CN107459495A - 一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2h‑1,4‑苯并噁嗪‑3（4h）‑酮的方法 - Google Patents

一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2h‑1,4‑苯并噁嗪‑3（4h）‑酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107459495A
CN107459495A CN201710788345.1A CN201710788345A CN107459495A CN 107459495 A CN107459495 A CN 107459495A CN 201710788345 A CN201710788345 A CN 201710788345A CN 107459495 A CN107459495 A CN 107459495A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
benzoxazine
amidos
fluoro
certain amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710788345.1A
Other languages
English (en)
Inventor
不公告发明人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lianyungang Shijie Agrochemical Co Ltd
Original Assignee
Lianyungang Shijie Agrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lianyungang Shijie Agrochemical Co Ltd filed Critical Lianyungang Shijie Agrochemical Co Ltd
Priority to CN201710788345.1A priority Critical patent/CN107459495A/zh
Publication of CN107459495A publication Critical patent/CN107459495A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/36—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings condensed with one six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

本发明公开了一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2H‑1，4‑苯并噁嗪‑3(4H)‑酮的方法，以2，4‑二氟苯胺为原料，通过羟基取代、醚化、硝化、加氢还原反应得到7‑氟‑6‑胺基‑2H‑1，4‑苯并噁嗪‑3(4H)‑酮(丙炔氟草胺中间体)。本发明的合成方法，以2，4‑二氟苯胺为原料，廉价易得，在一定程度上降低了生产成本；中间体1无需经过高压加氢反应即可与氯乙酸甲酯反应成环，减少反应的危险性；硝化反应易控，减少副反应，杂质少，提高收率；加氢反应催化剂可回收，循环套用，降低成本；另外原料廉价易得，反应温和，操作简便，有利于实现规模化生产。

