合剂和水以使得硬面更干净,这将有效地从表面例如淋浴设备、水槽、盥洗室、浴缸、柜台顶部、窗、镜子、运输车辆、地板等上除去油脂和油性污物。这些表面可以是代表“硬面”的那些(例如墙、地板、便盆)。
在另一个实施方案中,提供了螯合剂掺入的清洗制品,所述螯合剂为阻止非反式脂肪聚合和/或阻止游离脂肪酸盐金属络合的有效量。例如,螯合剂可以喷雾干燥到清洗制品上。合适的清洗制品的例子包括任何类型的拖把或织物。
还提供了一种防止在清洗制品中着火的方法,其包括提供带有非反式脂肪的清洗制品并且将有效量的螯合剂施加于所述清洗制品的步骤,其中有效量为阻止所述非反式脂肪聚合的量。在各个实施方案中,将通过将溶液施加于清洗制品而将螯合剂施加于清洗制品。在各个实施方案中,螯合剂以约10ppm-约2,000ppm的量存在于溶液中。在另一些实施方案中,螯合剂将以约50ppm-约600ppm的量存在于溶液中。在一个实施方案中,优选约100ppm螯合剂包含在溶液中。在另一些实施方案中,在清洗制品的制造中可以包括螯合剂。
在仍然另一个实施方案中,可以在图1中所示的洗衣物过程的任何阶段A-J将螯合剂施加于清洗制品。螯合剂也可以在宽的温度范围内处理非反式脂肪。例如,螯合剂可以在预处理阶段D期间施加,其中清洗制品将更接近于25°F。在一个例子中,螯合剂可以在预处理阶段期间通过将其包括在预处理溶液中而施加。其也可以在洗涤阶段E期间施加,其中洗涤通常在150°F进行。在一个实施方案中,当螯合剂在洗涤阶段E施加时,其可以包括在去污剂配方中。在一些实施方案中,螯合剂在清洗阶段E后施加。当螯合剂在清洗阶段E后施加时,其可以包括在制剂例如织物软化剂或防静电剂中。在某些实施方案中,螯合剂在全部阶段A-J施加。
在洗衣物去污剂配方中,本发明的组合物典型地包括本发明的螯合剂和增洁剂、延展表面活性剂体系和水载体。本领域那些技术人员公知的这种标准洗衣物去污剂组分的例子在下段提供。
在本发明的另一个实施方案中,本发明的螯合剂可用于除去其他困难的污物,包括由在许多遮光剂中发现的组分造成的那些。根据本发明,在洗衣物循环的洗涤步骤期间与增洁剂一起加入去污剂的350ppm-600ppm螯合剂有效地除去由遮光剂组分例如阿伏苯宗和羟苯甲酮造成的污点。这些污点直到干燥或者用高pH产品清洗后才可见,并且在所得的毛巾、被单等上产生黄色污点。螯合剂可与去污剂组合或者与去污剂组合物一起掺入。
去污剂可以包含抵抗钙或其他离子的影响、水硬度的无机或有机去污增洁剂。例子包括碱金属柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐;或者氧基二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐;或者柠檬酸和柠檬酸盐。有机膦酸盐型多价螯合剂例如得自Monsanto的
Figure BDA0001388996020000101
和烷烃羟基膦酸盐是有用的。其他有机增洁剂包括较高分子量聚合物和共聚物,例如聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物,和它们的盐例如得自BASF的
Figure BDA0001388996020000102
一般而言,增洁剂可以为至多30%,例如约1%-约20%,或者约3%-约10%。
组合物也可以包含约0.01%-约10%,或约2%-约7%,或者约3%-约5%的C8-20脂肪酸作为增洁剂。脂肪酸也可以包含约1-约10个EO单元。合适的脂肪酸是饱和和/或不饱和的并且可从天然来源例如植物或动物酯(例如棕榈仁油、棕榈油、椰子油、巴西棕榈油、红花油、妥尔油、牛脂和鱼油、油脂和其的混合物)获得,或者合成制备(例如通过石油氧化或通过费托工艺的一氧化碳氢化)。有用的脂肪酸是饱和C12脂肪酸、饱和C12-14脂肪酸、饱和或不饱和C12-18脂肪酸,和其的混合物。合适的饱和脂肪酸的例子包括癸酸(captic)、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和山-酸。合适的不饱和脂肪酸包括:棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻油酸。
延展表面活性剂体系
本发明的去污剂组合物可以包括表面活性剂体系,所述体系包括一种或多种延展链表面活性剂。在一个实施方案中,适于使用的延展链表面活性剂是通式(1):R-[L]x-[O-CH2--CH2]y-O-SO3A(I)的化合物,其中R是具有约8-20个碳原子的线型或支化、饱和或不饱和、取代或未取代的脂族或芳族烃基;L是连接基团例如聚环氧丙烷嵌段,或聚环氧乙烷嵌段,或者聚环氧丁烷嵌段,或其的混合物;A是存在用于电中性的任何阳离子类,例如氢、碱金属、碱土金属、铵和铵离子,其可以被一个或多个有机基团取代;x为5-15的连接基团链长;和y为1-5的乙氧基化平均度。
在另一个实施方案中,延展链表面活性剂具有通式(I I):其中R是具有约8-20个碳原子的线型或支化、饱和或不饱和、取代或未取代的脂族烃基;x为5-15的丙氧基化平均度;和y为1-5的乙氧基化平均度。
式(I I)的延展链表面活性剂可以例如通过具有约8-20个碳原子的不同链长和烷基链分布的合适的醇,例如Ziegler、Oxo或天然醇的丙氧基化、乙氧基化和硫酸化得到。合适的醇的例子包括商购获得的醇例如
Figure BDA0001388996020000111
(Vista Chem.Co.)、
Figure BDA0001388996020000112
(SasolLtd.)、
Figure BDA0001388996020000113
(Shell)、
Figure BDA0001388996020000114
(Henkel)等。
用于制备式(II)的延展链表面活性剂的合适化学工艺包括在碱催化剂例如氢氧化钠、氢氧化钾或甲醇钠的存在下,合适的醇与环氧丙烷和环氧乙烷反应制备烷氧基化醇。烷氧基化醇然后可与氯磺酸或SO3反应并且中和制得延展链表面活性剂。
在用于油脂和油性污物的优选实施方案中,延展链表面活性剂是阴离子延展链表面活性剂。
可用于本发明的许多延展链阴离子表面活性剂可从许多来源商购获得。表1是其的代表性的非限定性列出的几个例子。
表1
Figure BDA0001388996020000121
Figure BDA0001388996020000122
微乳液的形成
微乳液形成配方可用于图1的预处理步骤(D)中或者在图1的阶段E的洗涤期间充当使用的去污剂。优选地,微乳液形成配方包括如上所述的延展表面活性剂。
下面所示的表2-7说明了可以使用的某些微乳液形成配方。表2说明了包括15%、20%和25%EDTA的配方。
表2
Figure BDA0001388996020000131
表3说明了包括10%、15%和20%MGDA的配方。
表3
Figure BDA0001388996020000132
表4说明了包括10%和20%GLDA的配方。
表4
10%GLDA 20%GLDA
DI水 62.34 52.34
X-AES,23% 14.36 14.36
Plurafac SL-42 3.30 3.30
Barlox 12,30% 10.00 10.00
GLDA,38% 10.00 20.00
总计 100.00 100.00
浊点,°F 131 ~90
%活性螯合剂 3.8 7.6
%活性表面活性剂 9.6 9.6
表5说明了包含单乙醇胺的配方,单乙醇胺充当弱碱以增加配方的碱性用于增强的性能和清洗以及连接剂以促进表面活性剂的功效。
表5
Figure BDA0001388996020000141
表6和7说明了掺入阴离子表面活性剂以与非离子表面活性剂协同工作的最大浓度微乳液形成配方。
表6
Figure BDA0001388996020000151
表7
Figure BDA0001388996020000161
在室温和较高温度例如150°F下测试这些配方以迅速并且有效地与大豆油形成微乳液。因此这些配方优选用作重度污染物品上的预起斑或预浸泡配方(参见图1中的步骤D)或者作为洗皮转鼓配方(图1中的步骤E)。
延展表面活性剂和微乳液用于减少洗衣物织物中冒烟的应用
