CN107501793A - 环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其特征在于，其制备原料包括：聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛1‑10份，玉米秸秆粉20‑50份，单亚麻酸甘油酯2‑8份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.2‑1份，抗氧剂1010 0.5‑1.5份以及碳纳米管改性聚磷腈‑聚醚砜嵌段共聚物10‑20份。本发明的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜耐候性好，不易变色，机械强度好，还具有易降解、环保的特点。

Description

环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜及其制备方法
技术领域
本发明属于大棚膜技术领域，更具体地，本发明涉及一种环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜及其制备方法。
背景技术
随着农业的发展，大棚数量越来越多。现在通用的大棚膜有PVC膜和PE膜，PE膜由于自身结晶较大致使透明性差。PVC膜多采用常规薄膜生产配方及工艺，但是PVC不易降解，因此不环保。通过添加秸秆可以大大提高其降解能力，但是往往会降低强度，导致耐久性差，这一问题亟待解决。
发明内容
为此，本发明的一个方面提供环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛1-10份，玉米秸秆粉20-50份，单亚麻酸甘油酯2-8份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.2-1份，抗氧剂1010 0.5-1.5份以及碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10-20份。
在优选方案中，所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛2-6份，玉米秸秆粉30-40份，单亚麻酸甘油酯3-7份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.3-0.8份，抗氧剂1010 1-1.3份以及碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12-18份。
在更优选方案中，所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛5份，玉米秸秆粉35份，单亚麻酸甘油酯5份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份，抗氧剂1010 1.2份以及碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份。
在优选方案中，所述纳米二氧化钛的平均粒径为50-500纳米。
在优选方案中，所述玉米秸秆粉为200-1000目。
在优选方案中，所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.94克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10 小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5 次，最后在50℃下真空干燥25 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.23克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.250克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、30毫升环丁砜、2.6克碳酸钾、20毫升甲苯，140℃回流，带水4小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应20小时，出料于水中，得到条状聚合物，将得到的条状聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10克、氧化石墨烯1克、碳纳米管2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
在优选方案中，所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其制备原料还包括：1-10重量份的磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
在优选方案中，所述磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的制备方法为：
在250毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.92克4,4’-二羟基二苯砜溶解于200毫升乙腈中，然后加入1.3毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应4小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥18小时得到白色聚磷腈粉末；
在100毫升三颈烧瓶中加入0.6克上述白色聚磷腈粉末，再加入10毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应15小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈粉末；
在50毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述磺化聚磷腈粉末、环氧树脂E51 0.07克、平均粒径为150纳米的纳米二氧化钛3克、硅烷偶联剂KH-550 0.2克以及硅烷偶联剂KH-560 0.5克以及10毫升二甲基亚砜，升温120℃反应2小时后，降至室温并将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
本发明还提供环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜的制备方法，包括：
（1）将所述原料在混合机中混合，混合温度100~130℃时，待物料温度冷却至38~42℃时出料；
（2）将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为160℃~200℃，得到大棚膜。
在优选方案中，所述混合温度为120℃，所述压延温度为180℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、通过秸秆的加入，可以大大提高材料的可降解性和成本。
2、通过碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的加入，可以大大提高材料的强度、耐候性。
3、通过磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的加入，可以进一步提高材料的强度和耐候性。
具体实施方式
原料:
聚氯乙烯（PVC）购自新疆中泰，型号为SG-5。纳米二氧化钛（平均粒径150纳米）、玉米秸秆粉（800目）、硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560购自阿拉丁试剂。碳纳米管为多壁碳纳米管，平均管长10微米，平均管径50纳米，堆密度0.09g/cm3购自深圳灵图。氧化石墨烯购自恒球科技。其他原料均购自国药集团。
实施例1
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛（平均粒径150纳米）1份，玉米秸秆粉20份，单亚麻酸甘油酯2份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.2份，抗氧剂1010 0.5份以及碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1700r/min，待物料温度冷却至40℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为180℃，得到大棚膜；
所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.94克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10 小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5 次，最后在50℃下真空干燥25 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.23克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.250克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、30毫升环丁砜、2.6克碳酸钾、20毫升甲苯，140℃回流，带水4小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应20小时，出料于水中，得到条状聚合物，将得到的条状聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10克、氧化石墨烯1克、碳纳米管2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
实施例2
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛（平均粒径150纳米）10份，玉米秸秆粉50份，单亚麻酸甘油酯8份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯1份，抗氧剂1010 1.5份以及碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物20份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1700r/min，待物料温度冷却至40℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为180℃，得到大棚膜；
