CN107440969B - 一种防晒修复剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种防晒修复剂，其包括如下组分及其重量份数：水解燕麦蛋白1～10份、环糊精复合物1～10份、小米草提取物0.5～6份、珍珠活性肽0.5～6份、N‑乙酰葡萄糖胺1～6份、苯乳酸0.01～1份和水40～70份。所述的的防晒修复剂呈液体状，易于涂抹，在高温、低温、离心条件下均保持均相澄明状，稳定性佳，克服传统化学防晒剂在贮存过程中析出微粉，堵塞毛孔，引起粗糙感的缺陷，延长产品的保质期。且使用舒适度良好，没有油腻感，且易于吸收，滋润性佳，不仅具有较佳的防晒性能，而且对晒后损伤如干燥、脱皮和红肿均具有良好的修复作用，性质温和，安全有效无刺激。

Description

一种防晒修复剂及其应用

技术领域

本发明涉及化妆品技术领域，具体涉及一种防晒修复剂及其应用。

背景技术

紫外线对人体的伤害已获得人们的共识，其主要表现为可能引起短期和长期的严重效应，短期效应主要表现为晒伤，长期效应往往是积聚性的，表现为皮肤红斑、光致老化、组织破坏和皮肤癌等。因此，如何通过使用防晒产品尽可能减少紫外线给人类健康带来的不利影响，是近年来化妆品行业最热门的话题之一。

目前，市场上商品化的防晒产品多数含有化学防晒剂，如：甲氧基肉桂酸异辛酯，二苯甲酮-3，水杨酸酯等；少数防晒产品只含有钛白粉、氧化锌等天然防晒成份，但是由于这类粉体可能会堵塞毛孔，尤其是含钛白粉的防晒产品使消费者皮肤有发白不自然的感觉，并且未经表面处理的粉体可能会磨伤皮肤，并可能会团聚发粗，造成经陈化后的产品SPF值显著下降，使化妆品生产商很难保证产品质量及防晒功效保质期三年内稳定，从而限制了钛白粉、氧化锌天然防晒成份的广泛应用。

植物防晒剂天然、安全，兼具美白祛斑、抗衰老等功效，越来越受到人们的欢迎，也是防晒化妆品生产者研发的热点。与化学防晒剂比较，植物防晒剂对紫外线吸收的效果较弱，防晒作用不明显，且因含天然活性成分，稳定性较差，对制备工艺具有严格的要求，能实现产业化生产的产品相对较少。如公开号为CN 101972219 B的中国专利申请“对化妆品的SPF值具有增效能力的天然防晒组合物”，其中化学防晒剂的基质配方SPF值为14.2，在添加2％的黄芩根部提取液，2％的马齿苋提取液和1％的水解小麦蛋白/PVP交联聚合物后，配方的SPF才提升到16.1，可见常见文献中的天然防晒剂对配方SPF值的贡献很有限。

因此，有必要提供一种防晒效果显著，性质稳定，能够实现产业化生产的天然防晒剂，以满足市场的需求。

发明内容

为解决现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种防晒修复剂，该修复剂质地轻盈，使用后自然舒服没有油腻感，且各成分相互协调，防晒效果显著，无皮肤刺激性，安全性高，性质稳定。

本发明的技术方案如下：

一种防晒修复剂，其包括如下组分及其重量份数：水解燕麦蛋白1～10份、环糊精复合物1～10份、小米草提取物0.5～6份、珍珠活性肽0.5～6份、N-乙酰葡萄糖胺1～6份、苯乳酸0.01～1份和水40～70份。

优选地，所述的防晒修复剂包括如下组分及其重量份数：水解燕麦蛋白4～6份、环糊精复合物4～8份、小米草提取物1～2份、珍珠活性肽2～4份、N-乙酰葡萄糖胺2～4份、苯乳酸0.2～0.6份和水60～70份。