有特别当洗涤的织物与热熨斗接触时不希望的洗衣物发烟问题的报导。这是由于从壬基酚乙氧基化物(NPE)基去污剂转换成醇酚乙氧基化物(APE)基去污剂。该问题归因于在APE基去污剂中高度溶解的残余未反应的长链醇。在表面活性剂工业中公知APE比AE更单分散并且具有更少未反应的醇,因为起始的烷基酚比起始的线型醇更反应活性。应用液不能使所有高度不溶的未反应的醇悬浮,这些醇沉积在洗涤的织物上并且当织物与热熨斗接触时可能造成发烟。
本发明的延展表面活性剂和微乳液经历两个烷氧基化步骤(第一个丙氧基化或丁氧基化,然后随后是乙氧基化),并且因此具有减少的残余(未反应)醇的含量,特别地低于0.1%。因此在洗衣物过程后,本发明的延展表面活性剂和微乳液将较少的来自高度不溶的长链醇的残余物留在洗涤的织物上,当这些洗涤的织物与热熨斗接触时,这反过来极大地减少了发烟。
任选的表面活性剂
任选的表面活性剂可以包括在本发明的去污组合物中。表面活性剂或表面活性剂混合物可以选自水溶性或水分散性的非离子、半极性非离子、阴离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂;或其的任意组合。选择的特定表面活性剂或表面活性剂混合物可以取决于最终应用的条件,包括制备方法、物理产品形式、应用pH、应用温度、发泡控制和污物类型。掺入本发明的稳定的酶清洗组合物的表面活性剂优选为酶相容的,并非酶的基质,并且不是酶的抑制剂或失活剂。例如,当在本组合物中使用蛋白酶和淀粉酶时,表面活性剂优选不含肽和糖苷键。另外,在本领域中已知某些阳离子表面活性剂减少酶的有效性。
本发明的优选表面活性剂体系可以选自两性的表面活性剂类,其提供了不同并且全面的商业选择、低价格;并且最重要的,优良的去污效果--这是指表面润湿、污物渗透、污物从清洗的表面除去,和污物悬浮于去污剂溶液中。尽管优选如此,但本组合物可以包括以下的一种或多种:非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、题为半极性非离子的非离子亚类,或者特征在于持久的阳离子和阴离子双重离子性能,由此不同于典型的两性并且归类为两性离子表面活性剂的那些表面活性剂。
一般而言,可用于本发明的稳定的液体酶组合物的表面活性剂或表面活性剂混合物的浓度落入组合物重量的约0.5%-约40%,优选约2%-约10%,优选约5%-约8%的范围。这些百分比可以是指商购获得的表面活性剂组合物的百分比,除了实际的表面活性剂外,所述组合物可以包含溶剂、染料、添味剂等。在该情形下,实际的表面活性剂化学物质的百分比可以少于列出的百分比。这些百分比可以是指实际的表面活性剂化学物质的百分比。
用于本发明组合物的优选表面活性剂包括两性表面活性剂,例如二羧酸椰油衍生的钠盐(dicarboxylic coconut derivative sodium salt)。
可用于本文的表面活性剂的类型和种类的典型列表出现在1972年5月23日发表的Norris的U.S.专利No.3,664,961中。
表面改性剂
表面改性剂可以任选地包括在本发明的去污组合物中。例举的商购获得的表面改性剂包括,但不限于:硅酸钠、偏硅酸钠、原硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钾、原硅酸钾、硅酸锂、偏硅酸锂、原硅酸锂、铝硅酸盐以及硅酸盐的其他碱金属盐和铵盐。例举的商购获得的丙烯酸类聚合物包括丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物,和所述聚合物的水溶性盐。这些包括聚电解质例如水溶性丙烯酸聚合物,例如聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的聚甲基丙烯酰胺、水解的聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物、水解的甲基丙烯酰胺、水解的丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物,和其的组合。也可以使用这类聚合物或其的混合物,包括这些聚合物的水溶性盐或偏盐,例如它们各自的碱金属(例如钠或钾)或铵盐。聚合物的重均分子量为约2000-约20,000。
任选的清洗增强剂
可以包括任选的清洗增强剂,例如亚硫酸盐和过氧基化合物。在一些实施方案中,包括亚硫酸盐源,例如亚硫酸根离子(SO3 -2)、亚硫酸氢根离子(HSO3 -)、焦亚硫酸根离子(S2O5 -2)和连二亚硫酸根离子(S2O4 -2)的水溶性盐,和其的混合物。在另一些实施方案中,包括过氧化合物。本发明的方法可以使用过氧化合物,包括但不限于,过氧化氢、过氧化物和各种过羧酸,包括过碳酸盐。过氧羧酸(或过羧酸)通常具有式R(CO3H)n,其中例如R是烷基、芳烷基、环烷基、芳族或杂环基团,并且n为1、2或3,并且通过用过氧将母体酸前缀来命名。R基团可以是饱和或不饱和以及取代或未取代的。中等链过氧羧酸(或过羧酸)可以具有式R(CO3H)n,其中R是C5-C11烷基、C5-C11环烷基、C5-C11芳烷基、C5-C11芳基或C5-C11杂环基;并且n为1、2或3。短链过脂肪酸可以具有式R(CO3H)n,其中R是C1-C4,并且n为1、2或3。
用于本发明的示例性过氧羧酸包括,但不限于,过氧戊酸、过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧异壬酸、过氧癸酸、过氧十一烷酸、过氧十二烷酸、过氧抗坏血酸、过氧己二酸、过氧柠檬酸、过氧庚二酸或过氧辛二酸,其的混合物等。支链过氧羧酸包括过氧异戊酸、过氧异壬酸、过氧异己酸、过氧异庚酸、过氧异辛酸、过氧异壬酸、过氧异癸酸、过氧异十一烷酸、过氧异十二烷酸、过氧新戊酸、过氧新己酸、过氧新庚酸、过氧新辛酸、过氧新壬酸、过氧新癸酸、过氧新十一烷酸、过氧新十二烷酸,其的混合物等。
另外的示例性过氧化合物包括过氧化氢(H2O2)、过乙酸、过辛酸、过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐。在一些实施方案中,活性氧应用液清洗组合物包含至少两种、至少三种或至少四种活性氧源。在另一些实施方案中,清洗组合物可以包括多个活性氧源,例如具有宽的碳链长度分布的活性氧源。在仍然另一些实施方案中,例如用于本发明的方法的活性氧源的组合可以包括,但不限于过氧化物/过酸组合,和过酸/过酸组合。在另一些实施方案中,活性氧应用液包含过氧化物/酸或者过酸/酸组合物。
任选的增稠剂
可以包括任选的增稠剂以增强洗衣物上的停留时间。仅举一些例子,合适的增稠剂包括,但不限于,天然多糖例如黄原胶、角叉菜胶等;或纤维素类增稠剂例如羧甲基纤维素以及羟甲基、羟乙基和羟丙基纤维素;或者聚羧酸盐增稠剂例如高分子量聚丙烯酸盐或羧乙烯基聚合物和共聚物;或者天然形成和合成的粘土;和细碎的煅制或沉淀二氧化硅。
稀释剂
本发明的组合物可以配制成浓缩形式,然后可以在预期的应用场所仅用水稀释至希望的浓度。可以使用普通的自来水、软化水或工艺用水。组合物浓缩物和这些浓缩物的各种稀释液(通常可以在直到1:100浓缩物:水稀释的全部浓度浓缩液中使用)可用于各种难以除去的聚合的非反式脂肪污物。(更难以除去聚合的非反式脂肪污物将通常具有较高的聚合水平。)可以使用各种混合方法(例如自动或人工稀释),并且取决于清洗操作的特定需求,可以将各种水平的添加剂例如增稠剂与稀释的组合物混合。
在仅意在作为说明的以下实施例中更具体地描述本发明,因为本发明范围内的许多改进和变型对于本领域那些技术人员将是明显的。除非另外说明,在以下实施例中报导的所有份、百分比和比例基于重量,并且实施例中使用的所有试剂从下面描述的化学供应商获得或可获得,或者可以通过常规技术合成。本文引用的所有参考文献以它们的整体在此引入作为参考。
实施例
试验步骤
差示扫描量热技术(DSC)
