CN107429050B - 具有降低的吸光度的制品 - Google Patents
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Abstract
在一个实施方案中,制品包括透明层,其中所述透明层具有大于或等于3%的透光率;和包含组合物的第二层,其中所述组合物包含红外透射添加剂、红外反射添加剂、或包含前述中的一种或两种的组合以及热塑性聚合物,并且其中所述组合物具有小于30%的透光率;其中所述透明层具有第一透明层表面,并且其中所述第二层位于所述第一透明层表面的至少一部分上,并且所述第一透明层表面的至少一部分不含所述第二层。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年3月19日提交的美国临时申请号62/135,364的权益。相关申请以它的全部内容通过引用并入本文。
背景技术
聚碳酸酯(PC)是合成工程热塑性树脂,并且是具有许多有益性质的一类有用的聚合物。由于它们的强度和透明度,聚碳酸酯树脂提供许多显著优点,并且用于许多不同的商业应用,包括电子工程部件、机械部件、汽车部件、汽车玻璃窗(automotive glazing)等。然而,与其它聚合物一样,聚碳酸酯由于长时间暴露于直射阳光而经历降解(即,它们褪色、失去光泽、变脆等)。
许多具有黑色的汽车工业中的聚碳酸酯制剂是可商购的。通常通过掺入炭黑获得汽车部件的深色。然而,通过这些方法变黑的部件吸收可见光谱范围内和大部分近红外(NIR)光谱范围内的光,这导致更快的加热和更多的能量吸收。
需要对抗阳光降解的进一步改进。期望提供具有降低的吸光度的组合物用于生产长时间暴露于直射阳光的外部汽车部件。
发明内容
本文公开了一种制品,其包含具有减少的能量吸收的组合物。
在一个实施方案中,制品包括:透明层,其中所述透明层具有大于或等于3%的透光率;和包含组合物的第二层,其中所述组合物包含红外透射添加剂、红外反射添加剂、或包含前述中的一种或两种的组合以及热塑性聚合物,并且其中所述组合物具有小于30%的透光率;其中所述透明层具有第一透明层表面,并且其中所述第二层位于所述第一透明层表面的至少一部分上,并且所述第一透明层表面的至少一部分不含所述第二层;其中所述制品为窗户或前灯(headlamp);并且其中使用3.2mm厚的样品,使用ASTM D1003-00,程序B,使用CIE标准光源C,通过单向观察测定所述透光率。
在另一个实施方案中,制品包括:透明层,其中所述透明层具有大于或等于3%的透光率;和包含边框(bezel)组合物的边框,其中所述边框组合物包含红外透射添加剂、红外反射添加剂或包含前述中的一种或两种的组合;其中所述边框组合物包含金属、热固性聚合物、玻璃、复合材料(composite)或热塑性聚合物;其中所述组合物具有小于30%的透光率;其中所述透明层具有第一透明层表面,并且其中所述边框位于所述第一透明层表面的至少一部分上,并且所述第一透明层表面的至少一部分不含所述边框;其中所述制品为外部玻璃窗(exterior glazing);并且其中使用3.2mm厚的样品,使用ASTM D1003-00,程序B,使用CIE标准光源C,通过单向观察测定所述透光率。
通过下面附图和详细描述举例说明上述和其它特征。
附图说明
以下是附图的简要说明,提供这些附图是为了说明本文公开的示例性实施方案的目的而不是为了限制本文公开的示例性实施方案。
图1是示出包含降低的吸光度组合物的制品的实施方案的各个层的示意性截面图;
图2是示出包含组合物的制品的实施方案的各个层的示意性截面图;
图3是包含具有降低的吸光度的制品的汽车的实施方案的示意图;
图4是包含第二层的汽车后侧板(automotive quarter panel)的实施方案的示意图;
图5是包含第二层的汽车天窗(automotive moonroof)的实施方案的示意图;且
图6是制备包含降低的吸光度组合物的制品的方法的实施方案的示意图。
具体实施方式
暴露于阳光的制品由于吸收太阳辐射而升温。暗部件本质上吸收几乎所有可见光和通常大部分近红外光,因此比颜色较浅的部件升温更快。这种额外加热可能导致对暗部件的不期望的损坏。例如,加热和冷却过程由于汽车部件的不同层的膨胀系数的差异可能导致热应力的增加、一个或多个层的分层和开裂中的一种或多种。
令人惊奇地发现,包含透明层和含有组合物(在本文中也称为降低的吸光度组合物(reduced absorbance composition))的第二层的制品导致制品中的热积聚速率降低。减少的热积聚可导致不同层的界面处或各种应用中的较高应力位置处的失效减少。人们认为改进的热管理将导致物品失效的减少。应当注意,与间接暴露相反,当用于制品,例如暴露于直射阳光的汽车部件中时,组合物可提供最大的益处。例如,制品可用于形成构成运输车辆的外部的部件(即,车身板件(body panel)、前灯和窗户(例如,挡风玻璃(windshield)、侧窗、后窗或顶窗),或建筑材料窗口(例如,当在房屋、办公楼、温室等中使用时)。制品可以是玻璃窗(glazing)。第二层可以是边框层,例如,在没有第二层的透明区周围形成框架(frame)或屏障(barrier)。
透明层可以是反射性的并且可包括红外反射添加剂。透明层可反射大于或等于20%,具体地为大于或等于50%的表面上显示的光。透过透明层的剩余的光可透过第二层,从第二层反射或者被第二层吸收。第二层包括红外透射添加剂、红外反射添加剂或包含前述中的一种或两种的组合,使得第二层与相同的但没有红外透射添加剂和红外反射添加剂的层相比,观察到减少的能量吸收。例如,如根据ISO 9050-2003测量的,第二层可具有小于或等于90%,具体地小于或等于80%的能量吸收(Ae)。组合物可具有小于或等于40%,具体地小于或等于20%,更具体地小于或等于5%的透光率。如本文所用,使用3.2mm厚的样品,使用ASTM D1003-00,程序B,使用CIE标准光源C,通过单向观察测定透光率。
参考图1和图2,制品100包括例如通过至少两个加工步骤形成的多层。加工步骤可包括1K成型(在模具中一次注入一种材料)、2K成型(在不同时间将两种不同材料注入模具中)、胶合(gluing)、涂覆等。图1说明了制品100可包括可选的固定层102,包含组合物的第二层104和透明层106。可选的固定层102可包括在其上固定第二层的金属、玻璃、聚合物或其它材料。根据需要,可将另外的层放置或涂覆在基底层上,或者最外层可以是可选的固定层102。制品100还可包括沉积在第二层104和透明层106中的一个或两个之上的涂层108,具体地,可将涂层108沉积在两个第二层104上并且沉积在透明层106的两侧上,或可将涂层108涂覆到制品100的两个最外表面上。可涂覆可选的涂层108以改善整个汽车部件(例如,自清洁表面涂层或SLX涂层(即,聚碳酸酯-聚酯共聚物))的耐候性能、耐刮擦性或其它性能。涂层108可包含耐候层。可涂覆一个或多个涂层108,例如耐候层和耐磨层。涂层可可选地位于固定层102的外表面上。
图2说明了制品100可包括透明层106、第二层104和包括位于透明层106和第二层104的外侧上的耐候层110、210和耐磨层112、212的涂层。具体地,耐候层110可位于耐磨层112和透明层106之间;透明层106可位于第二层104和耐候层110之间;并且耐候层210可位于耐磨层212和第二层104之间。图2进一步说明了该制品可包括在制品的一侧或两侧上的掩蔽层114、214。
该制品可用于透明汽车部件,例如,图3说明了包括天窗(moonroof)22、挡风玻璃(windshield)14、后侧窗(quarter window)18和22、侧窗(side window)20、后窗(rearwindow)16、前灯(headlight)32和尾灯(tail light)30的汽车10;其中任何一个可包括本制品。例如,图4和图5分别说明了制品是后侧窗和天窗,其包括透明部分130和包括该组合物的第二部分132。在图5中,说明了顶视图120,沿着线M截取的截面侧视图122和侧视图124。顶视图120示出了汽车窗可包括透明部分130和第二部分132。第二部分132包括组合物,而透明部分130不包括组合物。应当注意,虽然第二部分132被显示为包围透明部分130,但本领域技术人员可容易地想到第二部分和透明部分的其它构造。因此,透明层具有第一透明层表面,并且其中第二层位于第一透明层表面的至少一部分上。例如,该部分可跨越第一透明层表面的大于或等于5%,具体地为5至90%,更具体地为10%至50%。第二部分132可以是边框(bezel)。
截面侧视图122和侧视图124示出了汽车窗可包括层状结构,其包括包含组合物的第二层104、包含透明组合物的透明层106、耐候层110和耐磨层112。耐候层和耐磨层中的一个或两者可同样地位于透明层和/或第二层的相对侧上。类似的构造可用于汽车前灯。
透明层可以为1至10mm,具体地为3至6mm厚。第二层可以为0.1至5mm,具体地为1至3mm厚。透明层和第二层可具有相同的厚度,或者透明层可比第二层更厚。