进一步地，所述的环糊精复合物由环糊精衍生物和植物活性成分以1:0.01～0.4的质量比组成；所述的植物活性成分由叶绿素和番茄红素以1:0.1～1的质量比组成。

优选地，所述的环糊精复合物由环糊精衍生物和植物活性成分以1:0.2的质量比组成；所述的植物活性成分由叶绿素和番茄红素以1:0.6的质量比组成。

进一步地，所述的环糊精衍生物为环糊精接枝魔芋葡甘聚糖衍生物。

具体地，上述的环糊精复合物的制备包括以下步骤：

(1)环糊精衍生物制备：称取环糊精溶于水，制成浓度为2％(m/v)的溶液，在搅拌条件下以等量递增的方式加入魔芋葡甘聚糖，搅拌至溶液澄清后，滴加三聚磷酸钠溶液，所述的三聚磷酸钠在溶液中的终浓度为1～2％(m/v)，继续搅拌30～60min，涡旋5～10min，将液体在20000rpm的转速下离心15min，取沉淀，真空冷冻干燥12h，即得环糊精接枝魔芋葡甘聚糖衍生物；

(2)环糊精复合物制备：称取植物活性成分用乙醇溶解，缓慢滴加入预先溶解环糊精衍生物饱和水溶液，磁疗搅拌水合反应30～60min，室温静置1～2h，减压干燥，过80～150目筛，即得环糊精复合物。

进一步地，上述步骤(1)中魔芋葡甘聚糖的加入量为环糊精重量的10～30％。

在本发明防晒修复剂中，叶绿素和番茄红素均为天然的脂溶性色素，具有光吸收性能，具有较佳的协同增效作用。本发明创造性地将环糊精进行衍生化处理，制备环糊精接枝魔芋葡甘聚糖衍生物，利用环糊精的空腔结构，将叶绿素和番茄红素包覆在内，大大提高两者的溶解性能以及稳定性，避免外界因素对叶绿素和番茄红素的降解作用，从而充分发挥叶绿素和番茄红素对可见光和紫外线的吸收作用，从而获得较佳的防晒效果。同时，侧链接枝的魔芋葡甘聚糖，可使环糊精包合物在使用过程中于涂抹的部位形成薄薄的一层薄膜，使防晒修复剂更加亲肤贴服，避免汗液等促使防晒剂过早流失，作用更为持久。

在本发明防晒修复剂中，珍珠活性肽为珍珠细粉通过高频高压电流处理将壳角蛋白降解获得的小分子活性肽，与小米草提取物复配使用，具有较佳的晒后修复作用，减轻细胞氧化损伤以及紫外线介导的凋亡，加速细胞新陈代谢，促进透明质酸等合成，抑制酪氨酸酶活性，从而达到消除色斑，促进修复，活肤嫩肤的功效，对紫外线引起的皮肤红斑、光致老化等现象的抑制效果佳。

与常用的纳米珍珠粉比较，本发明的珍珠活性肽溶解性佳，生物利用度高，与本发明防晒修复剂的体系相容性高，长期贮存，不会出现微晶析出，更不会与环糊精复合物发生凝聚反应。并且，珍珠活性肽作为可溶性的小分子肽，可促进小米草提取物渗透肌肤，还可显著减轻皮肤的起皱现象，有利于防晒修复剂充分地贴敷于皮肤的表面，发挥作用。

具体地，上述的珍珠活性肽的制备包括以下步骤：

(1)取珍珠，研磨至细粉，以料液比为1:5比例，加入60％(m/v)的乳酸钠水溶液，超声混匀，边搅拌边加入苹果酸，直至溶解完全，使苹果酸在体系中的终浓度为0.2～0.5％，在室温下，往溶液中先通入常压正向电流，处理10～15s后通入常压反向电流处理5～10s后通入高频高压电流，处理60～90min后切断电源，得处理液；

(2)往步骤(1)得到的处理液中滴加适量甘氨酸缓冲溶液，调制pH至中性，然后离心，收集上清，将上清减压干燥，即得。

进一步地，所述的珍珠活性肽的制备步骤(1)中通入常压正向电流处理时间为12s，通入常压反向电流处理时间为6s。

进一步地，所述的珍珠活性肽的制备步骤(1)中高频高压电流的频率为6000～9000赫兹，电压为4000～8000伏。

在上述的珍珠活性肽制备工艺中，本发明人创造性地利用高频高压电流处理珍珠细粉，在电场力的作用下，壳角蛋白等有机分子被极化，显现电极性，分子间的引力被破坏，分子间距增大，使苹果酸能充分作用于珍珠细粉内部，再通入高频高压电流通过其产生的振荡，使蛋白分子降解形成小分子肽，与常规的酶解法比较，本发明收获的珍珠活性肽含量高，溶解性能佳。