在下述的某些测试方法中,申请人使用等温差示扫描量热技术(DSC)。DSC是热分析技术,其测量在试验织物样品与参考织物样品之间作为时间和温度的函数的热流动速率的差值。在申请人的DSC方法中,申请人将试验样品密封在密封的DSC盘中以用每一样品捕集氧。申请人还将对照样品密封在密封的DSC盘中。申请人然后将每一样品长时间(例如120分钟)保持在恒定温度(例如130℃)同时使用DSC量热仪(例如得自TA Instruments Q200的DSC)在每一样品上进行DSC。DSC量热仪测量在恒定温度下作为时间的函数的由每一样品释放的热的速率和量。申请人然后通过绘制热流(W/g)对时间(分钟)产生DSC曲线。申请人使用参照样品以确立基线。对于每一测试样品,申请人在放热结束后选择基线的平面区域并且使基线反向朝着0分钟外延。申请人然后通过积分热流曲线与外延的基线之间的面积,定量被样品释放的热量(即放热面积)。另外,在热流稳定前仪器热滞造成DSC曲线中初始启动的弯曲。申请人使用被对照样品放出的热以定量对实际试验样品的仪器热滞贡献,并且确定峰值热流的时间。
通过使用DSC,申请人模拟差示Mackey试验,ASTM D3523,其测量预期当样品在试验温度下暴露于空气时出现的液体或固体的自发热值。申请人的DSC曲线允许申请人研究试验织物自热到自发燃烧点的趋势。样品的放热面积和峰值热流的时间被认为与其自发燃烧的倾向直接相关。
振荡式涤垢仪试验
另外,申请人在某些测试方法中使用振荡式涤垢仪试验。振荡式涤垢仪试验通过使用振荡式涤垢仪评价实验室中洗衣物品的污物除去和/或污物再沉积。在该试验中,在HunterLab UltraScan上读出污染的样片。然后将它们在振荡式涤垢仪中洗涤10分钟,冲洗,空气干燥并且再读数。通常试验标准去污剂用于比较。
用于试验的商业去污剂
申请人使用术语“商业去污剂A”和“商业去污剂B”。商业去污剂A是乙氧基化的醇基组合物,并且商业去污剂B是NPE基组合物。
非反式脂肪污物除去的例子
申请人确定了洗衣物着火的频率突然增加的几个原因。食品工业目前几乎专门使用非反式脂肪用于烹调。申请人得出结论:在这些非反式脂肪与洗衣物着火之间存在联系。为了探索该联系,申请人比较了亚麻子油、大豆油、橄榄油、猪油和反式脂肪的某些性能。这些性能概述于下表8中。亚麻子油是油漆中普遍使用的干油,它造成浸泡在油中的大的密实抹布块自发点燃的能力是公知的。大豆油和橄榄油是食品工业普遍使用的非反式脂肪油。猪油具有大百分比的饱和脂肪酸三甘油酯,并且反式脂肪在反式结构的较低能态下是不饱和脂肪酸。
表8
Figure BDA0001388996020000221
如表8所示,大豆油类似于亚麻子油。两者包含较高浓度的亚油酸和亚麻酸三甘油酯。亚油酸包含两个共轭双键并且亚麻酸包含三个共轭双键。当亚麻酸达到自燃温度时,来自一个双键的热加热下一个双键,造成链反应。因此,浸入亚麻酸高的油中的洗衣织物可以自燃。织物上存在的亚麻酸越多,自燃的机会越大。另外,两种油具有130或更高的碘值。具有该碘值的油被认为是干油,其具有高数量的可能导致聚合的共轭双键。最终,两种油具有高的聚合热。这里,申请人确定带有非反式脂肪油例如大豆油的洗衣织物具有更大的自燃机会。另一方面,高度饱和的脂肪例如猪油具有比亚油酸和亚麻酸低的浓度、低的碘值和低的聚合热。反式脂肪用催化的部分氢化工艺产生,该工艺消除了大部分双键,余下的双键为较低能态反式结构。因此,带有反式脂肪油的织物远远较少可能自燃。
申请人使用DSC技术确定油酸、亚油酸和亚麻酸的放热面积和峰值的时间。对于油酸、亚油酸和亚麻酸获得的DSC图分别示于图2、3和4中。放热面积值概述于下表9中。如所示的,亚麻酸具有比油酸和亚油酸高的放热面积。放热面积越高,酸越容易自燃。因此,非反式脂肪例如大豆油包含更多的亚油酸和亚麻酸,使得它们更容易燃烧并且因此有助于洗衣物着火的高频率。更重要地,游离不饱和脂肪酸立即放热并且具有比三甘油酯高得多的数量,表明它们可能是用过的三甘油酯(例如通过水解)中更有问题的副产物。
表9
放热面积(J/g)
油酸 38.7
亚油酸 102.6
亚麻酸 120.9
申请人还发现非反式脂肪油包含重金属离子,重金属离子在聚合中充当氧化催化剂。这也表明在这些重金属离子与洗衣物着火的频率之间有联系。技术人员以前没有探索该联系,因为非反式脂肪油最初被处理并且精制以除去重金属离子。然而,申请人注意到这些精制工艺并不总是完全,使得一些重金属离子留在油中。申请人还发现非反式脂肪油从烹饪过程中吸收另外的重金属离子。例如,在金属(例如金属罐和盘)中烹饪的油具有比在非金属中烹饪的油更多的重金属离子。在一个例子中,申请人观察了来自在不锈钢、陶瓷和玻璃中烹饪大豆油的对聚合率的影响。将等量的大豆油散布在不锈钢、陶瓷和玻璃基材上并且在保持于375°F的烘箱中经受不同的烘烤时间。将基材从烘箱上取出后立即比较大豆油的聚合率。试验结果表明在油的聚合率上不锈钢>陶瓷>玻璃的趋势。
因此,非反式脂肪油实际上从烹调过程中吸收另外的重金属离子。烹调过程也可以制得更多的游离脂肪酸,使得非反式脂肪油甚至更易燃。游离脂肪酸也可以形成石灰皂,这使得更难以从洗衣物织物中除去油。反过来,操作者使用旧的抹布和毛巾清洗另外的非反式脂肪油污物和溢出物。当重复洗衣过程时,旧的洗衣织物看起来聚集了有助于聚合的重金属离子。
在发现重金属离子增加非反式脂肪油中的聚合率后,申请人寻求一种使作为催化剂的这些金属离子平静的方式。申请人试验了各种方法,例如增强再沉积剂、使用抗氧剂、增加碱性、加入溶剂、加入表面活性剂,包括酶,提供给织物氧阻隔、加入阻燃剂、加入游离自由基解聚剂,和加入螯合剂。申请人惊奇地发现使用螯合剂的极大成功。申请人现已发现通过用螯合剂处理非反式脂肪,使重金属氧化催化剂平静,由此减少或阻止聚合。以下实施例说明了用螯合剂处理非反式脂肪油的效果。
申请人用DSC方法研究了许多不同的非反式脂肪油。这些值示于图22中。这些看起来与多不饱和组分相关。例如,Mel Fry油是低亚麻酸菜籽油并且表现出非常低的放热(低着火危害)。因此,申请人可以分析油组成并且因此设计出清洗和处理程序。
实施例#1
申请人首先寻求确定当用三种不同的螯合剂(EDTA(亚乙基二胺四乙酸)、MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)或GLDA(L-谷氨酸N,N-二乙酸四钠,tetrasodium L-glutamic acid,N,N-diacetic acid))处理被大豆油污染的棉绒布样片(“样片”)时对聚合的影响。申请人比较了以下5种样片类型:
1.未污染、没有大豆油、没有处理。
2.只有大豆油污染、没有处理。
3.大豆油污染,用~40%EDTA处理。
4.大豆油污染,用~40%MGDA处理。
5.大豆油污染,用~38%GLDA处理。
申请人用0.5克大豆油污染样片类型2-5。申请人还将螯合剂以相等活性(0.5%活性)施加于样片类型3-5。使大豆油和螯合剂浸入样片24小时并且然后用DI水冲洗。然后使样片空气干燥24小时。最后,申请人对于每一样片生成DSC曲线。这些曲线示于图5-9中并且由每一这些曲线获得的数据概述于下表10中。应该注意峰值热流的时间为(1)出现峰的时间,或者(2)如果没有出现峰,则为DSC曲线下面的区域中点的时间。
表10
Figure BDA0001388996020000251
图5示出了未污染的样片,其充当基线。没有出现放热反应。图6表明在大豆油污染的样片中,放热反应,表现为峰,在30-35分钟出现。图7表明当大豆油污染的样片用EDTA处理时,放热反应在70-75分钟出现。图8表明当大豆油污染的样片用MGDA处理时,峰消除。最后,图9表明当大豆油污染的样片用GLDA处理时,峰消除并且整个峰极大地减少。
这些结果暗示着螯合剂强烈地阻止大豆油聚合。用GLDA获得非常好的结果,其中峰消除并且总放热面积极大减少。用MGDA获得另一个好的结果,其中峰消除。使用EDTA的结果仍然被认为高度有利的,因为峰的尺寸减小并且移动到长得多的时间,这意味着聚合热可以在长得多的时间内消散。因此,通过将螯合剂施加于被大豆油污染的洗衣织物,阻止了聚合并且减小了该织物自燃的机会。
实施例#2
申请人还寻求确定当用各种浓度的EDTA处理被重金属强化的大豆油污染的样片时对聚合的影响。比较以下14种样片类型:
1.大豆油,没有强化,没有处理。
2.大豆油,没有强化,用0.5克活性EDTA处理。
3.用0.5ppm铁强化的大豆油,没有处理。
4.用1ppm铁强化的大豆油,没有处理。
5.用2ppm铁强化的大豆油,没有处理。