Description

一种合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法
技术领域
本发明涉及除草剂制备技术领域，具体为一种合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法。
背景技术
丙炔氟草胺为由幼芽和叶片吸收的除草剂，作土壤处理可有效防除1年生阔叶杂草和部分禾本科杂草，在环境中易降解，对后茬作物安全，适合于大豆、花生、果园等作物田防除1年生阔叶杂草和部分禾本科杂草，因此该除草剂在农业生产方面应用广泛，并且具有很大的经济价值。7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮是其中间体，化学结构式如下：
丙炔氟草胺是农业生产广泛应用的除草剂，7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮是其中间体，目前国内技术已公布多种制备工艺。有以1，5-二氟-2，4-二硝基苯为起始原料，但此种方式硝化和氟化反应难控，杂质高，收率低；此外也有以采用间氟苯酚为起始原料，但醚键在硝化时易断裂氧化，副反应多，且铁粉还原产生的铁泥处理困难；还有以2，4-二氟硝基苯为起始原料，但原料进行硝化时反应难控，且成环需要高压加氢，危险性大，另外加氢溶剂可选择性小。因此已公布的多种合成路线，易于实现工业化生产的较少。
目前国内现有技术公开了关于制备7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的工艺路线主要有几种。
美国专利申请号为US4803270公开了一种合成丙炔氟草胺中间体的方法：以1，5-二氟-2，4-二硝基苯为起始原料，经过醚化、加氢还原合环得到中间体。本发明的有益效果体现在：反应步数少；但该方法存在一定的缺点：前两步硝化和氟化反应难以控制，造成副反应多，收率低，杂质增多。
美国专利申请号为US4792605公开了一种合成丙炔氟草胺中间体的方法，采用间氟苯酚为起始原料，经过醚化、硝化、铁粉还原反应得到中间体。但该合成路线醚键在硝化时易断裂、氧化，副反应多，收率低，且铁粉还原时产生的铁泥难以处理，污染重；规模化工业生产难以实现。
中国专利申请号为CN105837563A公开了一种合成丙炔氟草胺中间体的方法。采用2，4-二氟硝基苯为起始原料，经过硝化、醚化、加氢还原得到；该路线溶剂可循环利用，起始原料廉价易得，但该方法存在一定的缺点：苯环含有硝基进行硝化时硝基定位复杂，易生成三硝基产物，反应难控，危险性大；且成环需要高压加氢，不安全，而且加氢溶剂很难选择，在常规溶剂中溶解度很低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，以2，4-二氟苯胺为原料，不需要加氢即可成环，危险性小，且硝化反应易控，副反应少，收率高，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，以2，4-二氟苯胺为原料，通过羟基取代、醚化、硝化、加氢还原反应得到7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(丙炔氟草胺中间体)。
本发明更进一步的技术方案，包括以下步骤：
(1)羟基取代
向反应釜中依次投入一定量的2，4-二氟苯胺、水和氢氧化钾，温度自然升到50～80度，在50-80度保温约4-5小时加完后保温60min，取样至2，4-二氟苯胺小于0.5％；取样合格后，加入一定量的盐酸，边加边有中间体1和水共沸出来，搅拌均匀后加热升温，以水蒸气蒸馏方式蒸出产品；蒸馏完毕，中间体1待下一步反应；
其中，所述中间体1为C6H6FNO，产物为C6H6FNO和氟化钾KF；C6H6FNO和氟化钾KF的质量比为127∶58；
(2)醚化反应
向反应釜中依次投入一定量的DMF、碳酸钾以及步骤(1)得到的C6H6FNO和氟化钾KF，滴加一定量的氯乙酸甲酯，滴加控制在2～3小时，无明显放热；加完后50-80℃保温反应4小时，混合物逐渐变为黄色，取样原料小于0.5％；合格后过滤除去钾盐，滤液回收DMF，回收完毕，加入一定量的甲醇，升温到60-70度，保温30min，开始降温到10～20度，过滤得到中间体2；
其中，所述中间体2为C8H6FNO2，产物为C8H6FNO2、水H2O、氯化钾KCl、甲醇CH3OH、二氧化碳CO2；其量比为334∶36∶149∶64∶88；
(3)硝化反应
向硝化釜中投入一定量的浓硫酸，控温小于50℃。慢慢加入加入一定量的中间体2，搅拌30min；反应釜温度控制在50℃以下，向混合物中滴加一定量的70％硝酸，滴加60min左右；滴加完毕，在50℃以下保温搅拌60min，取样原料＜0.5％合格；将上述物料慢慢滴加到盛有水的水高位槽中淬灭分相，搅拌析出固体，过滤，滤饼以一定量的水打浆1次，并投入一定量的碳酸氢钠，过滤，滤饼烘干得中间体3。
其中，所述中间体3为C8H5FN2O4，产物为C8H5FN2O4和水H2O；其量比为212∶18；
(4)加氢反应
将中间体3，定量DMF投入加氢釜，投入定量催化剂，用氮气置换加氢釜，排出氧气，含氧量＜2.3％；升温到80℃，通入氢气，压力保持0.7MPa，80-110℃反应120min；反应结束，降温到70℃，得到7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮。
优选的，在步骤(1)中，所述2，4-二氟苯胺C6H5F2N、氢氧化钾KOH和盐酸HCl的质量比为258∶112∶71。
优选的，在步骤(2)中，所述中间体1 C6H6FNO、碳酸钾K2CO3和氯乙酸甲酯C3H5ClO2的质量比为127∶138∶108。
优选的，在步骤(3)中，所述中间体2 C8H6FNO2、硝酸HNO3和硫酸H2SO4的质量比为167∶63∶98。
优选的，在步骤(4)中，所述中间体3 C8H5FN2O4和氢气H2的质量比为212∶2。
优选的，在步骤(2)中，所述过滤得到中间体2后，母液干燥得甲醇回收，可下次循环备用。
优选的，在步骤(1-4)中，羟基取代反应、醚化反应、硝化反应和加氢反应的转化率均大于99.5％。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，以2，4-二氟苯胺为原料，廉价易得，在一定程度上降低了生产成本；
2、本发明合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，中间体1无需经过高压加氢反应即可与氯乙酸甲酯反应成环，减少反应的危险性。
3、本发明合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，醚化成环反应采用DMF溶剂，廉价易得，且经过简单脱溶即可直接回收套用，操作简便。
4、本发明合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，硝化反应易控，减少副反应，杂质少，提高收率。
5、本发明合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，加氢反应催化剂可回收，循环套用，降低成本。
6、本发明合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，反应步数少，且各步工艺条件温和，安全性高，操作简便，原料廉价易得，反应温和，操作简便，有利于实现规模化生产。
附图说明
图1为本发明的丙炔氟草胺中间体合成反应方程式；
图2为本发明的羟基取代方程式；
图3为本发明的醚化反应方程式；
图4为本发明的硝化反应方程式；
图5为本发明的加氢反应方程式。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
请参阅图1，一种合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，以2，4-二氟苯胺为原料，通过羟基取代、醚化、硝化、加氢还原反应得到7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(丙炔氟草胺中间体)。
本发明更进一步的技术方案，包括以下步骤：
(1)羟基取代
向反应釜中依次投入一定量的2，4-二氟苯胺、水和氢氧化钾，温度自然升到50～80度，在50-80度保温约4-5小时加完后保温60min，取样至2，4-二氟苯胺小于0.5％；取样合格后，加入一定量的盐酸，边加边有中间体1和水共沸出来，请参阅图2，搅拌均匀后加热升温，以水蒸气蒸馏方式蒸出产品；蒸馏完毕，中间体1待下一步反应；