除此之外，本发明还提供一种上述的防晒修复剂在制备具有防晒修复功能化妆品中的应用。

与现有技术相比，本发明的优势在于：

(1)本发明提供的防晒修复剂使用舒适度良好，没有油腻感，且易于吸收，滋润性佳，不仅具有较佳的防晒性能，而且对晒后损伤如干燥、脱皮和红肿均具有良好的修复作用，性质温和，安全有效无刺激。

(2)本发明提供的防晒修复剂呈液体状，易于涂抹，在高温、低温、离心条件下均保持均相澄明状，稳定性佳，克服传统化学防晒剂在贮存过程中析出微粉，堵塞毛孔，引起粗糙感的缺陷，延长产品的保质期。

具体实施方式

以下通过具体实施方式进一步描述本发明，但本发明不仅仅限于以下实施例。

实施例1环糊精衍生物的制备

称取100g环糊精溶于水，制成浓度为2％(m/v)的溶液，在搅拌条件下以等量递增的方式加入20g魔芋葡甘聚糖，搅拌至溶液澄清后，滴加三聚磷酸钠溶液，所述的三聚磷酸钠在溶液中的终浓度为1％(m/v)，继续搅拌40min，涡旋8min，将液体在20000rpm的转速下离心15min，取沉淀，真空冷冻干燥12h，即得环糊精接枝魔芋葡甘聚糖衍生物。

实施例2环糊精复合物的制备

组别	环糊精衍生物	植物活性成分
			A组	实施例1制得的环糊精衍生物100g	20g(含叶绿素：12.5g、番茄红素7.5g)
B组	实施例1制得的环糊精衍生物100g	20g(含叶绿素：5g、番茄红素5g)
			C组	实施例1制得的环糊精衍生物100g	20g(仅含叶绿素)
D组	替换为环糊精100g	20g(含叶绿素：12.5g、番茄红素7.5g)

A组环糊精复合物制备：

称取叶绿素和番茄红素，混合，用乙醇溶解，缓慢滴加入预先溶解的环糊精衍生物饱和水溶液，磁疗搅拌水合反应40min，室温静置1h，减压干燥，过80目筛，即得环糊精复合物。

B-D组环糊精复合物的制备参考上述A组。

实施例3珍珠活性肽的制备

(1)取珍珠，研磨至细粉，以料液比为1:5比例，加入60％(m/v)的乳酸钠水溶液，超声混匀，边搅拌边加入苹果酸，直至溶解完全，使苹果酸在体系中的终浓度为0.4％，在室温下，往溶液中先通入常压正向电流，处理12s后通入常压反向电流处理6s后通入高频高压电流，电流的频率为7000赫兹，电压为5000伏，处理60min后切断电源，得处理液；

(2)往步骤(1)得到的处理液中滴加适量甘氨酸缓冲溶液，调制pH至中性，然后离心，收集上清，将上清减压干燥，即得珍珠活性肽。

参考中国专利CN 103333222B“一种具有美白功能的珍珠天然活性肽及其提取方法和应用”中的液相色谱条件对上述制得的珍珠活性肽进行检测，制得的珍珠活性肽分子量在100～500Da含量达60％以上，小分子活性肽含量高。

实施例4-5和对比例1-5防晒修复剂的制备

本发明实施例4-5和对比例1-5防晒修复剂的组成见下表所示(按重量份数计)，其中珍珠活性肽由实施例3制备得到。

实施例4防晒修复剂的制备：

取环糊精复合物溶于水，依次加入水解燕麦蛋白、小米草提取物、珍珠活性肽、N-乙酰葡萄糖胺、苯乳酸，混合均匀，趁热灌装，冷却至室温，即得。

实施例5和对比例1-5防晒修复剂的制备参考上述的方法。

试验例一、人体皮肤斑贴试验

参照***发布的2015版《化妆品卫生规范》中“人体皮肤斑贴试验”的相关要求和测定方法对本发明实施例4-5、对比例1-5的防晒修复剂进行测试，分别在0h、6h、12h、24h、48h观察皮肤反应，所有志愿受试者的实验结果均为阴性结果，未出现皮肤不良反应。表明本发明提供的防晒修复剂无刺激性，安全性高。