6.用0.5ppm铁强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油。
7.用1.0ppm铁强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油。
8.用2.0ppm铁强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油。
9.用0.5ppm铜强化的大豆油,没有处理。
10.用1.0ppm铜强化的大豆油,没有处理。
11.用2.0ppm铜强化的大豆油,没有处理。
12.用0.5ppm铜强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油。
13.用1.0ppm铜强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油。
14.用2.0ppm铜强化并且用0.5克活性EDTA处理的大豆油。
申请人用1.0克大豆油污染每一样片。申请人还用不同浓度的铁强化样片类型3-8中的大豆油并且在样片类型9-14中用不同浓度的铜强化。申请人最后用0.5克相等活性的EDTA处理样片类型6-8和12-14。所有样片浸入大豆油和EDTA中18-24小时并且然后用去离子水冲洗。然后将样片空气干燥24小时。最后,申请人进行DSC。结果示于图6-7和10-21中,并且概述于下表11中。
表11
Figure BDA0001388996020000271
图6表明在大豆油污染的样片(没有金属强化)中,放热反应(即峰)在30-35分钟出现。图10-12表明在用铁强化的大豆油污染的样片中,放热反应甚至更快地,例如在10-15分钟(当用0.5ppm铁强化时)或者在5-10分钟(当用1.0ppm铁强化时)出现。图13-15表明当这些样片用EDTA处理时,放热反应出现花费的时间延迟或者放热反应消除。例如,图10和13表明用0.5ppm铁强化的大豆油的放热反应在10-15分钟出现,但当使用EDTA时其延迟到40-45分钟。同样,图11和14表明用1.0ppm铁强化的大豆油的放热反应在5-10分钟出现,但当使用EDTA时消除。另外,图16-18表明用铜强化大豆油污染的样片造成放热反应迅速地,例如在10-15分钟(当用0.5ppm铜强化时)或者在5-10分钟(当用1.0ppm铁强化时)出现。图19-21表明当这些样片用EDTA处理时,放热反应延迟或消除。例如,图16和19表明用0.5ppm铜强化的大豆油的放热反应在10-15分钟出现,但当使用EDTA处理时其延迟到50-55分钟。图17和20表明用1.0ppm铜强化的大豆油的放热反应时间在5-10分钟出现,但当用EDTA处理时延迟到30-35分钟。
实施例#3
申请人还比较了当用螯合剂处理被大豆油污染的样片时对聚合的影响。申请人比较了以下样片类型:
1.没有油,没有处理。
2.大豆油污染,没有处理。
3.大豆油污染,用0.5克活性EDTA处理。
4.大豆油污染,用0.5克活性MGDA处理,40%。
5.大豆油污染,用0.5克活性GLDA处理,38%。
申请人用0.5克新鲜Sodexo大豆油污染样片类型2-5。随后,申请人将螯合剂施加于样片类型3-5。一旦施加不同的处理,则申请人使样片静置24小时。静置后,申请人用去离子水冲洗样片。最后,申请人在每一样片上进行DSC并且结果概述于下表12中。
表12
Figure BDA0001388996020000291
如所示的,污染的样片(样片类型2-5)的放热面积比未污染的样片(样片类型1)高得多。并且,当污染的样片用EDTA或MGDA处理时,峰的时间大大延迟(从样片类型2中的33分钟到样片类型3中的72分钟或者样片类型4中的45分钟)。另外,当污染的样片用GLDA处理时,放热面积减小(从样片类型2中的20.32J/g到样片类型5中的6.42J/g)。
实施例#4
申请人还寻求确定在用去污剂溶液和螯合剂洗涤后,与被用过的油污染的样片相比,在被新鲜油污染的样片上对聚合的影响。这些实验在应力条件(例如极高的污物装载量和低去污剂含量)下洗涤,使得保持相对高的污物水平(约10%-15%)。目标是确定螯合剂对剩余污物的影响。申请人比较了以下样片类型:
1.新鲜油污染的,在商业去污剂A并且没有螯合剂的溶液中洗涤。
2.新鲜油污染的,在商业去污剂A和19ppm GLDA的溶液中洗涤。
3.新鲜油污染的,在商业去污剂A和38ppm GLDA的溶液中洗涤。
4.新鲜油污染的,在商业去污剂A和100ppm GLDA的溶液中洗涤。
5.新鲜油污染的,在商业去污剂A和500ppm GLDA的溶液中洗涤。
6.新鲜油污染的,在商业去污剂A和30ppm EDTA的溶液中洗涤。
7.新鲜油污染的,在商业去污剂A和40ppm EDTA的溶液中洗涤。
8.新鲜油污染的,在商业去污剂A和50ppm EDTA的溶液中洗涤。
9.新鲜油污染的,在商业去污剂A和100ppm EDTA的溶液中洗涤。
10.新鲜油污染的,在商业去污剂A和500ppm EDTA的溶液中洗涤。
11.新鲜油污染的,在商业去污剂A和20ppm MGDA的溶液中洗涤。
12.新鲜油污染的,在商业去污剂A和30ppm MGDA的溶液中洗涤。
13.新鲜油污染的,在商业去污剂A和40ppm MGDA的溶液中洗涤。
14.新鲜油污染的,在商业去污剂A和100ppm MGDA的溶液中洗涤。
15.新鲜油污染的,在商业去污剂A和500ppm MGDA的溶液中洗涤。
16.用过的油污染的,在商业去污剂A并且没有螯合剂的溶液中洗涤。
17.用过的油污染的,在商业去污剂A和19ppm GLDA的溶液中洗涤。
18.用过的油污染的,在商业去污剂A和38ppm GLDA的溶液中洗涤。
19.用过的油污染的,在商业去污剂A和100ppm GLDA的溶液中洗涤。
20.用过的油污染的,在商业去污剂A和500ppm GLDA的溶液中洗涤。
21.用过的油污染的,在商业去污剂A和40ppm EDTA的溶液中洗涤。
22.用过的油污染的,在商业去污剂A和50ppm EDTA的溶液中洗涤。
23.用过的油污染的,在商业去污剂A和100ppm EDTA的溶液中洗涤。
24.用过的油污染的,在商业去污剂A和500ppm EDTA的溶液中洗涤。
25.用过的油污染的,在商业去污剂A和20ppm MGDA的溶液中洗涤。
26.用过的油污染的,在商业去污剂A和30ppm MGDA的溶液中洗涤。
27.用过的油污染的,在商业去污剂A和40ppm MGDA的溶液中洗涤。
28.用过的油污染的,在商业去污剂A和100ppm MGDA的溶液中洗涤。
29.用过的油污染的,在商业去污剂A和500ppm MGDA的溶液中洗涤。
首先,申请人用约3克新鲜Sodexo大豆油污染样片类型1-15,并且用用过的KFC大豆油污染样片类型16-29。在去离子水中在150°F下用0.1克商业去污剂A和选择的浓度的螯合剂洗涤样片10分钟。随后在冷的去离子水中冲洗样片2分钟。申请人使样片干燥24小时并且然后生成DSC曲线。结果显示在图23-32中。这些结果清楚地说明在用螯合剂洗涤后,在DSC测试方法下余下的大豆油的放热面积大大减少并且峰的时间延迟,这暗示余下的油更少反应性并且更少危害。
实施例#5
申请人还在用去污剂溶液、螯合剂和氢氧化钠洗涤的样片上比较了聚合的影响。申请人比较了以下8种样片类型:
1.只被新鲜油污染,没有处理。
2.新鲜油污染,用100ppm GLDA洗涤。
3.新鲜油污染,用250ppm NaOH洗涤。
4.新鲜油污染,用100ppm GLDA和250ppm NaOH洗涤。
5.只被用过的油污染,没有处理。
6.用过的油污染,用100ppm GLDA洗涤。
7.用过的油污染,用250ppm NaOH洗涤。
8.用过的油污染,用100ppm GLDA和250ppm NaOH洗涤。
首先,申请人用约2.0克新鲜的Sodexo大豆油污染样片类型1-4,并且用约2.0克用过的KFC油污染样片类型5-8。随后,然后在去离子水中在150°F下用0.1克商业去污剂A、100ppm GLDA(用于样片类型2和6)、250ppm NaOH(用于样片类型3和7)以及100ppm GLDA和250ppm NaOH(用于样片类型4和8)洗涤样片10分钟。随后在冷的去离子水中冲洗样片2分钟。申请人使样片干燥24小时并且然后生成DSC曲线。结果示于下表13中并且还示于图33和34中。结果再次证实螯合剂是关键要素。