其中，所述中间体1为C6H6FNO，产物为C6H6FNO和氟化钾KF；C6H6FNO和氟化钾KF的质量比为127∶58；
其中，所述2，4-二氟苯胺C6H5F2N、氢氧化钾KOH和盐酸HCl的质量比为258∶112∶71；
(2)醚化反应
向反应釜中依次投入一定量的DMF、碳酸钾以及步骤(1)得到的C6H6FNO和氟化钾KF，滴加一定量的氯乙酸甲酯，滴加控制在2～3小时，无明显放热；加完后50-80℃保温反应4小时，混合物逐渐变为黄色，取样原料小于0.5％；合格后过滤除去钾盐，滤液回收DMF，回收完毕，加入一定量的甲醇，升温到60-70度，保温30min，开始降温到10～20度，过滤得到中间体2，请参阅图3；过滤得到中间体2后，母液干燥得甲醇回收，可下次循环备用；
其中，所述中间体2为C8H6FNO2，产物为C8H6FNO2、水H2O、氯化钾KCl、甲醇CH3OH、二氧化碳CO2；其量比为334∶36∶149∶64∶88；
其中，所述中间体1 C6H6FNO、碳酸钾K2CO3和氯乙酸甲酯C3H5ClO2的质量比为127∶138∶108；
(3)硝化反应
向硝化釜中投入一定量的浓硫酸，控温小于50℃。慢慢加入加入一定量的中间体2，搅拌30min；反应釜温度控制在50℃以下，向混合物中滴加一定量的70％硝酸，滴加60min左右；滴加完毕，在50℃以下保温搅拌60min，取样原料＜0.5％合格；将上述物料慢慢滴加到盛有水的水高位槽中淬灭分相，搅拌析出固体，过滤，滤饼以一定量的水打浆1次，并投入一定量的碳酸氢钠，过滤，滤饼烘干得中间体3，请参阅图4。
其中，所述中间体3为C8H5FN2O4，产物为C8H5FN2O4和水H2O；其量比为212∶18；
其中，所述中间体2 C8H6FNO2、硝酸HNO3和硫酸H2SO4的质量比为167∶63∶98；
(4)加氢反应
将中间体3，定量DMF投入加氢釜，投入定量催化剂，用氮气置换加氢釜，排出氧气，含氧量＜2.3％；升温到80℃，通入氢气，压力保持0.7MPa，80-110℃反应120min；反应结束，降温到70℃，得到7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮；请参阅图5，其中，所述中间体3 C8H5FN2O4和氢气H2的质量比为212∶2。
在步骤(1-4)中，羟基取代反应、醚化反应、硝化反应和加氢反应的转化率均大于99.5％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种合成7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的方法，其特征在于，以2，4-二氟苯胺为原料，通过羟基取代、醚化、硝化、加氢还原反应得到7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(丙炔氟草胺中间体)。
2.根据权利要求1所述的7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的合成方法，其特征在于：合成方法包括以下步骤：
(1)羟基取代
向反应釜中依次投入一定量的2，4-二氟苯胺、水和氢氧化钾，温度自然升到50～80度，在50-80度保温约4-5小时加完后保温60min，取样至2，4-二氟苯胺小于0.5％；取样合格后，加入一定量的盐酸，边加边有中间体1和水共沸出来，搅拌均匀后加热升温，以水蒸气蒸馏方式蒸出产品；蒸馏完毕，中间体1待下一步反应；
其中，所述中间体1为C6H6FNO，产物为C6H6FNO和氟化钾KF；C6H6FNO和氟化钾KF的质量比为127∶58；
(2)醚化反应
向反应釜中依次投入一定量的DMF、碳酸钾以及步骤(1)得到的C6H6FNO和氟化钾KF，滴加一定量的氯乙酸甲酯，滴加控制在2～3小时，无明显放热；加完后50-80℃保温反应4小时，混合物逐渐变为黄色，取样原料小于0.5％；合格后过滤除去钾盐，滤液回收DMF，回收完毕，加入一定量的甲醇，升温到60-70度，保温30min，开始降温到10～20度，过滤得到中间体2；
其中，所述中间体2为C8H6FNO2，产物为C8H6FNO2、水H2O、氯化钾KCl、甲醇CH3OH、二氧化碳CO2；其量比为334∶36∶149∶64∶88；
(3)硝化反应
向硝化釜中投入一定量的浓硫酸，控温小于50℃。慢慢加入加入一定量的中间体2，搅拌30min；反应釜温度控制在50℃以下，向混合物中滴加一定量的70％硝酸，滴加60min左右；滴加完毕，在50℃以下保温搅拌60min，取样原料＜0.5％合格；将上述物料慢慢滴加到盛有水的水高位槽中淬灭分相，搅拌析出固体，过滤，滤饼以一定量的水打浆1次，并投入一定量的碳酸氢钠，过滤，滤饼烘干得中间体3。
其中，所述中间体3为C8H5FN2O4，产物为C8H5FN2O4和水H2O；其量比为212∶18；
(4)加氢反应
将中间体3，定量DMF投入加氢釜，投入定量催化剂，用氮气置换加氢釜，排出氧气，含氧量＜2.3％；升温到80℃，通入氢气，压力保持0.7MPa，80-110℃反应120min；反应结束，降温到70℃，得到7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮。
3.根据权利要求2所述的7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的合成方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述2，4-二氟苯胺C6H5F2N、氢氧化钾KOH和盐酸HCl的质量比为258∶112∶71。
4.根据权利要求2所述的7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的合成方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述中间体1 C6H6FNO、碳酸钾K2CO3和氯乙酸甲酯C3H5ClO2的质量比为127∶138∶108。
5.根据权利要求2所述的7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的合成方法，其特征在于：在步骤(3)中，所述中间体2 C8H6FNO2、硝酸HNO3和硫酸H2SO4的质量比为167∶63∶98。
6.根据权利要求2所述的7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的合成方法，其特征在于：在步骤(4)中，所述中间体3 C8H5FN2O4和氢气H2的质量比为212∶2。
7.根据权利要求2所述的7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的合成方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述过滤得到中间体2后，母液干燥得甲醇回收，可下次循环备用。
8.根据权利要求2所述的7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的合成方法，其特征在于：在步骤(1-4)中，羟基取代反应、醚化反应、硝化反应和加氢反应的转化率均大于99.5％。
CN201710788345.1A 2017-08-23 2017-08-23 一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2h‑1,4‑苯并噁嗪‑3（4h）‑酮的方法 Pending CN107459495A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710788345.1A CN107459495A (zh) 2017-08-23 2017-08-23 一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2h‑1,4‑苯并噁嗪‑3（4h）‑酮的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710788345.1A CN107459495A (zh) 2017-08-23 2017-08-23 一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2h‑1,4‑苯并噁嗪‑3（4h）‑酮的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107459495A true CN107459495A (zh) 2017-12-12