第二层包含组合物。该组合物包含红外反射添加剂、红外透射添加剂、或包含前述中的一种或两种的组合。组合物还包含金属、玻璃、聚合物(例如,热固性和热塑性聚合物中的一种或两种),或包含前述中的一种或多种的组合。组合物可包含热塑性聚合物。该组合物还可包含热稳定剂;抗氧化剂;UV-添加剂、脱模剂或包含前述中的一种或多种的组合。热塑性聚合物可包含聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、聚对苯二甲酸亚烷基酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、丙烯酸聚合物(例如,聚甲基丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯,或包含前述中的一种或多种的组合。组合物可具有小于或等于30%的透光率。当根据ISO9050-2003测量时,该组合可具有小于90%的Ae。
如本文所用,“聚碳酸酯”是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的聚合物或共聚物
其中R1基团的总数的至少60%是芳香族的,或者每个R1包含至少一种C6-30芳香族基团。聚碳酸酯及其制造方法是本领域已知的,例如描述于WO 2013/175448A1、US 2014/0295363和WO 2014/072923中。聚碳酸酯通常由双酚化合物如2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚-A”或“BPA”)、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、或1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷制造,或者也可使用包含前述双酚化合物中的至少一种的组合。在具体的实施方案中,聚碳酸酯是衍生自BPA的均聚物;衍生自BPA和另一种双酚或二羟基芳族化合物如间苯二酚的共聚物;或衍生自BPA和可选的另一种双酚或二羟基芳族化合物的共聚物,并且还包含非碳酸酯单元,例如芳香族酯单元如对苯二甲酸间苯二酚酯或间苯二甲酸间苯二酚酯,基于C6-20脂族二酸的芳香族-脂肪族酯单元,聚硅氧烷单元如聚二甲基硅氧烷单元,或包含前述中的至少一种的组合。
如本文所用,“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯聚合物”还包括聚碳酸酯与包含碳酸酯链单元的其它共聚物的共混物。示例性共聚物是聚酯碳酸酯,还称为共聚酯-聚碳酸酯。除了式(1)的重复碳酸酯链单元外,这种共聚物还含有式(6)的重复单元:
其中D是衍生自二羟基化合物的二价基团,并且可以是例如C2-10亚烷基、C6-20脂环族基团、C6-20芳香族基团或其中亚烷基含有2至6个碳原子,具体地为2、3或4个碳原子的聚氧亚烷基基团;并且T是衍生自二羧酸的二价基团,并且可以是例如C2-10亚烷基基团、C6-20脂环族基团、C6-20烷基芳香族基团或C6-20芳香族基团。在其它实施方案中,含有C4-36亚烷基基团的二羧酸可用于形成式(6)的共聚物。这种亚烷基的实例包括己二酸、癸二酸或十二烷酸。
在一个实施方案中,D是C2-6亚烷基基团。在另一个实施方案中,D衍生自式(7)的芳香族二羟基化合物:
其中每个Rk独立地为C1-10烃基,且n为0至4。卤素通常是溴。可由式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-异丙苯基间苯二酚等;邻苯二酚;对苯二酚;取代的对苯二酚如2-甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-异丙苯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚等;或包含前述化合物中的至少一种的组合。
可用于制备聚酯的芳香族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对羧基苯基)乙烷、4,4’-二羧基二苯醚、4,4’-二苯甲酸和包含前述酸中的至少一种的混合物。包含稠环的酸还可存在于,例如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸中。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸或其混合物。
在其它实施方案中,可使用聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。合适的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的具体实例是聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二酸乙二醇酯(PEN)、聚(萘二酸丁二醇酯)(PBN)、聚(对苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)以及包含前述聚酯中的至少一种的组合。
包含对苯二甲酸亚烷基酯重复酯单元与其它酯基的共聚物也是有用的。有用的酯单元可包括不同的对苯二甲酸亚烷基酯单元,其可以单独的单元的形式或以聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的嵌段的形式存在于聚合物链中。这种共聚物的具体实例包括聚(对苯二甲酸环己烷二亚甲基酯)-共-聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(缩写为PETG),其中聚合物包含大于或等于50mol%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)并且缩写为PCTG,其中聚合物包含大于50mol%的聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)。
聚(环亚烷基二酯)还可包括聚(亚烷基环己烷二羧酸酯)。其中,具体实例是具有式(8)的重复单元的聚(1,4-环己烷-二甲醇-1,4-环己烷二羧酸酯)(PCCD):
其中,如使用式(6)所述的,R2是衍生自1,4-环己烷二甲醇的1,4-环己烷二亚甲基,且T是衍生自环己烷二羧酸酯或其化学等价物的环己烷环,并且可包括顺式异构体、反式异构体或包含前述异构体中的至少一种的组合。
短语“聚碳酸酯聚合物”中还包括聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。这些共聚物包括聚碳酸酯嵌段和聚二有机硅氧烷嵌段。共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含如上所述的式(1)的重复结构单元,例如其中R1是如上所述的式(2)。这些单元可衍生自如上所述的式(3)的二羟基化合物的反应。
聚二有机硅氧烷嵌段包含式(9)的重复结构单元(在本文有时称为“硅氧烷”):
其中每次出现的R相同或不同,并且是C1-13一价有机基团。例如,R可为C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13烯基、C2-C13烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基或C7-C13烷芳氧基。前述R基团的组合可用于相同的共聚物。通常,D可具有2至1,000,具体地为2至500,更具体地为5至200,且更具体地为10至75的平均值。在D具有较低值(例如,小于40)的情况下,可能需要使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反,在D具有较高的值的情况下,例如大于40,可能需要使用相对较少量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。应当注意,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物中的硅氧烷嵌段具有链长度的分布,并且D是平均值。
在一个实施方案中,通过式(10)的重复结构单元提供聚二有机硅氧烷嵌段:
其中D如上所定义;每个R可以相同或不同,并且如上所定义;并且Ar可以相同或不同,并且是取代或未取代的C6-C30亚芳基,其中所述键与芳香族部分直接连接。式(10)中合适的Ar基团可衍生自C6-C30二羟基亚芳基化合物,例如上述式(3)、(4)或(7)的二羟基亚芳基化合物。还可使用包含前述二羟基亚芳基化合物中的至少一种的组合。
这种单元可衍生自下式(11)的相应的二羟基化合物:
其中Ar和D如上所述。可在相转移条件下,通过二羟基亚芳基化合物与例如α,ω-双-乙酰氧基聚二有机硅氧烷的反应获得该式的化合物。