表13
Figure BDA0001388996020000321
实施例#6
申请人评价了当污物施加于用各种螯合剂浸渍的样片时的聚合热。螯合剂浸渍的过程通过将棉绒布样片浸入特定浓度的螯合剂的溶液中进行。之后,使过量的液体排干并且将条形拖把空气干燥。申请人比较了以下样片类型:
1.用GLDA浸渍、用大豆油污染并且在商业去污剂A的溶液中洗涤。
2.用EDTA浸渍、用大豆油污染并且在商业去污剂A的溶液中洗涤。
3.用MGDA浸渍、用大豆油污染并且在商业去污剂A的溶液中洗涤。
4.用GLDA浸渍、用大豆油污染并且不用去污剂洗涤。
5.用EDTA浸渍、用大豆油污染并且不用去污剂洗涤。
6.用MGDA浸渍、用大豆油污染并且不用去污剂洗涤。
7.用GLDA浸渍、用大豆油污染并且在商业去污剂B的溶液中洗涤。
8.用EDTA浸渍、用大豆油污染并且在商业去污剂B的溶液中洗涤。
9.用MGDA浸渍、用大豆油污染并且在商业去污剂B的溶液中洗涤。
申请人首先称重每一样片类型。然后,申请人将每一样片类型用螯合类型浸渍(GLDA用于样片类型1、4和7,EDTA用于样片类型2、5和8,和MGDA用于样片类型3、6和9)。然后使样片空气干燥并且再称重。申请人然后将约0.55克Sodexo新鲜大豆油施加于每一样片。然后在去离子水中在150°F下用去污剂溶液(100ppm商业去污剂A用于样片类型1-3,和100ppm商业去污剂B用于样片类型7-9)将样片类型1-3和7-9洗涤10分钟。样片类型4-6不用去污剂溶液洗涤。申请人在90°F去离子水中冲洗样片2分钟,并且使它们空气干燥。
申请人制作了这些样片的每一个的DSC曲线,并且这些结果示于图35中。图35表明螯合处理延长了峰的时间或者出现放热的时间。这些结果暗示用螯合剂浸渍纤维基材可以延迟随后沉积在纤维基材上的大豆油放热,减少着火危险。
实施例#7
申请人评价了当污物施加于用各种螯合剂浸渍的样片并且在洗涤前静置1小时的聚合热。螯合剂浸渍的过程通过将棉绒布样片浸入特定浓度的螯合剂的溶液中进行。之后,使过量的液体排干并且将条形拖把空气干燥。申请人比较了以下样片类型:
1.用GLDA浸渍、用大豆油污染、静置1小时并且然后在商业去污剂A的溶液中洗涤。
2.用EDTA浸渍、用大豆油污染、静置1小时并且然后在商业去污剂A的溶液中洗涤。
3.用MGDA浸渍、用大豆油污染、静置1小时并且然后在商业去污剂A的溶液中洗涤。
4.用GLDA浸渍、用大豆油污染、静置1小时并且然后仅用去离子水冲洗。
5.用EDTA浸渍、用大豆油污染、静置1小时并且然后仅用去离子水冲洗。
6.用MGDA浸渍、用大豆油污染、静置1小时并且然后仅用去离子水冲洗。
申请人首先称重每一样片类型。然后,申请人将每一样片类型用螯合剂浸渍(GLDA用于样片类型1和4,EDTA用于样片类型2和5,和MGDA用于样片类型3和6)。然后使样片空气干燥并且再称重。申请人然后将约0.55克Sodexo新鲜大豆油施加于每一样片。申请人然后使样片静置1小时,并且然后在去离子水中在150°F下用100ppm商业去污剂A将样片类型1-3洗涤10分钟。样片类型4-6不用去污剂溶液洗涤。申请人然后在90°F去离子水中冲洗样片2分钟,并且使它们空气干燥。
申请人制作了这些样片的每一个的DSC曲线,并且这些结果示于图36中。螯合处理有效地减少了放热并且延迟了出现峰或放热的时间。这些结果暗示用螯合剂浸渍纤维基材可以延迟随后沉积在纤维基材上的新鲜大豆油放热,减少着火危险。
实施例#8
申请人比较了用500ppm GLDA处理的不饱和游离脂肪酸(油酸、亚油酸和亚麻酸)。申请人将1克处理的脂肪酸施加于样片。使样片空气干燥24小时并且然后生成DSC曲线。结果示于下表14和图37中。该实施例表明螯合剂处理通过降低放热幅度而在不饱和游离脂肪酸上起作用。
表14
Figure BDA0001388996020000351
实施例#9
申请人在以下饱和三甘油酯和饱和脂肪酸—三醋精和硬脂酸上运行DSC曲线。结果示于下表15和图37中。可从实施例#8和#9看出,饱和三甘油酯和饱和游离脂肪酸比不饱和脂肪酸更少危险,其具有低得多的放热幅度。
表15
Figure BDA0001388996020000352
实施例#10
申请人比较了用MEA或氢氧化钠处理(中和)的不饱和游离脂肪酸(油酸、亚油酸和亚麻酸)。申请人将1克处理过的(中和了的)游离脂肪酸施加于样片。使样片空气干燥24小时并且然后生成DSC曲线。结果示于表16和图37中。这表明脂肪酸盐降低了放热幅度并且延长了峰的时间。
表16
Figure BDA0001388996020000361
实施例#11
申请人还在用去污剂溶液、螯合剂和、单乙醇胺(MEA)或氢氧化钠中的一种洗涤的样片上比较了对聚合的影响。申请人比较了以下8种样片类型:
1.只被新鲜油污染,没有处理。
2.新鲜油污染,用100ppm GLDA洗涤。
3.新鲜油污染,用500ppm GLDA洗涤。
4.新鲜油污染,用2000ppm NaOH洗涤。
5.新鲜油污染,用500ppm GLDA和2000ppm NaOH洗涤。
6.新鲜油污染,用500ppm GLDA和2000ppm MEA洗涤。
7.新鲜油污染,用2000ppm MEA洗涤。
首先,申请人用约2.2克新鲜Bakers Chef大豆油污染样片并且在环境温度下固化过夜。然后在去离子水中在150°F下用0.1克商业去污剂A、100ppm GLDA(用于样片2)、500ppm GLDA(用于样片3)、2000ppm NaOH(用于样片4)、500ppm GLDA和2000ppm NaOH(用于样片5)、500ppm GLDA和2000ppm MEA(用于样片6),以及2000ppm MEA(用于样片7)洗涤样片10分钟。随后在冷的去离子水中冲洗样片2分钟。申请人使样片干燥24小时并且然后生成DSC曲线。DSC结果示于图38中。这些结果表明MEA对于延长峰的时间具有比氢氧化钠大的影响,并且MEA与GLDA是比氢氧化钠和GLDA更有效的组合。
实施例#12
申请人进行自燃试验以证实在使用DSC曲线的上述例子中所示的结果。在该实施例中,申请人测量用亚麻子油或大豆油污染的棉条形拖把自燃的时间。申请人还确定了用螯合剂浸渍条形拖把是否延长了这些条形拖把自燃的时间。申请人获得各自称重约60克的棉条形拖把。一些条形拖把用亚麻子油污染并且另一些用大豆油污染。施加于每一条形拖把的油的量为条形拖把重量的30%。使油静置在条形拖把上过夜。申请人然后将捆装的4个条形拖把(含有相同的油)解开到油漆罐中,为了更大的空气流动,所述罐在朝向底部的侧面上打孔。还将热电偶放在油漆罐中。然后将油漆罐放在设置于希望的温度的热板顶上。申请人然后监控条形拖把和热电偶,并且一旦出现以下的一种就终止实验:(1)条形拖把的温度达到400°F,(2)看见烟,或(3)在没有(1)或(2)出现的情况下过去了8-11小时。申请人对于以下条形拖把类型进行该实验:
1. 20%用亚麻子油污染。
2. 20%用亚麻子油污染。
3. 26%用亚麻子油污染。
4. 40%用亚麻子油污染。
5. 19%用大豆油污染。
6. 25%用大豆油污染。
7. 30%用大豆油污染。
8. 30%用大豆油污染。
9. 30%用大豆油污染。
10.基线;没有油。
结果示于图39上。
实施例#13