试验例二、稳定性试验

取本发明实施例4-5、对比例1-5的防晒修复剂，进行高、低温贮存稳定性试验以及离心稳定性试验考察，试验条件：1)高温稳定性试验：在40℃电热恒温培养箱中放置30天，恢复室温后观察；2)低温稳定性试验：在-15℃下存放1周，观察其稳定性；3)离心稳定性试验：4000r/min×30min，结果如下表1所示。

表1各组防晒修复剂稳定性检测结果

组别	外观	高温稳定性	低温稳定性	离心稳定性
					实施例4	均相澄明液体	正常	正常	正常
实施例5	均相澄明液体	正常	正常	正常
					对比例1	均相澄明液体	正常	正常	正常
对比例2	均相澄明液体	正常	分层	分层
					对比例3	均相澄明液体	正常	正常	正常
对比例4	均相澄明液体	正常	正常	正常
					对比例5	均相澄明液体	分层	分层	分层

由上表可知，本发明实施例4和5制得的防晒修复剂稳定性好，在高温、低温条件下贮存或进行离心试验，均保持均相澄明的液体状态。由对比例2可知，采用环糊精对植物活性成分进行包合物制备，进一步制得的防晒修复剂在高温条件下稳定性好，但在低温条件以及离心试验下均出现分层现象，表明对环糊精进行魔芋葡甘聚糖接枝，制备得到的环糊精衍生物可改善环糊精复合物在体系中的稳定性。由对比例5可知，采用纳米珍珠粉替换本发明的珍珠活性肽进行防晒修复剂制备，获得均相澄明液体，在高温、低温以及离心条件下均不稳定，出现分层现象。

试验例三、防晒性能测试

分别对本发明实施例4-5、对比例1-5制得的防晒修复剂进行防晒指数(SPF值)和长波紫外线防护指数(PFA值)测定，具体方案为：1)SPF测定：参照***《化妆品卫生规范》(2007年版)中“防晒化妆品防晒指数(SPF值)测定方法”的相关要求和测定方法进行。2)PFA值测定：参照***《化妆品卫生规范》(2007年版)中“防晒化妆品长波紫外线防护指数(PFA值)测定方法”的相关要求和测定方法进行，试验结果见下表2所示。

表2各组防晒修复剂的防晒效果检测结果

组别	实施例4	实施例5	对比例1	对比例2	对比例3	对比例4	对比例5
								SPF值	27	25	10	22	18	14	18
PFA值	9	8	2	6	5	4	6
								PA等级	PA+++	PA+++	PA+	PA++	PA++	PA+	PA++

由上表可知，本发明实施例4-5制得的防晒修复剂的SPF值在25以上，PA等级均达到PA+++，说明本发明提供的防晒修复剂对UVB和UVA均具有良好的吸收和阻隔性能，防晒效果显著。由对比例1可知，番茄红素与叶绿素复配使用可有效提高防晒修复剂的防晒性能；由对比例2可知，与环糊精比较，环糊精接枝魔芋葡甘聚糖对防晒修复剂的防晒效果具有一定的促进作用；由对比例3、4、5可知，缺乏小米提取物或珍珠活性肽，或以纳米珍珠粉替换珍珠活性肽，制得防晒修复剂的防晒效果减弱，表明小米提取物和珍珠活性肽具有一定的防晒效果。

试验例四、晒后修复性能测试

筛选面部具有不同程度晒后损伤的志愿患者120名，晒后损伤症状分别为红肿、脱皮和干燥，随机分为6组，每组20人，分别为实施例4、对比例1-5组，各组分别使用实施例4、对比例1-5制得的防晒修复剂，早晚各使用1次，连续使用2周，评价以及使用感受，根据使用效果在0～10分之间打分，9～10分为很好，7～8分为较好，5～6分为一般，3～4分为较差，1～2分为很差，取平均值，并评价各组志愿患者晒后皮肤损伤修复的状况，结果见下表3和4所示。

表3各组防晒修复剂的使用感官评价结果

指标	实施例4	对比例1	对比例2	对比例3	对比例4	对比例5
							吸收效果	9.4	8.6	8.0	7.2	6.8	7.9
涂展性	9.0	9.0	8.5	8.3	8.2	8.0
							清爽度	8.8	8.2	8.2	7.9	7.8	8.2
滋润性	9.2	8.5	8.4	7.0	6.7	7.7
							总体感觉	9.2	8.4	8.2	7.5	7.2	7.8