聚二有机硅氧烷嵌段可包含式(12)的重复结构单元:
其中R和D如上所定义。式(12)中的R2是二价C2-C8脂肪族基团。式(12)中的每个M可以相同或不同,并且可为氰基、硝基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基或C7-C12烷芳氧基,其中每个n独立地为0、1、2、3或4。
M可以是烷基如甲基、乙基或丙基,烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或芳基如苯基或甲苯基;R2可以是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基;且R可以是C1-8烷基,卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基或芳基如苯基或甲苯基。R可以是甲基,或甲基和苯基的混合物。M可以是甲氧基,n可以是1,R2可以是二价C1-C3脂肪族基团,且R可以是甲基。
这些单元可以衍生自相应的二羟基聚二有机硅氧烷(13):
其中R、D、M、R2和n如上所述。
可通过实现式(14)的氢化硅氧烷和脂肪族不饱和一元酚之间的铂催化加成制备这种二羟基聚硅氧烷,
其中R和D如前所定义。合适的脂肪族不饱和一元酚包括例如,丁香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。还可使用包含前述中的至少一种的混合物。
基于共聚物的总重量,硅氧烷嵌段可占聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的大于0至25wt%,包括4至25wt%、4至10wt%、15至25wt%或6至20wt%。基于共聚物的总重量,聚碳酸酯嵌段可占嵌段共聚物的75至小于100wt%%,包括75至85wt%。特别考虑到聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物是二嵌段共聚物。基于聚碳酸酯标准,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可具有28,000至32,000道尔顿的重均分子量。通常,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的量足以使整个聚碳酸酯组合物含有2至5wt%的硅氧烷。例如,如果基于共聚物的总重量,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物含有的20wt%的硅氧烷,则该组合物可含有基于组合物的总重量,14至24wt%的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
聚碳酸酯可衍生自具有式(I)的结构的二羟基化合物:
其中R1至R8各自独立地选自氢、硝基、氰基、C1-C20烷基、C4-C20环烷基和C6-C20芳基;并且A选自键、-O-、-S-、-SO2-、C1-C12烷基、C6-C20芳香族基团和C6-C20脂环族基团。
式(I)的二羟基化合物可以是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即,双酚-A或BPA)。式(I)的其它示例性化合物包括:2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷;2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷;1,1-双(4-羟基苯基)环己烷;4,4’二羟基-1,1-二联苯;4,4’-二羟基-3,3’-二甲基-1,1-二联苯;4,4’-二羟基-3,3’-二辛基-1,1-二联苯;4,4’-二羟基二苯醚;4,4’-二羟基二苯硫醚;和1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯。
聚碳酸酯可以是双酚-A均聚物。根据聚碳酸酯标准,聚碳酸酯聚合物可具有15,000至70,000道尔顿的重均分子量(Mw),包括15,000至22,000道尔顿。聚碳酸酯聚合物可以是线性或支链聚碳酸酯,并且在更具体的实施方案中,是线性聚碳酸酯。
热塑性聚合物可包括两种聚碳酸酯聚合物,即第一聚碳酸酯聚合物和第二聚碳酸酯聚合物。两种聚碳酸酯聚合物可衍生自相同或不同的单体。
第一聚碳酸酯聚合物可具有比第二聚碳酸酯聚合物更大的重均分子量。第一聚碳酸酯聚合物可具有大于或等于25,000道尔顿的重均分子量(基于BPA聚碳酸酯标准,通过GPC测量的),包括大于或等于30,000道尔顿。第二聚碳酸酯聚合物可具有小于25,000道尔顿的重均分子量(基于BPA聚碳酸酯标准,通过GPC测量的)。第一聚碳酸酯聚合物与第二聚碳酸酯聚合物的重量比通常为至少0.5:1或至少1:1。应当注意,此处描述的重量比是组合物中两种共聚物的量的比例,而不是两种共聚物的分子量的比例。应当注意,基于双酚-A聚碳酸酯标准,通过GPC测量重均分子量。
两种聚碳酸酯聚合物之间的重量比可影响最终共混物的流动性能、延展性和表面美观性。热塑性聚合物可包含80至99.9wt%的第一聚碳酸酯聚合物和第二聚碳酸酯聚合物(基于组合物的总重量结合的)。当一起考虑时,两种聚碳酸酯聚合物可具有25,000至30,000道尔顿的平均分子量。基于组合物的总重量,聚碳酸酯可以80至99.9wt%的量存在于组合物中。
令人惊奇地发现,包含红外反射添加剂、红外透射添加剂或包含前述中的一种或两种的组合的组合物导致红外吸光度的令人惊奇的降低。如本文所用,红外反射添加剂是反射波长为700至3,000纳米(nm)的红外光的添加剂,并且红外透射添加剂是透射波长为700至3,000nm的红外光的添加剂。如根据ASTM D1003测量的,包含红外反射添加剂的组合物可反射大于或等于10%,具体地为大于或等于50%的具有700至3,000nm的入射辐射。如根据ASTM D1003测量的,包含红外透射添加剂的组合物可透射大于或等于5%,具体地为大于或等于20%的具有700至3,000nm的入射辐射。
红外透射添加剂可包括蒽醌染料如溶剂绿3(1,4-二-(对甲基苯胺)蒽醌)、紫环酮染料如溶剂红135(8,9,10,11-四氯-12H-酞吡呤(phthaloperine)-12-酮)、偶氮着色剂(例如重氮和偶氮色淀)、蒽酮着色剂、喹啉着色剂、苝着色剂、甲烷着色剂、香豆素着色剂、苯二甲酰亚胺着色剂、异吲哚啉着色剂、喹吖啶酮着色剂、偶氮次甲基着色剂、萘四羧酸着色剂、黄烷士酮着色剂、异吲哚啉酮着色剂、四氯异吲哚啉酮着色剂、二噁嗪着色剂、酞菁着色剂或包含前述中的一种或多种的组合。红外透射添加剂可包括溶剂绿3(1,4-二(对甲基苯胺)蒽醌)和溶剂红135(8,9,10,11-四氯-12H-酞吡呤-12-酮)中的一种或两种。红外透射添加剂可包括颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150或包含前述中的一种或多种的组合。红外透射添加剂可包括蒽醌染料如溶剂绿3(1,4-二-(对甲基苯胺)蒽醌)、紫环酮染料如溶剂红135(8,9,10,11-四氯-12H-酞吡呤-12-酮)或包含前述中的一种或两种的组合。
红外透射添加剂可包括有机材料,并且包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、尼罗红等;镧系复合物;烃和取代烃染料;多环芳香族烃染料;闪烁染料如噁唑或噁二唑染料;芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料;碳菁染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;双(苯乙烯基)二联苯染料;吖啶染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛蓝染料、硫靛蓝染料、重氮鎓染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑鎓染料;噻唑染料;苝染料、双苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘亚胺染料;内酯染料;荧光团如吸收近红外波长并发射可见波长的反斯托克斯位移染料等;发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙氨基香豆素;2-(4-二联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-双(4-二联苯基基)-噁唑;2,2’-二甲基-对-四联苯;2,2-二甲基-对-三联苯;3,5,3””,5””-四-叔丁基-对-五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4’-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1’-二乙基-2,2’-羰花青碘化物;3,3’-二乙基-4,4’,5,5’-二苯并硫杂三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁嗪鎓高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2’-对亚苯基-双(5-苯基噁唑);罗丹明700;罗丹明800;芘、红荧烯、晕苯等;或包含前述染料中的至少一种的组合。