在该实施例中,申请人确定用螯合剂浸渍条形拖把是否延长了这些条形拖把自燃的时间,减小了着火危险。具体地,申请人测量预先用螯合剂浸渍并且然后用大豆油污染的棉条形拖把自燃的时间。申请人获得各自称重约60克的棉条形拖把。螯合剂浸渍的过程通过将条形拖把浸入特定浓度的螯合剂的溶液中进行。之后,将过量的液体挤出并且将条形拖把空气干燥。申请人用25ppm螯合剂溶液浸渍一些条形拖把,并且用100ppm螯合剂溶液浸渍另一些,并且用500ppm螯合剂溶液,具体为Trilon M和Dissolvine GL-38S的50/50共混物浸渍另一些。一些条形拖把用250ppm Dissolvine GL-38S的溶液浸渍。一些条形拖把不用螯合剂浸渍。申请人然后用大豆油污染这些条形拖把的每一个。施加于每一条形拖把的油的量为条形拖把重量的30%。申请人然后留出一些不包括螯合剂或大豆油的条形拖把以用作基线。申请人然后将捆装的4个相同类型的条形拖把解开到油漆罐中。还将热电偶放在油漆罐中。然后将油漆罐放在设置于希望的温度的热板顶上。申请人然后监控条形拖把和热电偶,并且一旦出现以下的一种就终止实验:(1)条形拖把的温度达到400°F,(2)看见烟,或(3)在没有(1)或(2)出现的情况下过去了8-11小时。申请人对于以下条形拖把类型进行该实验:
1.基线;没有油,没有螯合剂处理。
2. 30%用大豆油污染,没有螯合剂处理(组#1)。
3. 30%用大豆油污染,没有螯合剂处理(组#2)。
4. 30%用大豆油污染,没有螯合剂处理(组#3)。
5.用25ppm螯合剂共混物溶液浸渍,(干燥后)30%用大豆油污染。
6.用100ppm螯合剂共混物溶液浸渍,(干燥后)30%用大豆油污染。
7.用500ppm螯合剂共混物溶液浸渍,(干燥后)30%用大豆油污染。
8.用500ppm螯合剂共混物溶液浸渍,(干燥后)38%用大豆油污染。
9.用250ppm螯合剂(GLDA)溶液浸渍,(干燥后)30%用大豆油污染。
10.用500ppm螯合剂(GLDA)溶液浸渍,(干燥后)30%用大豆油污染。
下表17示出了施加于上述条形拖把的螯合浓度。
表17
Figure BDA0001388996020000391
结果示于图40上。这些结果还表明60克条形拖把上仅0.005克螯合剂就有助于显著增加出现自燃的时间(换句话说,显著延迟自燃)。因此,申请人表明通过浸渍.000083克螯合剂/1克织物有效地延长了在没有螯合剂的情况下将出现自燃的温度(减小了着火危险)。
实施例#14
在该实施例中,申请人寻求确定其中在样片用重金属,具体为铁强化的大豆油污染前或后,螯合剂施加于样片的对自燃的影响。申请人获得各自称重约60克的棉条形拖把。申请人用250ppm螯合剂溶液浸渍一些条形拖把,并且用500ppm螯合剂溶液,具体为Dissolvine GL-38S浸渍另一些。使条形拖把空气干燥过夜。申请人然后用重金属强化的2ppm大豆油污染这些条形拖把的每一个。申请人然后用重金属强化的2ppm大豆油污染一些条形拖把,并且然后用250ppm螯合剂溶液,具体为Dissolvine GL-38S处理条形拖把。施加于每一擦布的油的量为条形擦布重量的30%。申请人然后留出一些不包括螯合剂或大豆油的条形拖把以用作基线。申请人然后将捆装的4个相同类型的条形拖把解开到油漆罐中。还将热电偶放在油漆罐中。然后将油漆罐放在设置于希望的温度的热板顶上。申请人然后监控条形拖把和热电偶,并且一旦出现以下的一种就终止实验:(1)条形拖把的温度达到400°F,(2)看见烟,或(3)在没有(1)或(2)出现的情况下过去了8-11小时。申请人对于以下条形拖把类型进行该实验:
1.基线;没有油,没有螯合剂处理。
2. 30%用大豆油污染,没有螯合剂处理(组#1)。
3. 30%用大豆油污染,没有螯合剂处理(组#2)。
4. 30%用大豆油污染,没有螯合剂处理(组#3)。
5. 30%用2ppm强化的大豆油污染,没有螯合剂处理。
6.用250ppm螯合剂溶液浸渍,(干燥后)30%用2ppm强化的大豆油污染。
7.用500ppm螯合剂溶液浸渍,(干燥后)30%用2ppm强化的大豆油污染。
8. 30%用2ppm强化的大豆油污染,250ppm螯合剂溶液。
结果示于图41中。这些结果表明螯合剂显著延迟了出现自燃的时间。
实施例#15
申请人寻求确定在用大豆油污染并且在微乳液形成配方中洗涤的样片上对聚合的影响。首先,申请人用约2.1克新鲜大豆油污染样片并且使样片过夜。在去离子水中在150°F用选择的浓度的去污剂、螯合剂和碱性源洗涤样片10分钟。随后在冷的去离子水中冲洗样片2分钟。申请人使样片干燥24小时并且生成DSC曲线。该数据示于下表18和图42中。
表18
Figure BDA0001388996020000411
可以看出,具有螯合剂的微乳液形成配方非常有效地减小放热面积并且延迟峰的时间。具有螯合剂和单乙醇胺的组合的微乳液形成配方甚至更有效。
实施例-遮光剂污点除去
有被认为由遮光剂配方造成的在亚麻上的黄色污点的增加的报导。这些污点在洗涤前不可见,但通常在用去污剂-增洁剂组合在高pH洗涤后,尤其是当使用氯漂白剂时作为黄斑出现在亚麻(通常是棉巾)上。换句话说,污点通过碱和氯漂白剂“固定”。如果水质差并且存在高的铁含量,则黄斑的颜色可能甚至变成橙色。
在本领域中尝试使用去污剂、去污促进剂和漂白剂的常用组合除去这些污点并不成功。报导了使用温和的中性去污剂与氧漂白剂不容易形成污点,但该组合也没有提供希望的清洁性能水平。
这些遮光剂配方包含各种活性成分,但最关心的是多苯基芳族物质阿伏苯宗和羟苯甲酮。具有较高防晒因子(SPF)的配方包含更多的这些活性成分,并且形成更严重的黄色污点。而缺少这些活性物质的配方不容易形成黄色污点。这些结构均具有活性(酸性)氢,其有助于解释碱的影响,碱被认为与活性成分反应形成高度有色的盐。其还可以解释最终的酸的影响:酸使有色盐质子化,使较少着色的酸形式再生。
发现富铁的水导致甚至更高度有色的来自遮光剂的污点。遮光剂活性成分与铁在水中组合形成高度有色的络合物。含有1,3-二酮部分的阿伏苯宗的结构已知形成强金属络合物。申请人发现通过与加入洗衣物过程的螯合剂竞争的螯合,可以减少或除去由遮光剂造成的黄色污点。
试验步骤
申请人通过每次用0.5g“Coppertone 70SPF Ultraguard”遮光洗剂涂覆8个2”x3”棉绒布样片,并且使样片静置过夜来制备试验样片。申请人然后在35lb前端装载的I&I工业洗涤机中在各种条件下用25lbs棉填充料洗涤样片。洗涤后,使样片干燥,并且然后用Hunter色度计测量以确定L*a*b*色空间。在该色空间中,L*表示亮度并且a*和b*是色度的度量,+a*为红色方向,-a*为绿色方向,+B*为黄色方向,和-b*为蓝色方向。因此更高的正b*值表示更加高度黄色的样片,并且因为黄色来自污点,因此更高的b*值反映了在洗涤处理后更加高度污染的样品。在实践中,申请人通过由最终洗涤的样片的b*减去起始的未涂覆样片的b*,将结果作为对于特定处理的b*值的变化Δb*报导。这些Δb*值可以从0-表示洗涤后没有泛黄(没有黄色污点)变到多至15-强的黄色污点。因此较小的Δb*值表示所述处理比具有较大的Δb*值的处理更成功地除去来自遮光剂的黄色污点。
洗涤步骤
条件:Unimac#4(35lbs机器)、25lbs棉填充料与8个未洗涤的遮光剂涂覆的样片
1.在145°F将中等含量的5格令水装入机器。然后将5oz去污促进剂从冲洗杯提供到机器中。然后洗涤10分钟并且之后排水2分钟。
2.在145°F将中等含量的5格令水装入机器。加入1oz去污剂1和变化量的增洁剂C以使pH提高至~11。在肥皂水步骤中加入去污剂1和增洁剂C。然后洗涤20分钟并且排水2分钟。注释:大多数时间,pH~11,加入45g增洁剂C。在实际洗涤前用增洁剂C调节pH以确保其继续达到pH~11。
3.在145°F将高含量的5格令水装入机器。洗涤2分钟并且排水2分钟。随后在145°F将高含量的5格令水装入机器并且排水2分钟。最后,在130°F将高含量的5格令水装入机器,排水2分钟并且用中等旋转抽水5分钟。
污点固定步骤
条件:Unimac#4(35lbs机器)、25lbs棉填充料与8个未洗涤的遮光剂涂覆的样片
1.在120°F将中等含量的5格令水装入机器。然后将98g L2000XP去污剂从冲洗杯加入机器。然后洗涤7分钟并且之后排水2分钟。
2.在120°F将高含量的5格令水装入机器。然后洗涤2分钟并且排水2分钟。之后,在120°F将低含量的5格令水再次装入机器。然后从杯2中将28g Laundri Destainer(氯漂白剂)加入机器中作为肥皂水步骤。洗涤7分钟并且排水2分钟。
3.最后,在105°F将高含量的5格令水装入机器。洗涤2分钟并且排水2分钟。再重复步骤3三次。然后在400rpm下脱水5分钟。
实施例#16