Family

ID=60551725

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710788345.1A Pending CN107459495A (zh) 2017-08-23 2017-08-23 一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2h‑1,4‑苯并噁嗪‑3（4h）‑酮的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107459495A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108976129A (zh) * 2018-08-16 2018-12-11 淮安国瑞化工有限公司 一种2-（5-氟-2,4-二硝基苯氧）乙酸酯的制备方法
CN113045557A (zh) * 2021-03-08 2021-06-29 宁夏一帆生物科技有限公司 一种丙炔氟草胺除草剂的生产工艺
CN113912561A (zh) * 2021-11-04 2022-01-11 京博农化科技有限公司 一种6-氨基-7-氟-2h-1,4-苯并噁嗪-3(4h)-酮的合成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1560040A (zh) * 2004-02-25 2005-01-05 鲁南制药股份有限公司 氯唑沙宗的制备方法
CN103260412A (zh) * 2010-12-15 2013-08-21 巴斯夫欧洲公司 除草组合物
WO2013148857A1 (en) * 2012-03-28 2013-10-03 Synta Pharmaceuticals Corp. Triazole derivatives as hsp90 inhibitors
WO2013153539A1 (en) * 2012-04-13 2013-10-17 Glenmark Pharmaceuticals S.A. Tricyclic compounds as tec kinase inhibitors