红外透射添加剂可包括前述中的一种或多种。
红外反射添加剂可包括颜料棕29(氧化铬铁)、CI颜料绿17(铬绿黑赤铁矿)、CI颜料棕35和CI颜料黑30(铬离子镍黑尖晶石)。
基于组合物的总重量,组合物可包含0.1至5wt%,具体地为0.1至2wt%,更具体地为0.1至1wt%的红外反射添加剂。基于组合物的总重量,组合物可包含0.01至2wt%,具体地为0.1至1.5wt%的红外透射添加剂。红外反射添加剂与红外透射添加剂的重量比可以为1:20至1:1,具体地为1:10至1:1。
第二层可以是暗层。如本文所用,根据适当的度量来定义术语“暗”或“暗色”。一种测量颜色的方法是CIELAB颜色空间。这个颜色空间使用三个尺寸,L*、a*和b*。L*是亮度或L值。L*的值的范围从0(黑色)到100(漫反射白色)。尺寸a*是洋红色(正值)和绿色(负值)之间的颜色的量度。尺寸b*是黄色(正值)和蓝色(负值)之间的颜色的量度,并且还可称为测量颜色的蓝色度或b值。可在DREOLL条件下测量颜色。L*值是相对于CIE标准光源D65,根据CIELAB颜色空间中的DREOLL条件测量的。如本文所用,DREOLL条件为D65照明;CIE LAB方程式;10度观测器;反射模式;排除镜面分量(SCE);排除紫外线;使用Macbeth ColorEyeTM7000A分光光度计颜色的大视口(big viewport)。因此,第二层可以是具有小于20的L*值的暗层。相反地,第二层可具有大于或等于20的L*值。
组合物可包含热稳定剂。热稳定剂可包括三(二叔丁基苯基)亚磷酸酯或其它类似的组合物。其它示例性的热稳定剂包括例如有机亚磷酸酯,例如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯如二甲基苯膦酸酯等;磷酸酯如磷酸三甲酯等;或包含前述热稳定剂中的至少一种的组合。基于组合物的总重量,可以0.0001至1wt%的量使用热稳定剂。基于组合物的总重量,组合物可包含0.01至0.10wt%的热稳定剂。
该组合物可包含抗氧化剂。抗氧化剂可以是十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯或其它类似的组合物。抗氧化剂可包括例如,有机亚磷酸酯,如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(例如,“IRGAFOS 168”或“I-168”)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;烷叉基双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代双丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等;或包含前述抗氧化剂中的至少一种的组合。抗氧化剂可以总组合物的0.0001至1wt%的量存在。基于组合物总重量,组合物可包含0.01至0.10wt%的抗氧化剂。
组合物还可包含紫外线(UV)吸收添加剂。紫外线吸收添加剂可以是2-(2羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、双[2-羟基-5-叔辛基-3-(苯并***-2-基)苯基]-甲烷等。紫外线吸收添加剂可包括例如,羟基二苯甲酮;羟基苯并***;氰基丙烯酸酯;羟基苯并三嗪;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;或包含前述中的一种或多种的组合。UV吸收添加剂可包括双[2-羟基-5-叔辛基-3-(苯并***-2-基)苯基]-甲烷)、2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORB*5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB*531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORB*1164);2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB*UV-3638);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINUL*3030);2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;或包含前述中的一种或多种的组合。紫外线吸收添加剂可包含纳米尺寸无机材料,例如氧化钛、氧化铈和氧化锌,全部具有小于或等于100纳米的粒度等,或包含前述中的一种或多种的组合。紫外线吸收添加剂可包括包含前述UV吸收添加剂中的一种或多种的组合。UV吸收添加剂可包含双[2-羟基-5-叔辛基-3-(苯并***-2-基)苯基]-甲烷(CAS号103597-45-1)。可以总组合物的0.0001至1wt%的量使用UV吸收添加剂。基于组合物总重量,组合物可包含0.01至0.3wt%的UV吸收添加剂。
组合物可包含填料。填料可包括云母、粘土、长石、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩、硅藻土、硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、熔融二氧化硅、煅制二氧化硅、砂、氮化硼粉末、硼硅酸盐粉末、硫酸钙、碳酸钙(例如,白垩、石灰石、大理石和合成沉淀碳酸钙)、滑石(包括纤维状、模块化、针状和层状滑石)、硅灰石、空心或固体玻璃球、硅酸盐球、空心微珠(cenosphere)、铝硅酸盐或(飞灰微珠(armosphere))、高岭土、碳化硅晶须、氧化铝、碳化硼、铁、镍或铜、连续和短切碳纤维或玻璃纤维、硫化钼、硫化锌、钛酸钡、钡铁氧体、硫酸钡、重晶石、TiO2、氧化铝、氧化镁、微粒或纤维状铝、青铜、锌、铜或镍、玻璃薄片、片状碳化硅、片状二硼化铝、片状铝、钢片、天然填料如木粉、纤维状纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、木质素、研磨坚果壳或稻谷壳、增强有机纤维填料如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯和聚(乙烯醇)、以及包含前述填料或增强剂中的至少一种的组合。填料和增强剂可用一层金属材料涂覆以促进导电性,或用硅烷表面处理以改善与聚合物基质的附着力和分散。填料可包含滑石。基于100重量份的组合物的100重量份,填料的用量为1至200重量份。组合物可包含小于或等于10wt%的填料。
组合物还可包含脱模剂。脱模剂可包括二季戊四醇/季戊四醇的棕榈酸/硬脂酸酯。脱模剂可包括十八烷酸、1,2,3-丙烷三基酯(CAS号537-39-3)。还可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂。这些类型的材料之间存在大量的重叠,包括例如苯二甲酸酯,例如二辛基-4,5-环氧基-六氢苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;二官能或多官能芳香族磷酸酯,例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚-A的双(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烃;环氧化大豆油;硅酮,包括硅油;酯,例如脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)等;硬脂酸甲酯以及亲水和疏水非离子型表面活性剂的组合,所述表面活性剂包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物或包含前述二醇聚合物中的至少一种的组合,例如,硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物(在合适溶剂中);蜡如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。脱模剂可包括三硬脂酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯,或包含前述中的一种或多种的组合。脱模剂可包含三硬脂酸甘油酯。通常以总组合物的0.001至1wt%,具体地为0.01至0.75wt%,更具体地为0.1至0.5wt%的量使用这种材料。