所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.94克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10 小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5 次，最后在50℃下真空干燥25 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.23克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.250克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、30毫升环丁砜、2.6克碳酸钾、20毫升甲苯，140℃回流，带水4小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应20小时，出料于水中，得到条状聚合物，将得到的条状聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10克、氧化石墨烯1克、碳纳米管2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
实施例3
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛（平均粒径150纳米）5份，玉米秸秆粉35份，单亚麻酸甘油酯5份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份，抗氧剂1010 1.2份以及碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1700r/min，待物料温度冷却至40℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为180℃，得到大棚膜；
所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.94克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10 小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5 次，最后在50℃下真空干燥25 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.23克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.250克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、30毫升环丁砜、2.6克碳酸钾、20毫升甲苯，140℃回流，带水4小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应20小时，出料于水中，得到条状聚合物，将得到的条状聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10克、氧化石墨烯1克、碳纳米管2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
实施例4
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛（平均粒径150纳米）5份，玉米秸秆粉35份，单亚麻酸甘油酯5份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份，抗氧剂1010 1.2份、碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份以及磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛5份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1700r/min，待物料温度冷却至40℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为180℃，得到大棚膜；
所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.94克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10 小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5 次，最后在50℃下真空干燥25 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.23克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.250克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、30毫升环丁砜、2.6克碳酸钾、20毫升甲苯，140℃回流，带水4小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应20小时，出料于水中，得到条状聚合物，将得到的条状聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10克、氧化石墨烯1克、碳纳米管2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
所述磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的制备方法为：
在250毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.92克4,4’-二羟基二苯砜溶解于200毫升乙腈中，然后加入1.3毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应4小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥18小时得到白色聚磷腈粉末；
在100毫升三颈烧瓶中加入0.6克上述白色聚磷腈粉末，再加入10毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应15小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈粉末；
在50毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述磺化聚磷腈粉末、环氧树脂E51 0.07克、平均粒径为150纳米的纳米二氧化钛3克、硅烷偶联剂KH-550 0.2克以及硅烷偶联剂KH-560 0.5克以及10毫升二甲基亚砜，升温120℃反应2小时后，降至室温并将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
对比例1
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛（平均粒径150纳米）5份，玉米秸秆粉35份，单亚麻酸甘油酯5份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份，抗氧剂1010 1.2份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1700r/min，待物料温度冷却至40℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为180℃，得到大棚膜。
对比例2
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛（平均粒径150纳米）5份，玉米秸秆粉35份，单亚麻酸甘油酯5份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份，抗氧剂1010 1.2份、聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份以及磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛5份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1700r/min，待物料温度冷却至40℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为180℃，得到大棚膜；
所述聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.94克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10 小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5 次，最后在50℃下真空干燥25 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.23克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.250克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、30毫升环丁砜、2.6克碳酸钾、20毫升甲苯，140℃回流，带水4小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应20小时，出料于水中，得到条状聚合物，将得到的条状聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
所述磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的制备方法为：
在250毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.92克4,4’-二羟基二苯砜溶解于200毫升乙腈中，然后加入1.3毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应4小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥18小时得到白色聚磷腈粉末；
在100毫升三颈烧瓶中加入0.6克上述白色聚磷腈粉末，再加入10毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应15小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈粉末；
在50毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述磺化聚磷腈粉末、环氧树脂E51 0.07克、平均粒径为150纳米的纳米二氧化钛3克、硅烷偶联剂KH-550 0.2克以及硅烷偶联剂KH-560 0.5克以及10毫升二甲基亚砜，升温120℃反应2小时后，降至室温并将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
对比例3
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛（平均粒径150纳米）5份，玉米秸秆粉35份，单亚麻酸甘油酯5份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份，抗氧剂1010 1.2份、碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份以及聚磷腈改性纳米二氧化钛5份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1700r/min，待物料温度冷却至40℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为180℃，得到大棚膜；
所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.94克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10 小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5 次，最后在50℃下真空干燥25 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.23克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.250克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、30毫升环丁砜、2.6克碳酸钾、20毫升甲苯，140℃回流，带水4小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应20小时，出料于水中，得到条状聚合物，将得到的条状聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10克、氧化石墨烯1克、碳纳米管2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
所述聚磷腈改性纳米二氧化钛的制备方法为：
在250毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.92克4,4’-二羟基二苯砜溶解于200毫升乙腈中，然后加入1.3毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应4小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥18小时得到白色聚磷腈粉末；
在50毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述聚磷腈粉末、环氧树脂E51 0.07克、平均粒径为150纳米的纳米二氧化钛3克、硅烷偶联剂KH-550 0.2克以及硅烷偶联剂KH-560 0.5克以及10毫升二甲基亚砜，升温120℃反应2小时后，降至室温并将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到聚磷腈改性纳米二氧化钛。
测试结果见表1。
表1

Claims (10)

1.环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其特征在于，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛1-10份，玉米秸秆粉20-50份，单亚麻酸甘油酯2-8份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.2-1份，抗氧剂1010 0.5-1.5份以及碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10-20份。
2.根据权利要求1所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其特征在于，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛2-6份，玉米秸秆粉30-40份，单亚麻酸甘油酯3-7份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.3-0.8份，抗氧剂1010 1-1.3份以及碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12-18份。
3.根据权利要求2所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其特征在于，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛5份，玉米秸秆粉35份，单亚麻酸甘油酯5份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份，抗氧剂1010 1.2份以及碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份。
4.根据权利要求1-3任一项所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其特征在于，所述纳米二氧化钛的平均粒径为50-500纳米。
5.根据权利要求1-3任一项所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其特征在于，所述玉米秸秆粉为200-1000目。
6.根据权利要求1-3任一项所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其特征在于，所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.94克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10 小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5 次，最后在50℃下真空干燥25 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.23克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.250克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、30毫升环丁砜、2.6克碳酸钾、20毫升甲苯，140℃回流，带水4小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应20小时，出料于水中，得到条状聚合物，将得到的条状聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10克、氧化石墨烯1克、碳纳米管2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到所述碳纳米管改性聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
7.根据权利要求1-3任一项所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其特征在于，其制备原料还包括：1-10重量份的磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
8.根据权利要求7所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜，其特征在于，所述磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的制备方法为：
在250毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.92克4,4’-二羟基二苯砜溶解于200毫升乙腈中，然后加入1.3毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应4小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥18小时得到白色聚磷腈粉末；
在100毫升三颈烧瓶中加入0.6克上述白色聚磷腈粉末，再加入10毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应15小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈粉末；
在50毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述磺化聚磷腈粉末、环氧树脂E51 0.07克、平均粒径为150纳米的纳米二氧化钛3克、硅烷偶联剂KH-550 0.2克以及硅烷偶联剂KH-560 0.5克以及10毫升二甲基亚砜，升温120℃反应2小时后，降至室温并将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
9.环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜的制备方法，其特征在于，包括：
（1）将权利要求1-8任一项所述的原料在混合机中混合，混合温度100~130℃时，待物料温度冷却至38~42℃时出料；
（2）将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为160℃~200℃，得到大棚膜。
10.根据权利要求9所述的环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜的制备方法，其特征在于，所述混合温度为120℃，所述压延温度为180℃。
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