申请人相对于未洗涤的遮光剂涂覆的样片试验了多种螯合剂类型。申请人将60克每一产品与去污剂和增洁剂一起加入洗衣物过程的洗涤步骤。伴随着约50升水的体积,在应用液中有360-600ppm螯合剂。所有产品在约11的pH下洗涤。结果下面示于表19中。
表19
试验# 样品 Δb*
1 对照,没有螯合剂 10.8
2 DEQUEST 2000LC 5.0
3 DISSOLVINE-40 10.0
4 EDDS 9.5
5 EDTA 8.9
在这些条件下,没有螯合剂加入洗涤循环的对照试验(试验#1)表现出黄色污点,与起始样片相比有10.8单位的Δb*。使用氨基羧酸盐螯合剂-D-40(试验#3)、EDDS(试验#4)和EDTA(试验#5)的试验全部除去了一些黄色污点,通过些微减小的Δb*值所示。但使用氨基三(亚甲基膦酸),Dequest 2000的试验(试验#2)除去了多得多的黄色污点,得到刚好5.0的Δb*值。这说明螯合剂加入洗衣物过程的洗涤循环可以有效地减少与遮光剂油相关的黄色污点,并且将优选膦酸螯合剂。
实施例#17
申请人然后想要看看多少黄色污点除去取决于螯合剂的含量。使用未洗涤的遮光剂涂覆的样片的另一些试验使用60、30和15g氨基三(亚甲基膦酸),Dequest 2000以及60和140g氨基羧酸盐螯合剂,D-40进行。结果示于下面表20中。
表20
试验# 样品 Δb*
1 对照,没有螯合剂 10.8
2 DEQUEST 2000LC(60g) 5.0
3 DEQUEST 2000LC(30g) 8.2
4 DEQUEST 2000LC(15g) 7.9
5 D-40(60g) 10.0
6 D-40(104g) 9.2
在这些条件下,当Dequest 2000的含量从60g(试验#2)减少时,污点除去也减少,Δb*从60g用量的5.0增至30g用量(试验#3)和15g用量(试验#4)的约8。随后,使D-40的含量从60g(试验#5)增至104g(试验#6),得到与60g用量的Dequest 2000等摩尔的含量,但结果几乎不改进,Δb*从10降至9.2。从这我们看出再次优选膦酸螯合剂,并且较低的含量产生相应较少的污点除去。
实施例#18
申请人然后想要看出再次使用未洗涤的遮光剂涂覆的样片,螯合剂加入洗涤循环的时机选择的影响。如下面表21中所示,在一个试验(试验#3)中在洗涤循环的肥皂水步骤前申请人将60g Dequest 2000与去污剂和增洁剂一起加入。在另一个试验(试验#2)中,在洗涤循环中在肥皂水步骤前申请人单独加入60g Dequest 2000螯合剂到10分钟的冲洗步骤中,倒出洗液,然后用去污剂和增洁剂用正常的肥皂水步骤进行循环。
表21
Figure BDA0001388996020000451
在这些条件下,基于Δb*值,当在肥皂水步骤中与去污剂和增洁剂一起加入时,与当单独加入冲洗步骤时相比,相同的60g用量的Deques t 2000更加有效地减少黄色遮光剂污点。
实施例#19
申请人然后需要看出螯合剂的加入是否有效地除去已经固定的遮光剂污点。据信一旦它们通过干燥热固定,则污点变得更难以除去,因此这是比如上所述从亚麻上除去新鲜遮光剂更困难的挑战。为了试验,申请人通过如上所述涂覆样片而产生固定污点样片,但这次用更大量的去污剂与次氯酸钠漂白剂结合的组合洗涤它们。该处理后,固定污点样片与起始的未涂覆样片相比的Δb*为8.6(试验#1)。然后使用上述正常的洗涤步骤与各种处理,第二次洗涤这些污染的样片。结果在下面示于表22中。
表22
试验# 样品 Δb*
1 固定后的污点 8.6
2 对照,没有螯合剂 8.5
3 DEQUEST 2000LC 6.2
4 D-40 6.8
5 EDDS 7.6
6 EDTA 6.8
在这些条件下,不加入螯合剂(试验#2),Δb*为8.5,表明污点水平极少变化。然后用固定污点样片,使用如前加入肥皂水步骤的60g几种螯合剂进行另外的试验。Dequest2000再次有最好的性能,但该情形中较小的差异表明,在帮助除去固定污点方面,与新鲜污点相比,螯合剂具有较少的效果。
实施例#20
申请人然后需要知道当在固定污点上用作预去污剂(prespotter)时螯合剂的加入是否将有帮助。为了试验,申请人再次如上所述制备固定污点样片。然后将单个固定污点样片用3g螯合剂溶液处理,使其静置过夜,并且然后使用上述正常的洗涤步骤第二次洗涤。结果在下面示于表23中。
表23
试验# 样品 Δb*
1 固定后的污点 8.6
2 对照,没有螯合剂 8.5
3 DEQUEST 2000LC 8.0
4 EDTA 8.5
在这些条件下,用作预去污剂的螯合剂(试验#3和试验#4)表现出与对照(试验#1和试验#2)非常小的差异,表明当用作预去污剂时螯合剂具有极少的效果。
综上所述,本发明涉及如下方面:
1.一种掺入清洗制品以用于从污染的表面上除去包括非反式脂肪污物在内的污物的去污组合物,包含:
掺入清洗制品中的螯合剂,所述螯合剂为阻止非反式脂肪聚合的有效量。
2.上款1的去污组合物,其中螯合剂的有效量为降低非反式脂肪污物的放热面积的量。
3.上款1的去污组合物,其中螯合剂的有效量为将非反式脂肪污物的放热面积降低约20%的量。
4.上款1的去污组合物,其中螯合剂的有效量为延迟非反式脂肪污物的峰值热流时间的量。
5.上款1的去污组合物,其中螯合剂的有效量为将非反式脂肪污物的峰值热流时间延迟约20%的量。
6.上款1的去污组合物,其中螯合剂的有效量为约0.000083克/1克清洗制品。
7.上款1的去污组合物,其中螯合剂浸渍到清洗制品上。
8.上款1的清洗制品,其中所述清洗制品是条形拖把。
9.上款1的清洗制品,其中所述清洗制品是织物。
10.上款1的去污组合物,其中螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和L-谷氨酸N,N-二乙酸四钠(GLDA)。
11.上款1的去污组合物,其中螯合剂还为阻止游离脂肪酸盐金属络合的有效量。
12.一种阻止非反式脂肪污物聚合的方法,包括:
将螯合剂施加于所述非反式脂肪污物中,所述螯合剂为阻止所述非反式脂肪污物聚合的有效量。
13.上款12的方法,其中螯合剂的有效量为降低所述非反式脂肪污物的放热面积的量。
14.上款12的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的放热面积降低约20%的量。
15.上款12的方法,其中螯合剂的有效量为延迟所述非反式脂肪污物的峰值热流时间的量。
16.上款12的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的峰值热流时间延迟约20%的量。
17.上款12的方法,其中非反式脂肪污物存在于织物上并且螯合剂的有效量为约0.000083克/1克织物。
18.上款12的方法,其中非反式脂肪污物包括重金属离子。
19.上款12的方法,其中螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和L-谷氨酸N,N-二乙酸四钠(GLDA)。
20.上款12的方法,其中螯合剂还为阻止游离脂肪酸盐金属络合的有效量。
21.一种防止与非反式脂肪污物接触的清洗制品着火的方法,所述方法包括在所述清洗制品与非反式脂肪污物接触前和/或后将有效量的螯合剂施加于所述清洗制品的步骤,并且其中所述螯合剂的有效量为阻止所述非反式脂肪污物聚合的量。
22.上款21的方法,其中螯合剂的有效量为降低所述非反式脂肪污物的放热面积的量。
23.上款21的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的放热面积降低约20%的量。
24.上款21的方法,其中螯合剂的有效量为延迟所述非反式脂肪污物的峰值热流时间的量。
25.上款21的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的峰值热流时间延迟约20%的量。
26.上款21的方法,其中螯合剂的有效量为约0.000083克/1克清洗制品。
27.上款21的方法,其中非反式脂肪污物包括重金属离子。
28.上款21的方法,其中螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和L-谷氨酸N,N-二乙酸四钠(GLDA)。