还可存在辐射稳定剂,具体地为γ-辐射稳定剂。示例性的γ-辐射稳定剂包括亚烷基多元醇,例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、内消旋-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;环亚烷基多元醇如1,2-环戊二醇、1,2-环己烷二醇等;支链亚烷基多元醇如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(频哪醇)等,以及烷氧基取代的环状或非环状烷烃。不饱和烯醇也是有用的,其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊烯(pene)-2-醇和9至癸烯-1-醇,以及具有至少一个羟基取代的叔碳的叔醇,例如2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,以及环状叔醇如1-羟基-1-甲基-环己烷。还可使用某些羟基甲基芳香族化合物,其在与芳香族环中的不饱和碳连接的饱和碳上具有羟基取代。羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH2OH),或者它可以是更复杂的烃基的成员,例如-CR4HOH或-CR4OH,其中R4是复合物或简单的烃。特定的羟基甲基芳香族化合物包括二苯甲醇、1,3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇通常用于γ辐射稳定。通常以0.1至10wt%的总组合物的量使用γ辐射稳定化合物。
还可存在抗滴落剂。抗滴落剂包括例如,原纤维形成或非原纤维形成含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。抗滴落剂可由如上所述的刚性共聚物包封,例如苯乙烯-丙烯腈(SAN)。包封在SAN中的PTFE被称为TSAN。可例如水性分散体中,通过在含氟聚合物的存在下聚合包封聚合物来制备包封的含氟聚合物。TSAN可提供优于PTFE的明显优点,因为TSAN可更容易地分散在组合物中。基于包封的含氟聚合物的总重量,合适的TSAN可包含例如,50wt%的PTFE和50wt%的SAN。基于共聚物的总重量,SAN可包含75wt%的苯乙烯和25wt%的丙烯腈。可替代地,可将含氟聚合物以某种方式与第二聚合物预先共混,例如芳香族聚碳酸酯树脂或SAN,以形成用作抗滴落剂的团聚材料。可使用任一种方法来生产包封的含氟聚合物。抗滴落剂可以总组合物的0.05至1wt%的量存在。
还可存在着色剂,例如颜料和/或染料添加剂,以抵消组合物中可能存在的任何颜色并为客户提供所需的颜色。有用的颜料可包括无机颜料如金属氧化物和混合金属氧化物如氧化锌、氧化铁等;硫化物如硫化锌等;铝酸盐;磺基硅酸钠、硫酸盐、铬酸盐等;炭黑;铁酸锌;群青蓝;有机颜料如颜料红101、颜料红179和颜料棕24;或包含前述中的至少一种的组合。通常以组合物的0.00001至1.0wt%的量使用颜料。
组合物可包含80至99.9wt%的热塑性聚合物,例如聚碳酸酯;0.1至2.0wt%的红外反射添加剂、0.1至2.0wt%的红外透射添加剂、0.01至0.10wt%的热稳定剂;0.01至0.10wt%的抗氧化剂;和0.01至0.3wt%的UV吸收添加剂。组合物还可包含0.01至0.3wt%的脱模剂。
该组合物可包含80至99.9wt%的聚碳酸酯;0.5至1.0wt%的红外反射添加剂;0.1至2.0wt%的红外透射添加剂;0.01至0.10wt%的热稳定剂;0.01至0.10wt%的抗氧化剂;和0.01至0.3wt%的紫外吸收添加剂。组合物还可包含0.01至0.3wt%的脱模剂。
当组合物包含聚碳酸酯时,聚碳酸酯可包含基于聚碳酸酯标准,具有高于25,000道尔顿的Mw的高分子量双酚-A聚碳酸酯聚合物和具有低于25,000道尔顿的Mw的低分子量双酚-A聚碳酸酯聚合物;红外透射添加剂可包含CI颜料棕29;红外反射添加剂可包含溶剂红135和溶剂绿3中的一种或两种;热稳定剂可包含三(二叔丁基苯基)亚磷酸酯;抗氧化剂可包含十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;且UV吸收添加剂可包含2-(2羟基-5-叔辛基苯基)苯并***或双[2-羟基-5-叔辛基-3-(苯并***-2-基)苯基]-甲烷。
当根据ISO 9050-2003测量时,组合可具有小于90%、小于85%或小于80%的Ae。这反映了超过常规组合物10%或更多的改进。组合物可具有20或更小的L*值。组合物可具有小于90%的Ae。组合物可具有小于85%的Ae。组合物可具有20或更小的L*值,并且具有小于80%的Ae。
透明层可具有大于或等于3%,具体地为3至99%,更具体地为20至99%,甚至更具体地50至99%的透光率。透明层可具有大于或等于80%,具体地为大于或等于90%,更具体地为大于或等于95%的透光率。透明层可包含例如如上所述的热塑性聚合物。透明层可包含玻璃。透明层可包含透明组合物,例如与组合物不同的聚碳酸酯材料、聚丙烯酸酯(例如聚(甲基丙烯酸甲酯))或包含前述中的一种或两种的组合。透明层的热塑性聚合物可与组合物中可能存在的热塑性聚合物相同或不同。透明层可包含第二红外透射添加剂和第二红外反射添加剂中的一种或两种。透明层可具有比第二层更大的透光率。
制品可通过2K注射成型工艺形成。例如,可模制透明层并且模制第二层。可通过将第二层层压到透明层上来形成制品。可通过形成透明层然后在其上沉积第二层来形成制品。可通过共挤出透明层和第二层来形成制品。然后,可将耐候层施加到制品的一侧或两侧。最后,可将耐磨层施加到制品的一侧或两侧。例如,图6说明了形成制品的方法,包括步骤I,在一个或多个步骤中形成透明层和第二层以形成制品。透明层的形成和第二层的形成可通过2K成型、共挤出、层压、包覆成型或包含前述中的至少一种的组合,例如通过2K成型进行。可选的步骤II包括将耐候层施加到制品的一侧或两侧。可选的步骤III包括将耐磨层施加到制品的一侧或两侧。
特别地,预期该制品可用于汽车玻璃窗应用中。这种制品的非限制性实例包括多层汽车涂层、喷雾剂和通过其它类似应用形成的制品。应当注意,在玻璃窗应用中,组合物的厚度可能不均匀,因此着色颜料可能在不同位置上显示不同的颜色。使用组合物的另外的优点可以是所得的层不需要是最外面(即,外部)层,其中应当注意,通常着色涂层通常是顶(即,最外层)的外部层。例如,在本制品中,层可在与透明层相关的运输车辆或建筑材料的内部。
该制品可用于透明运输部件(例如,汽车、卡车、公共汽车、火车,飞行器(例如,飞机或直升机)、水容器等),例如窗户(例如,天窗(sunroof)、后侧窗(quarter window)、后窗玻璃(backlite)(即,后窗)、挡风玻璃(即,前窗)、前灯罩、尾灯罩等)。该制品可以是例如用于建筑物(例如,房屋(如温室)、商业建筑物(例如,办公楼、工厂、商店等))中的外部玻璃窗。组合物可用于诸如在窗户上的黑视区域(blackout area)上,最终导致黑视区域中的较低的热积聚,这可改善涂层性能和涂层寿命中的一种或两种。组合物可用在聚合物-玻璃层压板上,例如防弹玻璃上。组合物可用于2K汽车部件中,例如汽车后窗玻璃或全景车顶中。在2K部件中,这些层中的一层可以是透明组合物,且其他可以是包含聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂的组合物。如果需要,该制品也可用作外部车身板件中的层。这些组合物还可用于制造固定层和基底层两者。在这方面,应当注意,虽然组合物可以是暗色的,但由其形成的层可以是某种程度透明的(即,透视的)或透光的。
可将涂层施加到制品的一个或多个外表面上。涂层可包括耐候层和耐磨层中的一种或两种。耐候层可包括例如聚氨酯涂层或丙烯酸底漆和硅酮硬涂层的组合。耐候层可以是固化涂层,例如用紫外线固化的。耐候层中的底漆可以是包含水作为第一共溶剂和有机液体作为第二共溶剂的水性丙烯酸底漆(waterborne acrylic primer)。底漆可含有添加剂,例如但不限于表面活性剂、抗氧化剂、杀生物剂、紫外线吸收剂(UVA)和干燥剂等。这种丙烯酸底漆的一个实例是ExatecTMSHP 9X(可从Exatec,LLC,Wixom,MI商购)。硅酮硬涂层中的树脂可包含分散在醇溶剂的混合物中的甲基倍半硅氧烷树脂。硅酮硬涂层可包含其它添加剂,例如表面活性剂、抗氧化剂、杀生物剂、紫外线吸收剂和干燥剂等。硅酮硬涂层的实例是ExatecTM SHX(可从Exatec,LLC,Wixom,MI商购)。耐候层可以是例如可从MomentivePerformance Materials Inc.Waterford,NY商购的SILFORTTM的耐候层.