表4各组防晒修复剂的晒后修复效果

由上表3可知，使用本发明实施例4制得的防晒吸附剂没有油腻感，清爽度良好，且易于吸收，具有较佳的滋润性，明显优于对比例1-4制得的修复剂。

由上表4可知，本发明实施例4制得的防晒修复剂不仅具有较佳的防晒性能，而且对晒后引起的不适症状如干燥、脱皮和红肿均具有一定的治疗效果，可促进晒后创伤的修复。由对比例1-5可知，配方中成分的改变对防晒修复剂的修复功能具有不同程度的影响，尤其是当处方中缺乏小米草提取物、珍珠活性肽对晒后损伤症状：干燥、脱皮和红肿的影响最大。

以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种防晒修复剂，其特征在于，所述的防晒修复剂包括如下组分及其重量份数：水解燕麦蛋白1～10份、环糊精复合物1～10份、小米草提取物0.5～6份、珍珠活性肽0.5～6份、N-乙酰葡萄糖胺1～6份、苯乳酸0.01～1份和水40～70份；

所述的环糊精复合物由环糊精衍生物和植物活性成分以1:0.01～0.4的质量比组成；所述的植物活性成分由叶绿素和番茄红素以1:0.1～1的质量比组成，所述的环糊精衍生物为环糊精接枝魔芋葡甘聚糖衍生物；

所述的环糊精复合物的制备包括以下步骤：

(1)环糊精衍生物制备：称取环糊精溶于水，制成浓度为2％(m/v)的溶液，在搅拌条件下以等量递增的方式加入魔芋葡甘聚糖，搅拌至溶液澄清后，滴加三聚磷酸钠溶液，所述的三聚磷酸钠在溶液中的终浓度为1～2％(m/v)，继续搅拌30～60min，涡旋5～10min，将液体在20000rpm的转速下离心15min，取沉淀，真空冷冻干燥12h，即得环糊精接枝魔芋葡甘聚糖衍生物；

(2)复合物的制备：称取植物活性成分用乙醇溶解，缓慢滴加入预先溶解的环糊精衍生物饱和水溶液，磁疗搅拌水合反应30～60min，室温静置1～2h，减压干燥，过80～150目筛，即得环糊精复合物；

所述的珍珠活性肽的制备包括以下步骤：

(1)取珍珠，研磨至细粉，以料液比为1:5比例，加入60％(m/v)的乳酸钠水溶液，超声混匀，边搅拌边加入苹果酸，直至溶解完全，使苹果酸在体系中的终浓度为0.2～0.5％，在室温下，往溶液中先通入常压正向电流，处理10～15s后通入常压反向电流处理5～10s后通入高频高压电流，处理60～90min后切断电源，得处理液；

(2)往步骤(1)得到的处理液中滴加适量甘氨酸缓冲溶液，调制pH至中性，然后离心，收集上清，将上清减压干燥，即得。

2.根据权利要求1所述的防晒修复剂，其特征在于，所述的防晒修复剂包括如下组分及其重量份数：水解燕麦蛋白4～6份、环糊精复合物4～8份、小米草提取物1～2份、珍珠活性肽2～4份、N-乙酰葡萄糖胺2～4份、苯乳酸0.2～0.6份和水60～70份。

3.根据权利要求1所述的防晒修复剂，其特征在于，所述的环糊精复合物由环糊精衍生物和植物活性成分以1:0.2的质量比组成；所述的植物活性成分由叶绿素和番茄红素以1:0.6的质量比组成。

4.根据权利要求1所述的防晒修复剂，其特征在于，所述步骤(1)中魔芋葡甘聚糖的加入量为环糊精重量的10～30％。

5.根据权利要求1所述的防晒修复剂，其特征在于，所述的珍珠活性肽的制备步骤(1)中通入常压正向电流处理时间为12s，通入常压反向电流处理时间为6s。

6.根据权利要求1所述的防晒修复剂，其特征在于，所述的珍珠活性肽的制备步骤(1)中高频高压电流的频率为6000～9000赫兹，电压为4000～8000伏。

7.一种如权利要求1-6任一所述的防晒修复剂在制备具有防晒修复功能化妆品中的应用。