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1560040A (zh) * 2004-02-25 2005-01-05 鲁南制药股份有限公司 氯唑沙宗的制备方法
CN103260412A (zh) * 2010-12-15 2013-08-21 巴斯夫欧洲公司 除草组合物
WO2013148857A1 (en) * 2012-03-28 2013-10-03 Synta Pharmaceuticals Corp. Triazole derivatives as hsp90 inhibitors
WO2013153539A1 (en) * 2012-04-13 2013-10-17 Glenmark Pharmaceuticals S.A. Tricyclic compounds as tec kinase inhibitors

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108976129A (zh) * 2018-08-16 2018-12-11 淮安国瑞化工有限公司 一种2-（5-氟-2,4-二硝基苯氧）乙酸酯的制备方法
CN108976129B (zh) * 2018-08-16 2022-10-28 安徽宁亿泰科技有限公司 一种2-（5-氟-2,4-二硝基苯氧）乙酸酯的制备方法
CN113045557A (zh) * 2021-03-08 2021-06-29 宁夏一帆生物科技有限公司 一种丙炔氟草胺除草剂的生产工艺
CN113912561A (zh) * 2021-11-04 2022-01-11 京博农化科技有限公司 一种6-氨基-7-氟-2h-1,4-苯并噁嗪-3(4h)-酮的合成方法
CN113912561B (zh) * 2021-11-04 2023-04-07 山东京博农化科技股份有限公司 一种6-氨基-7-氟-2h-1,4-苯并噁嗪-3(4h)-酮的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107459495A (zh) 一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2h‑1,4‑苯并噁嗪‑3（4h）‑酮的方法
CN109678826B (zh) 一种温和条件制备六氟二酐的方法
CN104817443B (zh) 一种安息香双甲醚的合成工艺
CN112898220A (zh) 一种n-(8-[2-羟基苯甲酰基]-氨基)辛酸钠及其中间体的制备方法
CN114853560A (zh) 一种2,4,5三氟苄基溴和2,4,5-三氟苯甲酸的制备方法
CN117447427A (zh) 一种呋塞米的制备方法
CN105330545A (zh) 以氯化锡为催化剂回收三嗪环环合母液渣子中草酸的方法
US4020104A (en) Process for isomerizing cis,cis- and cis,trans-isomers of di-(p-aminocyclohexyl)methane to the corresponding trans,trans-isomer
CN109867607A (zh) 从二甲戊灵残渣中连续回收产品的方法
CN105439837B (zh) 6-溴异香草醛的合成方法
CN110028453B (zh) 一种n-硝基亚氨基咪唑烷的制备方法
CN101643384B (zh) 一种高纯度1,2-二苯乙烷的制备方法
CN106565560A (zh) 一种硝磺草酮的合成工艺
CN106278911A (zh) 3,5‑二氯‑4‑（1,1,2,2‑四氟乙氧基）苯胺的生产工艺
CN113582852A (zh) 一种生产二硝基苯胺的方法
CN110835323A (zh) 一种合成甲磺氟草胺的重要中间体的生产方法
CN103360433B (zh) 一种一锅法合成三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法
EP1598359A1 (en) Process for synthesis of dinitrotetraoxadiazisowursitane (DTIW)
CN105859550B (zh) 一种麦草畏的制备工艺
CN104402737A (zh) 一种制备盐酸溴己新的新方法
CN115466255B (zh) 一种托品醇及其合成方法
CN107698503A (zh) 一种8‑氟喹啉的制备方法和3‑碘‑8‑氟喹啉的制备方法
CN113896653B (zh) 2-氯-6-氟苯腈的合成和提纯方法
CN114249352B (zh) 一种处理生产6-甲氧基萘满酮产生废水的方法
CN105801364B (zh) 一种溴代己六醇的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20171212

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication