CN107502229A - 一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶及制备方法 - Google Patents
一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶及制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶及制备方法，本发明将纳米结晶纤维素用偶联剂接枝改性处理后添加到原料中，淀粉和纳米结晶纤维素表面的部分羟基被偶联剂取代，减少了由于分子间氢键的形成而导致的纳米颗粒团聚现象，使得其在玉米淀粉胶中的分散性能得到明显的改善，由于纳米结晶纤维素和天然玉米淀粉自身除含有部分羟基外还含有磺酸基、磷酸基等基团，使其在水中表面带负电，同性电荷相互排斥，使膨胀后的淀粉分子间的间隙进一步增大，从而增加了次氯酸根离子与淀粉分子的碰撞概率，促进了淀粉的氧化，本发明制得的卷烟胶各项性能符合卷烟胶指标，产品粘合力大，具有抗腐蚀、成本低、对人体无害、工艺简单等特点。
Description
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶及制备方法。
背景技术
高速卷烟机使卷烟速度越来越快，卷烟质量不断提高，同时对卷烟胶的初粘性、流动性、成膜性、快干性、稳定性和安全性也就提出了更高的要求，原有的卷烟胶已不适应卷烟工业发展的需要，而进口高速卷烟胶的价格又过高。目前，国内已研制生产出醋酸乙烯均聚物乳液、醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液及醋酸乙烯-丙烯丁酯共聚型乳液等高速卷烟胶，但制得的胶价格高，且安全性低。
自80年代以来，国内对氧化改性淀粉用作纸张粘合剂作了大量的报导，淀粉氧化改性后使淀粉粘合剂的性能得到极大改善，特别是氧化淀粉糊的性质符合高速卷烟胶涂布胶料时的胶固含量高，干燥快速，初粘性、流动性好，于纤维表面形成光滑的薄膜，胶粘力强等要求。玉米淀粉胶为天然产品，对人体无害，价格低廉，虽然玉米淀粉胶初粘性、流动性、快干性差，但运用现代物理、化学方法及工艺手段对玉米原淀粉进行改性，制得变性玉米淀粉胶，将大大改善其初粘性、成膜性、流动性和快干性。为此，现有技术《氧化改性玉米淀粉卷烟胶的研制》对玉米淀粉进行了氧化和交联改性，糊化后加入聚乙烯醇变性，研制了一种初粘性强、粘合力大、流动性好、成膜性及稳定性优良、干燥速度快和安全性高的玉米淀粉卷烟胶。
然而现有技术中采用次氯酸钠氧化玉米淀粉时，次氯酸钠易分解生成有毒气体，虽然加入适量的碱和水作为助剂有效地促进淀粉的氧化，但次氯酸钠的用量大且氧化效率低，制得的氧化淀粉存在氧化度低、粘度低、粘接性能差和淀粉分子解聚等缺陷，进而影响卷烟胶的质量性能，相对提高了生产成本。
发明内容
本发明的目的就是提供一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶及制备方法，以克服现有技术的不足。
本发明的目的是这样实现的：
一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶，其特征在于，以纳米结晶纤维素为氧化助剂对玉米淀粉进行氧化、交联改性，糊化后加入聚乙烯醇变性处理而成，所述的纳米结晶纤维素为偶联剂改性纳米结晶纤维素。
所述的偶联剂改性纳米结晶纤维素的制备方法为：
（1）将无水乙醇和去离子水按照一定的体积比混匀，再滴加醋酸溶液调节pH值为3～4；
（2）往步骤（1）中添加一定量的硅烷偶联剂搅拌混匀，于60℃水浴条件下水解至溶液澄清，得硅醇/乙醇溶液；
（3）称取一定量的纳米结晶纤维素添加到步骤（2）的硅醇/乙醇溶液，在60℃条件下水浴加热3-5小时，经丙酮抽提后制得偶联剂改性纳米结晶纤维素。
所述的硅烷偶联剂∶去离子水∶无水乙醇体积为1∶1∶18；所述的1g纳米结晶纤维素需要100mL水解完全的硅醇/乙醇溶液；所述的硅烷偶联剂为N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
所述的一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶的制备方法，包括以下步骤：
（1）将玉米淀粉配成20wt.%的淀粉乳，在不断搅拌下加入偶联剂改性纳米结晶纤维素超声分散10-15min，用氢氧化钠溶液调节淀粉乳的pH至8-9；
（2）往步骤（1）中加入次氯酸钠溶液，于45℃恒温水浴中，以330r/min搅拌氧化2-3小时，加适量的5-7wt.%硫代硫酸钠水溶液终止反应，过滤，并用蒸馏水洗涤至中性，50℃下烘干，研磨，得氧化玉米淀粉；
（3）将上述氧化玉米淀粉用水配成浓度为40wt.%的淀粉乳液，然后升温至60-90℃搅拌糊化1-2小时，冷却到室温，在搅拌下，缓慢加入三偏磷酸钠交联0.5h，加入6wt.%的聚乙烯醇溶液变性，最后再加入功能助剂搅拌均匀，中和至pH值为7-8，出料。
所述的步骤（2）在氧化过程中，羧基生成会使pH值下降，应及时加氢氧化钠溶液保持pH在8-9之间。
步骤（3）中所述的功能助剂包括流平剂∶消泡剂∶乳化剂质量配比为22∶0.7∶2.4，其中流平剂为尿素，消泡剂为磷酸三丁酯，乳化剂为十二烷基硫酸钠。
所述的各原料所占重量份数为：玉米淀粉95-100、纳米结晶纤维素4-6、次氯酸钠3-5、三偏磷酸钠1.3-1.5、聚乙烯醇（6wt.%）15-17、功能助剂25-27、水适量。
本发明有以下有益效果：本发明以纳米结晶纤维素为氧化助剂，次氯酸钠为氧化剂对玉米淀粉进行氧化、交联改性，糊化后加入聚乙烯醇变性处理而成；将纳米结晶纤维素用偶联剂接枝改性处理后添加到原料中，淀粉和纳米结晶纤维素表面的部分羟基被偶联剂取代，减少了由于分子间氢键的形成而导致的纳米颗粒团聚现象，使得其在玉米淀粉胶中的分散性能得到明显的改善，由于纳米结晶纤维素和天然玉米淀粉自身除含有部分羟基外还含有磺酸基、磷酸基等基团，使其在水中表面带负电，同性电荷相互排斥，使膨胀后的淀粉分子间的间隙进一步增大，从而增加了次氯酸根离子与淀粉分子的碰撞概率，促进了淀粉的氧化，本发明制得的卷烟胶各项性能符合卷烟胶指标，产品粘合力大，具有抗腐蚀、成本低、对人体无害、工艺简单等特点。
具体实施方式
一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶，其特征在于，以纳米结晶纤维素为氧化助剂对玉米淀粉进行氧化、交联改性，糊化后加入聚乙烯醇变性处理而成，所述的纳米结晶纤维素为偶联剂改性纳米结晶纤维素。
所述的偶联剂改性纳米结晶纤维素的制备方法为：
（1）将无水乙醇和去离子水按照一定的体积比混匀，再滴加醋酸溶液调节pH值为3～4；
（2）往步骤（1）中添加一定量的硅烷偶联剂搅拌混匀，于60℃水浴条件下水解至溶液澄清，得硅醇/乙醇溶液；
（3）称取一定量的纳米结晶纤维素添加到步骤（2）的硅醇/乙醇溶液，在60℃条件下水浴加热3-5小时，经丙酮抽提后制得偶联剂改性纳米结晶纤维素。
所述的硅烷偶联剂∶去离子水∶无水乙醇体积为1∶1∶18；所述的1g纳米结晶纤维素需要100mL水解完全的硅醇/乙醇溶液；所述的硅烷偶联剂为N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
所述的一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶的制备方法，包括以下步骤：
（1）将玉米淀粉配成20wt.%的淀粉乳，在不断搅拌下加入偶联剂改性纳米结晶纤维素超声分散10-15min，用氢氧化钠溶液调节淀粉乳的pH至8-9；
（2）往步骤（1）中加入次氯酸钠溶液，于45℃恒温水浴中，以330r/min搅拌氧化2-3小时，加适量的5-7wt.%硫代硫酸钠水溶液终止反应，过滤，并用蒸馏水洗涤至中性，50℃下烘干，研磨，得氧化玉米淀粉；
（3）将上述氧化玉米淀粉用水配成浓度为40wt.%的淀粉乳液，然后升温至60-90℃搅拌糊化1-2小时，冷却到室温，在搅拌下，缓慢加入三偏磷酸钠交联0.5h，加入6wt.%的聚乙烯醇溶液变性，最后再加入功能助剂搅拌均匀，中和至pH值为7-8，出料。
所述的步骤（2）在氧化过程中，羧基生成会使pH值下降，应及时加氢氧化钠溶液保持pH在8-9之间。
步骤（3）中所述的功能助剂包括流平剂∶消泡剂∶乳化剂质量配比为22∶0.7∶2.4，其中流平剂为尿素，消泡剂为磷酸三丁酯，乳化剂为十二烷基硫酸钠。
所述的各原料所占重量份数为：玉米淀粉100、纳米结晶纤维素4、次氯酸钠3、三偏磷酸钠1.3、聚乙烯醇（6wt.%）15、功能助剂27、水适量。
Claims (7)
1.一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶，其特征在于，以纳米结晶纤维素为氧化助剂对玉米淀粉进行氧化、交联改性，糊化后加入聚乙烯醇变性处理而成，所述的纳米结晶纤维素为偶联剂改性纳米结晶纤维素。
2.根据权利要求1所述的一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶，其特征在于，所述的偶联剂改性纳米结晶纤维素的制备方法为：
（1）将无水乙醇和去离子水按照一定的体积比混匀，再滴加醋酸溶液调节pH值为3～4；
（2）往步骤（1）中添加一定量的硅烷偶联剂搅拌混匀，于60℃水浴条件下水解至溶液澄清，得硅醇/乙醇溶液；
（3）称取一定量的纳米结晶纤维素添加到步骤（2）的硅醇/乙醇溶液，在60℃条件下水浴加热3-5小时，经丙酮抽提后制得偶联剂改性纳米结晶纤维素。
3.根据权利要求2所述的偶联剂改性纳米结晶纤维素的制备方法，其特征在于，所述的硅烷偶联剂∶去离子水∶无水乙醇体积比为1∶1∶18；所述的1g纳米结晶纤维素需要100mL水解完全的硅醇/乙醇溶液；所述的硅烷偶联剂为N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
4.根据权利要求1所述的一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将玉米淀粉配成20wt.%的淀粉乳，在不断搅拌下加入偶联剂改性纳米结晶纤维素超声分散10-15min，用氢氧化钠溶液调节淀粉乳的pH至8-9；
（2）往步骤（1）中加入次氯酸钠溶液，于45℃恒温水浴中，以330r/min搅拌氧化2-3小时，加适量的5-7wt.%硫代硫酸钠水溶液终止反应，过滤，并用蒸馏水洗涤至中性，50℃下烘干，研磨，得氧化玉米淀粉；
（3）将上述氧化玉米淀粉用水配成浓度为40wt.%的淀粉乳液，然后升温至60-90℃搅拌糊化1-2小时，冷却到室温，在搅拌下，缓慢加入三偏磷酸钠交联0.5h，加入6wt.%的聚乙烯醇溶液变性，最后再加入功能助剂搅拌均匀，中和至pH值为7-8，出料。
5.根据权利要求4所述的一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶的制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）在氧化过程中，羧基生成会使pH值下降，应及时加氢氧化钠溶液保持pH在8-9之间。
6.根据权利要求4所述的一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶的制备方法，其特征在于，所述的步骤（3）中所述的功能助剂包括流平剂∶消泡剂∶乳化剂质量配比为22∶0.7∶2.4，其中流平剂为尿素，消泡剂为磷酸三丁酯，乳化剂为十二烷基硫酸钠。
7.根据权利要求4所述的一种纳米结晶纤维素增强氧化改性玉米淀粉卷烟胶的制备方法，其特征在于，所述的各原料所占重量份数为：玉米淀粉95-100、纳米结晶纤维素4-6、次氯酸钠3-5、三偏磷酸钠1.3-1.5、聚乙烯醇（6wt.%）15-17、功能助剂25-27、水适量。
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