可通过在室温(例如23至25℃)和大气压下通过浸涂法将面板浸渍在涂料中,将耐候层涂覆到透明塑料面板上。可替代地,可通过流涂、幕式涂覆(curtain coating)或喷涂来涂覆耐候层。耐候层可具有5至60微米,具体地为15至25微米的厚度。
耐磨层可包含无机涂层。无机涂层可包括氧化铝、氟化钡、氮化硼、氧化铪、氟化镧、氟化镁、氧化镁、氧化钪、一氧化硅、二氧化硅、氮化硅、氧氮化硅、氧碳化硅、碳化硅、氢化氧碳化硅、氧化钽、氧化钛、氧化锡、氧化铟锡、氧化钇、氧化锌、硒化锌、硫化锌、氧化锆、钛酸锆、玻璃、或包含前述中的一种或多种的组合。
可通过从活性物质(例如,真空辅助沉积工艺中使用的那些)沉积和大气涂覆工艺(例如,用于将溶胶-凝胶涂层涂覆于基底的那些)来涂覆耐磨层。真空辅助沉积工艺的实例包括等离子体增强化学气相沉积(PECVD)、电弧-PECVD、离子辅助等离子体沉积、磁控溅射(magnetron sputtering)、电子束蒸发和离子束溅射。大气涂覆方法的实例包括但不限于幕式涂覆、喷涂、旋涂、浸涂和流涂。耐磨层可具有0.1至10微米,具体地为1至8微米的厚度。
涂层可包括在制品的一侧或两侧上的掩蔽层。掩蔽层可以是可移除的。掩蔽层可包括乙烯基保护包装(wrap)。掩蔽层可具有粘合剂层,使得可将它可粘合地涂覆到制品上。
还可预期,可在所述制品上进行额外的制造操作,例如但不限于喷涂、浸渍、1K或2K成型、注射成型等。
提供以下实施例来说明降低吸光度组合物和包含该组合物的汽车部件。这些实施例仅仅是说明性的,并不旨在将本公开局限于其中所述的材料、条件或工艺参数。
实施例
表1示出了实施例中使用的不同组分。
表2示出了如图2所示的制品的能量吸收(Ae),其中透明层106具有4mm的厚度,第二层具有2.5mm的厚度,耐候层具有20微米的厚度且耐磨层具有5微米的厚度。根据ISO9050测量和计算Ae。假设未被第二层104和/或上述层106、108反射或吸收的全部太阳光被固定层102吸收。
实施例1和2不包括第二层104,而相反存在替换层。在实施例1中,替换层与不具有着色剂的透明层106相同。在实施例2中,替换层与第二层相似,除了替换层包含炭黑之外。添加炭黑提供几乎95%的Ae。实施例3包括第二层104,其包含颜料的共混物以实现暗色。与碳黑相比,实施例3中的颜料的使用允许更多的红外光通过。实施例3具有几乎93%的Ae。
实施例4表明,通过使用红外吸收添加剂和红外透射添加剂的组合,实现了仅78%的Ae。这证实大大改善的热管理,因此应该表示汽车部件的失效更少。
以下阐述组合物和由其制成的制品的一些实施方案。
实施方案1:一种制品,包括:透明层,其中所述透明层具有大于或等于3%的透光率;和包含组合物的第二层,其中所述组合物包含红外透射添加剂、红外反射添加剂或包含前述中的一种或两种的组合以及热塑性聚合物,并且其中所述组合物具有小于30%的透光率;其中所述透明层具有第一透明层表面,并且其中所述第二层位于所述第一透明层表面的至少一部分上,并且所述第一透明层表面的至少一部分不含所述第二层;其中所述制品为窗户或前灯;并且其中使用3.2mm厚的样品,使用ASTM D1003-00,程序B,使用CIE标准光源C,通过单向观察测定所述透光率。优选地,组合物包括红外透射添加剂和红外反射添加剂二者。
实施方案2:如实施方案1所述的制品,其中所述组合物还包含热稳定剂、抗氧化剂、UV吸收添加剂或包含前述中的一种或多种的组合。
实施方案3:如前述实施方案所述的制品,其中所述热塑性聚合物包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯或包含前述中的一种或多种的组合。
实施方案4:如前述实施方案所述的制品,其中所述热塑性聚合物包含聚碳酸酯和ABS共聚物。
实施方案5:如前述实施方案所述的制品,其中所述组合物包含填料。
实施方案6:如前述实施方案所述的制品,其中所述组合物包含80至99.9wt%的聚碳酸酯;0.1至5wt%的红外反射添加剂;全部基于所述组合物的总重量。
实施方案7:如前述实施方案所述的制品,还包含0.01至1.5wt%的所述红外透射添加剂;0.01至0.10wt%的热稳定剂;0.01至0.10wt%的抗氧化剂;和0.01至0.3wt%的UV吸收添加剂中的至少一种;全部基于所述组合物的总重量。
实施方案8:如实施方案7所述的制品,其中所述组合物包含所述热稳定剂、所述抗氧化剂和所述UV吸收添加剂,并且其中所述热稳定剂包括三(二叔丁基苯基)亚磷酸酯,所述抗氧化剂包括十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,并且所述UV吸收添加剂包括2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、双[2-羟基-5-叔辛基-3-(苯并***-2-基)苯基]-甲烷或包含前述UV吸收添加剂中的至少一种的组合。
实施方案9:如前述实施方案所述的制品,还包含在第一透明层表面、第二透明层表面和第二层的外表面中的一个或多个上的涂层组合物;并且其中所述涂层组合物包含耐候层、耐磨层和掩蔽层中的一种或多种。
实施方案10:如实施方案9所述的制品,其中所述涂层组合物包含所述耐候层和所述耐磨层;其中所述耐候层位于所述第二层的外表面上并位于所述第二层和所述耐磨层之间;其中所述耐磨层位于所述耐候层上。
实施方案11:如实施方案9-10中任一项所述的制品,其中所述涂层组合物包含所述耐候层和所述耐磨层;其中所述耐候层位于不含所述第二层的所述第一透明层表面的部分上;其中耐候层位于所述透明层和所述耐磨层之间;其中所述耐磨层位于所述耐候层上。
实施方案12:如实施方案9-11中任一项所述的制品,其中所述涂层组合物包含所述耐候层和所述耐磨层;其中所述耐候层位于所述第二透明层表面上;其中耐候层位于所述透明层和所述耐磨层之间;其中所述耐磨层位于所述耐候层上。
实施方案13:如前述实施方案所述的制品,其中所述透明层包括第二红外反射添加剂、第二红外透射添加剂或包含前述中的一种或两种的组合。
实施方案14:如前述实施方案所述的制品,其中所述红外透射添加剂包括蒽醌染料、紫环酮染料、偶氮着色剂、蒽酮着色剂、喹啉着色剂、苝着色剂、甲烷着色剂、香豆素着色剂、苯二甲酰亚胺着色剂、异吲哚啉着色剂、喹吖啶酮着色剂、偶氮次甲基着色剂、萘四羧酸着色剂、黄烷士酮着色剂、异吲哚啉酮着色剂、四氯异吲哚啉酮着色剂、二噁嗪着色剂、酞菁着色剂、溶剂红135、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150、溶剂绿3、镧系复合物或包含前述中的一种或多种的组合。
实施方案15:如前述实施方案所述的制品,其中所述红外透射添加剂包括烃和取代烃染料;多环芳香族烃染料;闪烁染料;芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料;碳菁染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;双(苯乙烯基)二联苯染料;吖啶染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;靛蓝染料、硫靛蓝染料、重氮鎓染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑鎓染料;噻唑染料;苝染料、偶氮染料、双苯并噁唑基噻吩染料;三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘亚胺染料;内酯染料;荧光团;发光染料或包含前述中的一种或多种的组合。
实施方案16:实施方案15所述的制品,其中所述发光染料包括7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙氨基香豆素;2-(4-二联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-双(4-二联苯基基)-噁唑;2,2’-二甲基-对-四联苯;2,2-二甲基-对-三联苯;3,5,3””,5””-四-叔丁基-对-五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4’-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1’-二乙基-2,2’-羰花青碘化物;3,3’-二乙基-4,4’,5,5’-二苯并硫杂三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁嗪鎓高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2’-对亚苯基-双(5-苯基噁唑);罗丹明700;罗丹明800;芘、红荧烯、晕苯等;或包含前述染料中的至少一种的组合。