29.上款21的方法,其中螯合剂还为阻止游离脂肪酸盐金属络合的有效量。
30.一种洗涤与非反式脂肪污物接触的清洗制品的方法,所述方法包括:
提供与非反式脂肪污物接触的清洗制品;
洗涤清洗制品;
冲洗清洗制品;
干燥清洗制品;和
在洗涤步骤中洗涤清洗制品期间或之后用有效量的螯合剂处理清洗制品,并且其中所述螯合剂的有效量为阻止所述非反式脂肪污物聚合的量。
31.上款30的方法,其中在洗涤步骤前和/或后进行另外的处理步骤。
32.上款30的方法,其中螯合剂的有效量为降低所述非反式脂肪污物的放热面积的量。
33.上款30的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的放热面积降低约20%的量。
34.上款30的方法,其中螯合剂的有效量为延迟所述非反式脂肪污物的峰值热流时间的量。
35.上款30的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的峰值热流时间延迟约20%的量。
36.上款30的方法,其中当螯合剂浸渍到清洗制品上时,螯合剂的有效量为约0.000083克/1克清洗制品。
37.上款30的方法,其中非反式脂肪污物包括重金属离子。
38.上款30的方法,其中螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和L-谷氨酸N,N-二乙酸四钠(GLDA)。
39.上款30的方法,其中螯合剂还为阻止游离脂肪酸盐金属络合的有效量。
40.一种中和新鲜或用过的非反式脂肪以免于着火风险和阻止所述非反式脂肪聚合的方法,所述方法包括:
用有效量的螯合剂处理非反式脂肪以中和重金属离子的氧化催化活性。
41.上款40的方法,其中螯合剂的有效量为降低所述非反式脂肪的放热面积的量。
42.上款40的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪的放热面积降低约20%的量。
43.上款40的方法,其中螯合剂的有效量为延迟所述非反式脂肪的峰值热流时间的量。
44.上款40的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪的峰值热流时间延迟约20%的量。
45.一种用于除去清洗制品上的非反式脂肪污物的清洗体系,所述方法包括:
鉴别清洗制品上存在的非反式脂肪污物;
测量非反式脂肪污物的聚合热;和
将有效量的螯合剂提供到清洗制品上以阻止非反式脂肪污物的聚合热。
46.上款45的方法,其中螯合剂的有效量为降低所述非反式脂肪污物的放热面积的量。
47.上款45的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的放热面积降低约20%的量。
48.上款45的方法,其中螯合剂的有效量为延迟所述非反式脂肪污物的峰值热流时间的量。
49.上款45的方法,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的峰值热流时间延迟约20%的量。
50.上款45的方法,其中当螯合剂浸渍到清洗制品上时,螯合剂的有效量为约0.000083克/1克清洗制品。
51.一种用于除去制品上的非反式脂肪污物的去污剂组合物,所述组合物包含:
有效量的表面活性剂;
水载体;和
有效量的螯合剂以阻止非反式脂肪污物聚合。
52.上款51的去污剂组合物,其中螯合剂的有效量为降低所述非反式脂肪污物的放热面积的量。
53.上款51的去污剂组合物,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的放热面积降低约20%的量。
54.上款51的去污剂组合物,其中螯合剂的有效量为延迟所述非反式脂肪污物的峰值热流时间的量。
55.上款51的去污剂组合物,其中螯合剂的有效量为将所述非反式脂肪污物的峰值热流时间延迟约20%的量。
56.上款51的去污剂组合物,其中螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和L-谷氨酸N,N-二乙酸四钠(GLDA)。
57.上款51的去污剂组合物,其中螯合剂还为阻止游离脂肪酸盐金属络合的有效量。
58.上款51的去污剂组合物,其中螯合剂为约100ppm的量。
59.上款51的去污剂组合物,其中表面活性剂包括一种或多种延展表面活性剂。
60.上款51的去污剂组合物,其另外包含有效量的碱性。
61.上款60的去污剂组合物,其中碱性源包括单乙醇胺。
62.上款60的去污剂组合物,其中碱性源为约50ppm的量。
63.一种用于减少由在制品上导致遮光剂污点的遮光剂组分造成的污点的清洗组合物,所述组合物包含:
去污剂;
增洁剂;
稀的使用溶液中约350-约600ppm螯合剂;和
水。
64.上款63的清洗组合物,其中所述组合物减少由阿伏苯宗和羟苯甲酮造成的污点。
65.上款63的清洗组合物,其中在洗涤过程期间将所述组合物加入洗涤循环。
66.上款63的清洗组合物,其中所述制品是织物。
67.一种从织物上减少由阿伏苯宗和羟苯甲酮以及其他遮光剂组分造成的污点的方法,包括用上款63的清洗组合物冲洗或洗涤所述织物。
68.一种洗涤与遮光剂组分接触的制品的方法,所述方法包括:
提供与遮光剂组分接触的制品;
洗涤制品;
冲洗制品;
干燥制品;和
在洗涤步骤中洗涤所述制品期间或之前或者之后用有效量的螯合剂处理制品,并且其中所述螯合剂的有效量为约350-约600ppm。
69.上款68的方法,其中在洗涤步骤中洗涤制品的同时还使用去污剂和增洁剂处理制品。
70.上款68的方法,其中遮光剂组分包括阿伏苯宗和羟苯甲酮以及其他在制品上造成遮光剂污点的组分。
71.上款68的方法,其中螯合剂减少由阿伏苯宗和羟苯甲酮造成的污点。
72.上款68的方法,其中制品是织物。

Claims (14)

1.一种阻止或减少非反式脂肪污物在织物上聚合的方法,其包括施加去污剂组合物到所述织物上,其中所述去污剂组合物包含:
10-40wt%的表面活性剂;
水;
螯合剂,其选自二亚乙基三胺五乙酸、亚乙基二胺四乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、L-谷氨酸-N,N-二乙酸四钠及其组合;和
至多30wt%的柠檬酸;
其中所述组合物为微乳液形式。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述螯合剂是L-谷氨酸-N,N-二乙酸四钠。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述去污剂组合物具有90°F的浊点。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述去污剂组合物具有131°F的浊点。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述螯合剂降低所述非反式脂肪污物的放热面积。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述螯合剂将所述非反式脂肪污物的放热面积降低约20%。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述螯合剂延迟所述非反式脂肪污物的峰值热流时间。
8.根据权利要求1所述的方法,其中所述螯合剂将所述非反式脂肪污物的峰值热流时间延迟约20%。
9.根据权利要求1所述的方法,其中所述螯合剂阻止游离脂肪酸盐金属络合。
10.根据权利要求1所述的方法,其中螯合剂为约100ppm的量。
11.根据权利要求1所述的方法,其中表面活性剂包括一种或多种延展表面活性剂。
12.根据权利要求1所述的方法,其另外包含有效量的碱性源。
13.根据权利要求12所述的方法,其中所述碱性源包括单乙醇胺。
14.根据权利要求12所述的方法,其中所述碱性源为约50ppm的量。
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