实施方案17:如前述实施方案所述的制品,其中所述红外透射添加剂包括蒽醌染料、紫环酮染料、喹啉染料、苝染料、甲烷染料、香豆素染料、苯二甲酰亚胺染料、异吲哚啉染料、喹吖啶酮染料、偶氮次甲基染料或包含前述中的一种或多种的组合。
实施方案18:如前述实施方案所述的制品,其中所述红外透射添加剂包括1,4-二-(对甲基苯胺)蒽醌和8,9,10,11-四氯-12H-酞吡呤-12-酮或包含前述中的一种或多种的组合。
实施方案19:如前述实施方案所述的制品,其中所述红外反射添加剂包括颜料棕29、CI颜料绿17、CI颜料棕35和CI颜料黑30,或包含前述中的一种或多种的组合。
实施方案20:如前述实施方案所述的制品,其中基于所述组合物的总重量,所述组合物包含0.1至2.0wt%的所述的红外透射添加剂、0.1至2.0wt%的所述红外反射添加剂或包含前述中的一种或多种的组合。
实施方案21:如前述实施方案所述的制品,其中所述组合物包含基于所述组合物的总重量,0.01至0.3wt%的脱模剂,其中所述脱模剂包含二季戊四醇/季戊四醇和十八烷酸的棕榈酸/硬脂酸酯、1,2,3-丙烷三基酯和三硬脂酸甘油酯中的一种或多种。
实施方案22:如前述实施方案所述的制品,其中所述热塑性聚合物包含聚碳酸酯,其包含基于聚碳酸酯标准,重均分子量大于25,000道尔顿的第一聚碳酸酯和重均分子量小于25,000道尔顿的第二聚碳酸酯聚合物;或其中所述热塑性聚合物包含聚碳酸酯,其包含基于聚碳酸酯标准,重均分子量大于30,000道尔顿的第一聚碳酸酯和重均分子量小于25,000道尔顿的第二聚碳酸酯聚合物。
实施方案23:如前述实施方案所述的制品,其中所述透明层包括第二聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、玻璃或包含前述中的一种或两种的组合。
实施方案24:如前述实施方案所述的制品,其中所述制品是窗户,并且其中所述窗户是挡风玻璃、后窗、侧窗或顶窗。
实施方案25:如实施方案24所述的制品,其中所述侧窗是后侧面板窗(quarterpanel window);其中所述顶窗是玻璃天窗(moonroof)或天窗(sun roof)。
实施方案26:如前述实施方案所述的制品,其中所述透明层具有50至99%,或75至99%,或85至99%,或90至99%的透射率。
实施方案27:如前述实施方案所述的制品,其中所述第二层具有小于或等于20的L*值。
实施方案28:如实施方案1-26所述的制品,其中所述第二层具有大于或等于20的L*值。
实施方案29:如前述实施方案所述的制品,其中所述第二层是边框。
实施方案30:如前述实施方案所述的制品,其中所述第二层位于大于或等于5%,具体地为5至90%,更具体地为10%至50%的所述第一透明层表面上。
实施方案31:如前述实施方案所述的制品,其中所述组合物包含所述红外透射添加剂和所述红外反射添加剂。
实施方案32:一种制品,包括:透明层,其中所述透明层具有大于或等于3%的透光率;和包含边框(bezel)组合物的边框,其中所述边框组合物包含红外透射添加剂、红外反射添加剂或包含前述中的一种或两种的组合;其中所述边框组合物包含金属、热固性聚合物、玻璃、复合材料或热塑性聚合物;其中所述组合物具有小于30%的透光率;其中所述透明层具有第一透明层表面,并且其中所述边框位于所述第一透明层表面的至少一部分上,并且所述第一透明层表面的至少一部分不含所述边框;其中所述制品为外部玻璃窗;其中使用3.2mm厚的样品,使用ASTM D1003-00,程序B,使用CIE标准光源C,通过单向观察测定所述透光率。优选地,所述边框组合物包括红外透射添加剂和红外反射添加剂二者。
实施方案33:前述制品中任一项作为窗户的用途。
实施方案34:一种制造实施方案1-32中任一项所述的制品的方法,包括:形成所述透明层;以及在所述透明层附近形成所述第二层以形成所述制品。
实施方案35:如实施方案34所述的方法,其中所述透明层的形成和所述第二层的形成包括2K成型、共挤出、层压、包覆成型或包含前述中的至少一种的组合。
实施方案36:如实施方案34所述的方法,其中所述透明层的形成和所述第二层的形成包括2K成型。
通常,本公开可替代地包括本文公开的任何适当组分、由其组成或基本上由其组成。可另外地或可替代地配置本公开以没有或基本上不含在现有技术组合物中使用的或者在其它方面是实现本公开的功能和/或目的不需要的任何组分、材料、成分、助剂或物质。
本文公开的所有范围6均包括端点,并且可将端点彼此独立地组合(例如,“最高达25wt%或者更具体地5wt%至20wt%”的范围包括端点和在“5wt%至25wt%”的范围内的所有中间值等)。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外,术语“第一”、“第二”等在本文不表示任何顺序、数量或重要性,但相反用于表示一个元素不同于另一个元素。术语“一个(a)”和“一种(an)”以及“该(the)”在本文不表示数量的限制,并且被理解为包括单数和复数二者,除非本文另外指出或上下文清楚规定相反的情况。“或”是指“和/或”。如本文所用,后缀“(s)”意图包括其修饰的术语的单数和复数,从而包括该术语中的一个或多个(例如,膜(film(s))包括一个或多个膜)。整个说明书对“一个实施方案(oneembodiment)”、“另一个实施方案”、“实施方案(an embodiment)”等的引用意思是结合实施方案描述的特定元素(例如,特征、结构和/或特性)包括在至少一个本文描述的实施方案中,并且可能存在或可能不存在于其他实施方案中。“可选的”或“可选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生,并且该描述包括在事件发生的情况下的实例和在事件不发生的情况下的实例。除非另有定义,本文使用的技术和科学术语具有与本公开所属的领域的技术人员通常所理解的相同的含义。除非另有说明,测试标准是自提交日期起生效的最新标准。
所有引用的专利、专利申请和其他参考文献通过引用它们的整体内容并入本文。然而,如果本申请中的术语与并入的参考文献中的术语相矛盾或冲突,则本申请中的术语优先于并入的参考文献中的冲突术语。
此外,应该理解,在各个实施方案中描述的元素可以任何适当的方式组合。
通过参考所期望的实施方案的以下详细描述和其中包括的实施例,可更容易地理解本公开。在下面的说明书和随附的权利要求书中,将提及应被定义为具有以下含义的很多术语。
单数形式“一个(a)”,“一种(an)”和“该(the)”包括复数指示,除非上下文另有明确规定。如在说明书和权利要求中所用,术语“包括”可包括“由…组成”和“基本上由…组成”的实施方案。
本申请的说明书和权利要求书中的数值,特别是当它们与聚合物或聚合物组合物有关时,反映可含有不同特征的单独聚合物的组合物的平均值。此外,除非指出相反的情况下,否则数值应被理解为包括当减少到相同数量的显著数字和数值(与所述值不同的小于用于确定该值的本申请中描述的类型的常规测量技术的实验误差)时相同的数值。
本文公开的所有范围包括所述的端点并且可独立组合(例如,“2克至10克”的范围包括端点,2克和10克,以及所有中间值)。如本文所用,可应用近似语言来修改可变化的任何定量表示,而不会导致与其相关的基本功能的变化。应当注意,重量百分比或“wt%”基于组合物的总重量。
使用标准命名法描述化合物。例如,未被任何指出的基团取代的任何位置被理解为其化合价被指出的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于表示取代基的连接点。例如,醛基-CHO通过羰基的碳连接。
尽管描述了具体实施方案,但申请人或本领域技术人员可能想到是目前未预见的或可能目前未预见的替代方案、修改、变型、改进和实质等同物。因此,提交的和可能对它们修改的所附权利要求意图包括所有这样的替代方案、修改、变型、改进和实质等同物。
Claims (26)
1.一种制品,包括:
透明层,其中所述透明层具有大于或等于3%的透光率;和
包含组合物的第二层,其中所述组合物包含可选的红外透射添加剂、红外反射添加剂、以及热塑性聚合物,其中所述热塑性聚合物包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、或包含前述中的一种或多种的组合;并且其中所述组合物具有小于30%的透光率;
其中所述透明层具有第一透明层表面,并且其中所述第二层位于所述第一透明层表面的至少一部分上,并且所述第一透明层表面的至少一部分不含所述第二层;
其中所述制品是窗户或前灯;
其中所述第二层具有0.1至5mm的厚度;以及
其中使用3.2mm厚的样品,使用ASTM D1003-00,程序B,使用CIE标准光源C,通过单向观察测定透光率。
2.根据权利要求1所述的制品,其中所述热塑性聚合物包含聚碳酸酯。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述组合物包含80至99.9wt%的聚碳酸酯和0.1至5wt%的红外反射添加剂;全部基于所述组合物的总重量。
4.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,进一步包含以下至少一种
0.01至1.5wt%的红外透射添加剂;
0.01至0.10wt%的热稳定剂,包括三(二叔丁基苯基)亚磷酸酯;
0.01至0.10wt%的抗氧化剂,包括十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;和
0.01至0.3wt%的UV吸收添加剂,包括2-(2羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、双[2-羟基-5-叔辛基-3-(苯并***-2-基)苯基]-甲烷,或包含前述中的至少一种的组合;
其中重量百分比全部基于所述组合物的总重量。
5.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,进一步包含在所述第一透明层表面、第二透明层表面和所述第二层的外表面中的一种或多种上的涂层组合物;并且其中所述涂层组合物包含耐候层、耐磨层和掩蔽层中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的制品,其中所述涂层组合物包含所述耐候层和所述耐磨层;其中所述耐候层位于所述第二层的外表面上并位于所述第二层和所述耐磨层之间;其中所述耐磨层位于所述耐候层上;并且
其中所述耐候层还位于所述透明层的不含所述第二层的部分中的所述第一透明层表面和所述第二透明层表面上;并且其中所述耐候层位于所述透明层和所述耐磨层之间。
7.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述透明层包括第二红外反射添加剂、第二红外透射添加剂、或包含前述中的一种或两种的组合。
8.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述组合物包含红外透射添加剂并且其中所述红外透射添加剂包括蒽醌染料、紫环酮染料、偶氮着色剂、蒽酮着色剂、喹啉着色剂、苝着色剂、甲烷着色剂、香豆素着色剂、苯二甲酰亚胺着色剂、异吲哚啉着色剂、喹吖啶酮着色剂、偶氮次甲基着色剂、萘四羧酸着色剂、黄烷士酮着色剂、异吲哚啉酮着色剂、四氯异吲哚啉酮着色剂、二噁嗪着色剂、酞菁着色剂、溶剂红135、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150、溶剂绿3、镧系复合物、或包含前述中的一种或多种的组合。
9.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述制品包括红外透射添加剂并且其中所述红外透射添加剂包括烃染料和取代烃染料;多环芳香族烃染料;闪烁染料;芳基取代的聚C2-8烯烃染料或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料;碳菁染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;双(苯乙烯基)二联苯染料;吖啶染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;靛蓝染料、硫靛蓝染料、重氮鎓染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑鎓染料;噻唑染料;苝染料、偶氮染料、双苯并噁唑基噻吩染料;三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘亚胺染料;内酯染料;荧光团;发光染料、或包含前述中的一种或多种的组合。
10.根据权利要求9所述的制品,其中所述制品包含发光染料并且其中所述发光染料包括7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙氨基香豆素;2-(4-二联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-双(4-二联苯基)-噁唑;2,2’-二甲基-对-四联苯;2,2-二甲基-对-三联苯;3,5,3””,5””-四-叔丁基-对-五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4’-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1’-二乙基-2,2’-羰花青碘化物;3,3’-二乙基-4,4’,5,5’-二苯并硫杂三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁嗪鎓高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2’-对亚苯基-双(5-苯基噁唑);罗丹明700;罗丹明800;芘、红荧烯、晕苯;或包含前述中的至少一种的组合。
11.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述红外反射添加剂包括颜料棕29、CI颜料绿17、CI颜料棕35和CI颜料黑30,或包含前述中的一种或多种的组合。
12.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述热塑性聚合物包含聚碳酸酯,所述聚碳酸酯包含基于聚碳酸酯标准,重均分子量大于25,000道尔顿的第一聚碳酸酯聚合物和重均分子量小于25,000道尔顿的第二聚碳酸酯聚合物。
13.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述透明层具有50至99%的透射率。
14.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述透明层具有75至99%的透射率。
15.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述透明层具有85至99%的透射率。
16.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述透明层具有90至99%的透射率。
17.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述第二层具有小于或等于20的L*值。
18.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述第二层是边框。
19.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述第二层位于大于或等于5%的所述第一透明层表面上。
20.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述第二层位于5至90%的所述第一透明层表面上。
21.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述第二层位于10%至50%的所述第一透明层表面上。
22.根据权利要求1-2中任一项所述的制品,其中所述组合物包含所述红外透射添加剂。
23.一种制品,包括:
透明层,其中所述透明层具有大于或等于3%的透光率;和
包含边框组合物的边框,其中所述边框组合物包含可选的红外透射添加剂和红外反射添加剂;其中所述边框组合物包含金属、热固性聚合物、玻璃、复合材料、或热塑性聚合物;其中所述边框组合物具有小于30%的透光率;其中所述热塑性聚合物包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、或包含前述中的一种或多种的组合;
其中所述透明层具有第一透明层表面,并且其中所述边框位于所述第一透明层表面的至少一部分上,并且所述第一透明层表面的至少一部分不含所述边框;
其中所述边框具有0.1至5mm的厚度;
其中所述制品是外部玻璃窗;以及
其中使用3.2mm厚的样品,使用ASTM D1003-00,程序B,使用CIE标准光源C,通过单向观察测定透光率。
24.一种制备权利要求1-23中任一项所述的制品的方法,包括:
形成所述透明层;和
形成邻近所述透明层的第二层以形成所述制品。
25.根据权利要求24所述的方法,其中形成所述透明层和形成所述第二层包括2K成型、共挤出、层压、包覆成型、或包含前述中的至少一种的组合。
26.根据权利要求24所述的方法,其中形成所述透明层和形成所述第二层包括2K成型。
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