CN107406789B - 粘度指数改进剂、润滑油组合物和润滑油组合物的制造方法 - Google Patents

粘度指数改进剂、润滑油组合物和润滑油组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供粘度指数改进效果优异的粘度指数改进剂以及由长期使用所致的粘度降低少、低温粘度优异的润滑油组合物及其制造方法。本发明的粘度指数改进剂为包含共聚物(A)的粘度指数改进剂，该共聚物(A)以烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)和烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)作为构成单体，上述烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的烷基的摩尔平均碳原子数(Q)为29以上，作为构成单体，基于上述共聚物(A)的重量，含有38重量％～75重量％的上述烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)。

Description

粘度指数改进剂、润滑油组合物和润滑油组合物的制造方法
【技术领域】
本发明涉及粘度指数改进剂、润滑油组合物和润滑油组合物的制造方法。
【背景技术】
在汽车变速器中使用的ATF、CVTF、MTF等润滑油的粘度随着温度升高而降低。即，可以说这些润滑油的粘度的温度依赖性高。
在实际使用中，使用这些润滑油的温度范围跨越从低温到高温的广泛范围。优选在这样的使用润滑油的温度范围中，润滑油的粘度尽可能不发生变化，即粘度指数高。近年来，作为提高省燃料消耗性的手段，通过使润滑油低粘度化来降低粘性阻力。但是，使润滑油低粘度化时，可能会产生漏油、烧熔等各种问题。
因此，作为改善省燃料消耗性的手段，有使用粘度指数改进剂的方法。若粘度指数高，则低温下润滑油的粘性阻力降低，从而带来省燃料消耗性的提高。因此，广泛进行了在润滑油中添加粘度指数改进剂来改善粘度的温度依赖性的方法。作为这样的粘度指数改进剂，已知有甲基丙烯酸酯共聚物(专利文献1～4)、烯烃共聚物(专利文献5)以及大分子单体共聚物(专利文献6)等。
但是，上述的润滑油组合物存在粘度指数改进效果仍不充分、在实际使用时长时间运转后的剪切稳定性和起动时的低温特性仍不充分的问题。
【现有技术文献】
【专利文献】
专利文献1：日本专利第2732187号公报
专利文献2：日本专利第2941392号公报
专利文献3：日本特开平7-62372号公报
专利文献4：日本特开2004-307551号公报
专利文献5：日本特开2005-200454号公报
专利文献6：日本特开2008-546894号公报
【发明内容】
【发明所要解决的课题】
本发明的目的在于提供粘度指数改进效果优异的粘度指数改进剂；由长期使用所致的粘度降低少、低温粘度优异的润滑油组合物及其制造方法。
【用于解决课题的手段】
本发明人进行了深入研究，从而达成了本发明。即，本发明涉及：一种粘度指数改进剂，其为包含共聚物(A)的粘度指数改进剂，该共聚物(A)以烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)和烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)作为构成单体，上述烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的烷基的摩尔平均碳原子数(Q)为29以上，作为构成单体，基于上述共聚物(A)的重量，含有38重量％～75重量％的上述烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)；一种润滑油组合物，其为包含上述本发明的粘度指数改进剂和润滑油基础油而成的润滑油组合物，上述润滑油基础油在100℃下的运动粘度为1.4mm2/s～2.5mm2/s；一种润滑油组合物的制造方法，其包括将上述本发明的粘度指数改进剂与100℃下的运动粘度为1.4mm2/s～2.5mm2/s的润滑油基础油混合的工序。
【发明的效果】
本发明的粘度指数改进剂和包含粘度指数改进剂的润滑油组合物发挥出下述效果：粘度指数高，由长期剪切所致的粘度降低少，不容易使低温时的粘度增高。
【具体实施方式】
本发明的粘度指数改进剂为包含共聚物(A)的粘度指数改进剂，该共聚物(A)以烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)和烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)作为构成单体，上述烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的烷基的摩尔平均碳原子数(Q)为29以上，作为构成单体，基于上述共聚物(A)的重量，含有38重量％～75重量％的上述烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)。
需要说明的是，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
在本发明的粘度指数改进剂中，烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的烷基的摩尔平均碳原子数(Q)为29以上。
烷基的摩尔平均碳原子数(Q)是指烷基的碳原子数的摩尔平均值，使用下述数学式(1)算出。
【数1】
Figure BDA0001412031140000031
从粘度指数和剪切稳定性的方面出发，烷基的摩尔平均碳原子数(Q)为29以上，关于下限，优选为30、进一步优选为31、特别优选为32，关于上限，优选为50、进一步优选为45、特别优选为40。
本发明中的烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)优选含有选自由下述通式(1)所表示的单体(a1)、下述通式(2)所表示的单体(a2)和具有碳原子数为5～36的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)组成的组中的1种以上。
首先，对单体(a1)进行说明。
【化1】
Figure BDA0001412031140000032
[R1是氢原子或甲基；-X1-是-O-或-NH-所表示的基团；R2是碳原子数为2～4的直链或支链亚烷基，p是0～20的整数，p为2以上的情况下，构成R2的结构单元可以相同、也可以不同，(R2O)p部分可以是无规结合、也可以是嵌段结合；R3是碳原子数为32～44的支链烷基。]
通式(1)中的R1是氢原子或甲基。它们之中，从粘度指数改进效果的方面出发，优选为甲基。
通式(1)中的-X1-是-O-或-NH-所表示的基团。它们之中，从粘度指数改进效果的方面出发，优选为-O-。
通式(1)中的R2是碳原子数为2～4的直链或支链亚烷基，可以举出亚乙基、亚丙基、亚丁基。作为亚丙基，可以举出1,2-亚丙基或1,3-亚丙基。
作为亚丁基，可以举出1,2-亚丁基、1,3-亚丁基或1,4-亚丁基等。它们之中，从粘度指数改进效果的方面出发，优选作为碳原子数为2～3的直链或支链亚烷基的亚乙基、亚丙基。
通式(1)中的p是0～20的整数，从粘度指数改进效果和低温粘度的方面出发，优选为0～5的整数。进一步优选为0～2的整数。p为2以上的情况下，构成R2的结构单元可以相同、也可以不同，(R2O)p部分可以是无规结合、也可以是嵌段结合。从低温粘度的方面出发，优选为无规结合。
通式(1)中的R3是碳原子数为32～44的支链烷基。作为碳原子数为32～44的支链烷基，可以举出2-十四烷基十八烷基(碳原子数为32)、2-十四烷基二十烷基(碳原子数为34)、2-十六烷基十八烷基(碳原子数为34)、2-十六烷基二十烷基(碳原子数为36)、2-异十六烷基异二十烷基(碳原子数为36)、2-十八烷基二十二烷基(碳原子数为40)、2-二十烷基二十四烷基(碳原子数为44)、从由烯烃[例如丙烯低聚物(11～15聚体)、乙烯/丙烯低聚物(11～21聚体、摩尔比20/1～1/14)和异丁烯低聚物(8～11聚体)等]得到的羰基合成醇(オキソアルコール)上除去羟基而得到的残基等。
在碳原子数为32～44的支链烷基中，从粘度指数改进剂在润滑油基础油中的溶解性的方面出发，优选碳原子数为32～40的支链烷基、进一步优选碳原子数为32～36的支链烷基、特别优选在烷基的2位具有支链的碳原子数为32～36的支链烷基。
作为单体(a1)的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基二十烷基酯、乙二醇单-2-十四烷基二十烷基与(甲基)丙烯酸的酯、(甲基)丙烯酸2-十六烷基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十六烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸2-异十六烷基异二十烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十八烷基二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-二十烷基二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸(丙烯低聚物)等。
单体(a1)之中，从粘度指数和低温粘度的方面出发，优选(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十六烷基十八烷基酯，特别优选(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基二十烷基酯，最优选(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯。
接着对单体(a2)进行说明。
【化2】
Figure BDA0001412031140000041
[R4是氢原子或甲基；-X2-是-O-或-NH-所表示的基团；R5是碳原子数为2～4的直链或支链亚烷基，p是0～20的整数，p为2以上的情况下，构成R5的结构单元可以相同、也可以不同，(R5O)q部分可以是无规结合、也可以是嵌段结合；R6各自独立地是碳原子数为2～14的直链或支链烷基。]
通式(2)中的R4是氢原子或甲基。它们之中，从粘度指数的方面出发，优选为甲基。
通式(2)中的-X2-是-O-或-NH-所表示的基团。它们之中，从粘度指数的方面出发，优选为-O-所表示的基团。
通式(2)中的R5是碳原子数为2～4的直链或支链亚烷基，可以举出亚乙基、亚丙基、亚丁基。作为亚丙基，可以举出1,2-亚丙基或1,3-亚丙基。作为亚丁基，可以举出1,2-亚丁基、1,3-亚丁基或1,4-亚丁基等。
通式(2)中的q是0～20的整数，从粘度指数改进效果和低温粘度的方面出发，优选为0～5的整数。进一步优选为0～2的整数。p为2以上的情况下，构成R5的结构单元可以相同、也可以不同，(R5O)q部分可以是无规结合、也可以是嵌段结合。从低温粘度的方面出发，优选为无规结合。
通式(2)中的R6各自独立地是碳原子数为2～14的直链或支链烷基。作为碳原子数为2～14的直链或支链烷基，可以举出乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十四烷基等直链烷基、以及异丙基、异丁基、异戊基、异己基、异辛基、异癸基、异十二烷基、异十四烷基等支链烷基。
碳原子数为2～14的直链或支链烷基之中，从粘度指数和低温粘度的方面出发，优选碳原子数为6～14的直链或支链烷基，更优选碳原子数为7～14的直链或支链烷基，进一步优选碳原子数为8～14的直链或支链烷基，特别优选碳原子数为8～12的直链或支链烷基。
作为单体(a2)的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁基己酯、(甲基)丙烯酸2-己基辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛基癸酯、乙二醇单-2-辛基十五烷基醚与(甲基)丙烯酸的酯、(甲基)丙烯酸2-辛基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-异辛基异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-正癸基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-异癸基异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十二烷基十五烷基酯和N-2-辛基癸基(甲基)丙烯酰胺等。
单体(a2)之中，从粘度指数和低温粘度的方面出发，优选(甲基)丙烯酸2-辛基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-异辛基异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-正癸基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-异癸基异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯，特别优选(甲基)丙烯酸2-辛基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-异辛基异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-正癸基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-异癸基异十四烷基酯，最优选(甲基)丙烯酸2-辛基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-正癸基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯。
接着，对具有碳原子数为5～36的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)进行说明。
作为具有碳原子数为5～36的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正三十烷基酯和(甲基)丙烯酸正三十六烷基酯等。
具有碳原子数为5～36的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)之中，从粘度指数和低温粘度的方面出发，优选具有碳原子数为12～20的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选具有碳原子数为12～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯，特别优选具有碳原子数为14～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯。
本发明中的共聚物(A)以具有碳原子数为1～4的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯(b)作为构成单体。
作为具有碳原子数为1～4的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯(b)，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯。
具有碳原子数为1～4的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯(b)之中，优选具有碳原子数为1～3的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯，更优选为(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯，特别优选为(甲基)丙烯酸甲酯。
共聚物(A)可以为进一步以选自由含氮原子的乙烯基单体(e)、含羟基的乙烯基单体(f)以及含磷原子的乙烯基单体(g)组成的组中的1种以上作为构成单体的共聚物。
作为含氮原子的乙烯基单体(e)，可以举出单体(a1)和单体(a2)以外的下述单体(e1)～(e4)。下面对它们进行说明。
含酰胺基的乙烯基单体(e1)：
可以举出(甲基)丙烯酰胺、单烷基氨基(甲基)丙烯酰胺、单烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、二烷基氨基(甲基)丙烯酰胺、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基羧酸酰胺等仅在酰胺基上具有氮原子的物质。
作为单烷基氨基(甲基)丙烯酰胺，可以举出在氮原子上结合有1个碳原子数为1～4的烷基的物质，例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、以及N-正丁基(甲基)丙烯酰胺或N-异丁基(甲基)丙烯酰胺等。
作为单烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，可以举出具有在氮原子上结合有1个碳原子数为1～4的烷基的氨基烷基(碳原子数为2～6)的物质，例如N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基氨基-正丁基(甲基)丙烯酰胺、以及N-正丁基氨基-正丁基(甲基)丙烯酰胺或N-异丁基氨基-正丁基(甲基)丙烯酰胺等。
作为二烷基氨基(甲基)丙烯酰胺，可以举出在氮原子上结合有2个碳原子数为1～4的烷基的物质，例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺等。
作为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，可以举出具有在氮原子上结合有2个碳原子数为1～4的烷基的氨基烷基(碳原子数为2～6)的物质，例如N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二正丁基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺等。
作为N-乙烯基羧酸酰胺，可以举出N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基正丙酰胺或N-乙烯基异丙酰胺和N-乙烯基羟基乙酰胺等。
含硝基的单体(e2)：
可以举出4-硝基苯乙烯等。
含伯氨基～叔氨基的乙烯基单体(e3)：
可以举出含伯氨基的乙烯基单体、含仲氨基的乙烯基单体、含叔氨基的乙烯基单体以及它们的盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐或低级烷基(碳原子数为1～8)单羧酸(乙酸和丙酸等)盐等。
作为含伯氨基的乙烯基单体，可以举出碳原子数为3～6的烯基胺[例如(甲基)烯丙胺、巴豆胺等]、(甲基)丙烯酸氨基烷基(碳原子数为2～6)酯[例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯等]。
作为含仲氨基的乙烯基单体，可以举出(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯[例如具有在氮原子上结合有1个碳原子数为1～6的烷基的氨基烷基(碳原子数为2～6)的物质等，作为具体例，可以举出(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯等]、碳原子数为6～12的二烯基胺[例如二(甲基)烯丙基胺等]。
作为含叔氨基的乙烯基单体，可以举出(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯[例如具有在氮原子上结合有2个碳原子数为1～6的烷基的氨基烷基(碳原子数为2～6)的物质等，作为具体例，可以举出(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等]、具有氮原子的脂环式(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸吗啉基乙酯等]、芳香族乙烯基系单体[例如N,N-二苯基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基苯乙烯、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基硫代吡咯烷酮等]。
含腈基的乙烯基单体(e4)：
可以举出(甲基)丙烯腈等。
含氮原子的乙烯基单体(e)之中，优选含酰胺基的乙烯基单体(e1)和含伯氨基～叔氨基的乙烯基单体(e3)，更优选N,N-二苯基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯，特别优选(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。
接着，对含羟基的乙烯基单体(f)进行说明。
含羟基的乙烯基单体(f)：
可以举出含羟基的芳香族乙烯基单体、(甲基)丙烯酸羟基烷基(碳原子数为2～6)酯、单羟基烷基(碳原子数为1～4)取代(甲基)丙烯酰胺或二羟基烷基(碳原子数为1～4)取代(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、碳原子数为3～12的烯醇、碳原子数为4～12的烯烃一元醇或烯烃二元醇、羟基烷基(碳原子数为1～6)烯基(碳原子数为3～10)醚、多元(3～8元)醇(甘油、季戊四醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、双甘油、糖类和蔗糖等)的烯基(碳原子数为3～10)醚或(甲基)丙烯酸酯、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇或聚氧亚烷基多元醇的烷基(碳原子数为1～4)醚的单(甲基)丙烯酸酯等。
作为含羟基的芳香族乙烯基单体，例如可以举出对羟基苯乙烯等。
作为(甲基)丙烯酸羟基烷基(碳原子数为2～6)酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯或(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等。
作为单羟基烷基(碳原子数为1～4)取代(甲基)丙烯酰胺或二羟基烷基(碳原子数为1～4)取代(甲基)丙烯酰胺，例如可以举出N,N-二羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-2-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺等。
作为碳原子数为3～12的烯醇，例如可以举出(甲基)烯丙醇、巴豆醇、异巴豆醇、1-辛烯醇、1-十一碳烯醇等。
作为碳原子数为4～12的烯烃一元醇或烯烃二元醇，例如可以举出1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇、2-丁烯-1,4-二醇等。
作为羟基烷基(碳原子数为1～6)烯基(碳原子数为3～10)醚，例如可以举出2-羟基乙基丙烯基醚等。
作为多元(3～8元)醇(甘油、季戊四醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、双甘油、糖类和蔗糖等)的烯基(碳原子数为3～10)醚或(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出蔗糖(甲基)烯丙基醚等。
作为聚氧亚烷基二醇，例如可以举出亚烷基的碳原子数为2～4、聚合度为2～50的聚氧亚烷基二醇；聚氧亚烷基多元醇[作为具体例，为3～8元醇的聚氧亚烷基醚(亚烷基的碳原子数为2～4、聚合度2～100)等]、聚氧亚烷基二醇或聚氧亚烷基多元醇的烷基(碳原子数为1～4)醚的单(甲基)丙烯酸酯[作为具体例，为聚乙二醇(数均分子量(以下简称为Mn)：100～300)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(Mn：130～500)单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(Mn：110～310)(甲基)丙烯酸酯等]。
接着，对含磷原子的乙烯基单体(g)进行说明。
作为含磷原子的单体(g)，可以举出以下的单体(g1)～(g2)。
含磷酸酯基的单体(g1)：
可以举出(甲基)丙烯酰氧基烷基(碳原子数为2～4)磷酸酯[例如(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基异丙基磷酸酯]、磷酸烯基酯[例如磷酸乙烯酯、磷酸烯丙酯、磷酸丙烯酯、磷酸异丙烯酯、磷酸丁烯酯、磷酸戊烯酯、磷酸辛烯酯、磷酸癸烯酯、磷酸十二碳烯酯等]等。
含膦酰基的单体(g2)：
可以举出(甲基)丙烯酰氧基烷基(碳原子数为2～4)膦酸[例如(甲基)丙烯酰氧基乙基膦酸等]、烯基(碳原子数为2～12)膦酸[例如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、辛烯基膦酸等]等。
含磷原子的单体(g)之中，优选含磷酸酯基的单体(g1)，进一步优选(甲基)丙烯酰氧基烷基(碳原子数为2～4)磷酸酯，特别优选(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯。
从粘度指数改进效果和润滑油组合物的低温粘度的方面出发，共聚物(A)优选为除了单体(a)和单体(b)以外还进一步以具有2个以上不饱和基团的单体(h)作为构成单体的共聚物。
作为具有2个以上不饱和基团的单体(h)，可以举出例如二乙烯基苯、碳原子数为4～12的链二烯(作为具体例，为丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-庚二烯和1,7-辛二烯等)、(二)环戊二烯、乙烯基环己烯、乙叉基双环庚烯、苧烯、二(甲基)丙烯酸亚乙酯、聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、国际公开WO01/009242号公报中记载的Mn为500以上的不饱和羧酸与二醇的酯以及不饱和醇与羧酸的酯等。
共聚物(A)可以除了单体(a)和单体(b)以外还以下述的单体(i)～(o)作为构成单体。
脂肪族烃系单体(i)：
可以举出碳原子数为2～20的烯烃(作为具体例，为乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯、十八碳烯等)等。
脂环式烃系单体(j)：
可以举出环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯、蒎烯等。
芳香族烃系单体(k)：
可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-异丙基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-苄基苯乙烯、4-巴豆基苯、茚、2-乙烯基萘等。
乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基酮类(l)：
可以举出碳原子数为2～12的饱和脂肪酸的乙烯基酯(作为具体例，为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、辛酸乙烯酯等)、碳原子数为1～12的烷基乙烯基醚、芳基乙烯基醚或烷氧基烷基乙烯基醚(作为具体例，为甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、乙烯基-2-甲氧基乙基醚、乙烯基-2-丁氧基乙基醚等)、碳原子数为1～8的烷基乙烯基酮或芳基乙烯基酮(作为具体例，为甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等)等。
含环氧基的单体(m)：
可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)烯丙基缩水甘油醚等。
含卤元素的单体(n)：
可以举出氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)烯丙基氯、卤代苯乙烯(二氯苯乙烯等)等。
不饱和多元羧酸的酯(o)：
可以举出不饱和多元羧酸的烷基酯、环烷基酯或芳烷基酯等。
作为环烷基酯或芳烷基酯，可以举出不饱和二羧酸(例如马来酸、富马酸和衣康酸等)的碳原子数为1～8的烷基二酯(作为具体例，为马来酸二甲酯、富马酸二甲酯、马来酸二乙酯和马来酸二辛酯)等。
从粘度指数改进效果和润滑油组合物的低温粘度的方面出发，构成共聚物(A)的烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的比例基于共聚物(A)的重量优选为25重量％～62重量％、进一步优选为45重量％～62重量％、特别优选为48重量％～62重量％，最优选为50重量％～60重量％。
构成共聚物(A)的烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的比例通常为38重量％～75重量％，从粘度指数改进效果和润滑油组合物的低温粘度的方面出发，基于共聚物(A)的重量优选为38重量％～55重量％、进一步优选为38重量％～52重量％、特别优选为40重量％～50重量％，最优选为42重量％～48重量％。
在共聚物(A)包含单体(e)～(g)作为构成单体的情况下，从粘度指数改进效果和润滑油组合物的低温粘度的方面出发，构成共聚物(A)的单体(e)～(g)各自的比例基于共聚物(A)的重量优选为0.1重量％～10重量％、进一步优选为0.5重量％～5重量％、特别优选为1重量％～3重量％。
在共聚物(A)包含单体(h)～(i)作为构成单体的情况下，从粘度指数改进效果和润滑油组合物的低温粘度的方面出发，构成共聚物(A)的单体(h)～(i)各自的比例基于共聚物(A)的重量优选为0.1重量％～15重量％、进一步优选为1重量％～12重量％、特别优选为2重量％～10重量％。
在共聚物(A)包含单体(j)作为构成单体的情况下，从粘度指数改进效果和润滑油组合物的低温粘度的方面出发，构成共聚物(A)的单体(j)的比例基于共聚物(A)的重量优选为0.01ppm～200ppm、进一步优选为0.05ppm～50ppm、特别优选为0.1ppm～20ppm。
在共聚物(A)包含单体(k)～(o)作为构成单体的情况下，从粘度指数改进效果和润滑油组合物的低温粘度的方面出发，构成共聚物(A)的结构单元(k)～(o)各自的比例基于共聚物(A)的重量优选为0.1重量％～10重量％、进一步优选为1重量％～7重量％、特别优选为2重量％～5重量％。
从粘度指数改进效果和在润滑油基础油中的溶解性的方面出发，共聚物(A)的溶解性参数(以下简称为SP值)优选为9.0～9.5(cal/cm3)1/2、更优选为9.1～9.4(cal/cm3)1/2、进一步优选为9.2～9.3(cal/cm3)1/2。
需要说明的是，共聚物(A)和润滑油基础油的SP值是利用Fedors法(PolymerEngineering and Science,Feburuary,1974,Vol.14、No.2P.147～154)中记载的方法计算出的值。
共聚物(A)的SP值是利用上述方法计算出共聚物(A)的构成单体各自的SP值、并基于构成单体的摩尔分数对各个构成单体的SP值进行平均而得到的值。
此外，从粘度指数改进效果和在润滑油基础油中的溶解性的方面出发，共聚物(A)的SP值的分散度优选为0.35～1.00、更优选为0.40～0.65、进一步优选为0.42～0.55、特别优选为0.45～0.50、最优选为0.45～0.48。若超出该范围，则可能得不到充分的粘度指数改进效果。
需要说明的是，共聚物(A)的SP值的分散度可以使用下述数学式(2)进行计算来确定。共聚物(A)的SP值的分散度可以通过适当调整各构成单体的摩尔分数而达到规定的值。
【数2】
(共聚物(A)的SP值的分散度)
＝Σ{各单体的摩尔分数×(各单体的均聚物的SP值-共聚物(A)的SP值)2} (2)
从粘度指数改进效果和润滑油组合物的剪切稳定性的方面出发，共聚物(A)的重均分子量(以下简称为Mw)优选为5,000～200,000、进一步优选为8,000～100,000、特别优选为10,000～65,000、最优选为15,000～60,000。
在Mw小于5,000的情况下，具有粘度温度特性的改进效果或粘度指数改进效果减小、成本增加的可能性；在Mw大于200,000的情况下，具有剪切稳定性、在润滑油基础油中的溶解性、储藏稳定性变差的可能性。
共聚物(A)的数均分子量(以下简称为Mn)优选为2,500以上、进一步优选为5,000以上、特别优选为10,000以上、最优选为15,000以上。另外，优选为200,000以下、进一步优选为80,000以下、特别优选为60,000以下、最优选为40,000以下。在Mn小于2,500的情况下，具有粘度温度特性的改进效果或粘度指数改进效果减小、成本增加的可能性；在Mn大于200,000的情况下，具有剪切稳定性、在润滑油基础油中的溶解性、储藏稳定性变差的可能性。
需要说明的是，共聚物(A)的Mn和Mw可以利用凝胶渗透色谱法(以下简称为GPC)在以下的条件下进行测定。
<(A)的Mn和Mw的测定条件>
装置：“HLC-802A”[东曹株式会社制造]
柱：“TSK gel GMH6”[东曹株式会社制造]2根
测定温度：40℃
试样溶液：0.25重量％的四氢呋喃溶液
溶液注入量：100μl
检测装置：折射率检测器
基准物质：标准聚苯乙烯(TSKstandard POLYSTYRENE)12种(分子量：500、1,050、2,800、5,970、9,100、18,100、37,900、96,400、190,000、355,000、1,090,000、2,890,000)[东曹株式会社制造]
共聚物(A)的Mw与Mn之比(Mw/Mn)优选为1.0以上，优选为1.2以上、更优选为1.3以上、进一步优选为1.5以上、特别优选为1.6以上。另外，Mw/Mn优选为6.0以下、更优选为4.0以下、进一步优选为3.0以下、特别优选为2.0以下。在Mw/Mn小于1.0或大于6.0的情况下，具有粘度温度特性变差、即省燃料消耗性变差的可能性。
共聚物(A)的剪切稳定性指数(以下简称为PSSI)优选为20以下、更优选为15以下、进一步优选为10以下、特别优选为8以下。另外，优选为0.1以上、更优选为0.5以上、进一步优选为1以上、特别优选为2以上。在剪切稳定性指数小于0.1的情况下，具有粘度指数改进效果减小、成本增加的可能性；在剪切稳定性指数大于20的情况下，具有剪切稳定性、储藏稳定性变差的可能性。
共聚物(A)的Mw与PSSI之比(Mw/PSSI)优选为0.8×104以上，优选为1.0×104以上、更优选为1.5×104以上、进一步优选为1.8×104以上、特别优选为2.0×104以上。在Mw/PSSI小于0.8×104的情况下，具有粘度温度特性变差、即省燃料消耗性变差的可能性。
从润滑油组合物的低温粘度的方面出发，共聚物(A)的结晶温度优选为-20℃以下、进一步优选为-30℃以下、特别优选为-40℃以下、最优选为-50℃以下。
需要说明的是，共聚物(A)的结晶温度是使用差示扫描量热计“Unix(注册商标)DSC7”(PERKIN-ELMER公司制造)，将共聚物(A)5mg作为试样，以10℃/分钟的等温速度从100℃冷却至-60℃时所观测到的结晶温度。
共聚物(A)优选溶解在API II类或III类的在100℃下的运动粘度为1.5mm2/s～2.5mm2/s的润滑油基础油中。此处，溶解是指，使共聚物(A)100重量份溶解在润滑油基础油100重量份中，外观均匀，没有共聚物(A)的不溶解物。
共聚物(A)优选在通过核磁共振分析(13C-NMR)得到的光谱中，相对于全部峰的总面积的化学位移为29ppm-31ppm之间的峰的总面积M1与相对于全部峰的总面积的化学位移为67ppm-73ppm之间的峰的总面积M2之比M1/M2为1.0以上。
M1/M2优选为1.0以上、更优选为2.0以上、进一步优选为3.0以上、特别优选为4.0以上、最优选为5.0以上。另外，M1/M2优选为20以下、进一步优选为18以下、特别优选为16以下、最优选为14以下。在M1/M2小于1.0的情况下，不仅无法得到所需要的省燃料消耗性，而且低温粘度特性也可能变差。另外，在M1/M2大于20的情况下，可能得不到所需要的省燃料消耗性，溶解性、储藏稳定性可能变差。
共聚物(A)优选在通过核磁共振分析(13C-NMR)得到的光谱中，相对于全部峰的总面积的化学位移为10ppm-20ppm之间的峰的总面积M3与相对于全部峰的总面积的化学位移为25ppm-35ppm之间的峰的总面积M4之比M3/M4为0.20以上。
M3/M4优选为0.20以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.4以上、特别优选为0.5以上、最优选为0.6以上。另外，M3/M4优选为5.0以下、进一步优选为3.0以下、特别优选为2.0以下、最优选为1.5以下。在M3/M4小于0.20的情况下，不仅无法得到所需要的省燃料消耗性，而且低温粘度特性也可能变差。另外，在M3/M4大于5.0的情况下，可能得不到所需要的省燃料消耗性，溶解性、储藏稳定性可能变差。
共聚物(A)优选在通过核磁共振分析(13C-NMR)得到的光谱中，相对于全部峰的总面积的化学位移为44ppm-46ppm之间的峰的总面积M5与相对于全部峰的总面积的化学位移为63ppm-72ppm之间的峰的总面积M6之比M5/M6为0.20以上。
M5/M6优选为0.20以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.4以上、特别优选为0.5以上、最优选为0.6以上。另外，M5/M6优选为3.0以下、进一步优选为2.0以下、特别优选为1.0以下、最优选为0.8以下。在M5/M6小于0.20的情况下，不仅无法得到所需要的省燃料消耗性，而且低温粘度特性也可能变差。另外，在M5/M6大于3.0的情况下，可能得不到所需要的省燃料消耗性，溶解性、储藏稳定性可能变差。
需要说明的是，在共聚物(A)中包含稀释油的情况下，核磁共振分析(13C-NMR)光谱是由利用橡胶膜透析等分离出稀释油之后的聚合物所得到的光谱。
需要说明的是，相对于全部峰的总面积的化学位移为29ppm-31ppm之间的峰的总面积(M1)是指利用13C-NMR测定的、来自聚(甲基)丙烯酸酯的侧链的特定乙烯结构的积分强度相对于全部碳的积分强度的总和的比例。相对于全部峰的总面积的化学位移为67ppm-73ppm之间的峰的总面积(M2)是指利用13C-NMR测定的、来自聚(甲基)丙烯酸酯侧链的特定醚结构的积分强度相对于全部碳的积分强度的总和的比例。
相对于全部峰的总面积的化学位移为10ppm-20ppm之间的峰的总面积(M3)是指利用13C-NMR测定的、来自聚(甲基)丙烯酸酯侧链的特定甲基结构的积分强度相对于全部碳的积分强度的总和的比例。
相对于全部峰的总面积的化学位移为25ppm-35ppm之间的峰的总面积(M4)是指利用13C-NMR测定的、来自聚(甲基)丙烯酸酯侧链的特定亚甲基结构的积分强度相对于全部碳的积分强度的总和的比例。
相对于全部峰的总面积的化学位移为44ppm-46ppm之间的峰的总面积(M5)是指利用13C-NMR测定的、来自聚(甲基)丙烯酸酯侧链的特定次甲基结构的积分强度相对于全部碳的积分强度的总和的比例。
相对于全部峰的总面积的化学位移为63ppm-72ppm之间的峰的总面积(M6)是指利用13C-NMR测定的、来自聚(甲基)丙烯酸酯侧链的与氧原子相邻的碳原子的积分强度相对于全部碳的积分强度的总和的比例。
M1/M2是指聚(甲基)丙烯酸酯侧链的特定亚甲基结构与特定醚结构的比例，但只要可得到同等的结果，也可以使用其他方法。需要说明的是，在13C-NMR测定时，作为样品，使用向试样0.1g中加入2ml氘代氯仿进行稀释后得到的样品，测定温度为室温，共振频率为100MHz，测定法使用反门控去偶法。
通过上述分析，分别测定：
(i)化学位移为10ppm-74ppm的积分强度的总和(归属于烃的全部碳的积分强度的总和)、
(ii)化学位移为29ppm-31ppm的积分强度的总和(归属于特定的β支链结构的积分强度的总和)、
(iii)化学位移为67ppm-73ppm的积分强度的总和(归属于特定的直链结构的积分强度的总和)、
(iv)化学位移为10ppm-20ppm的积分强度的总和(归属于特定的β支链结构的积分强度的总和)、
(v)化学位移为29ppm-31ppm的积分强度的总和(归属于特定的直链结构的积分强度的总和)、
(vi)化学位移为44ppm-46ppm的积分强度的总和(归属于特定的β支链结构的积分强度的总和)、以及
(vii)化学位移为63ppm-72ppm的积分强度的总和(归属于特定的直链结构的积分强度的总和)，
计算出将(i)的积分强度的总和设为100％时的(ii)的积分强度的总和的比例(％)，作为M1。同样地，计算出将(i)的积分强度的总和设为100％时的(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)的积分强度的总和的比例(％)，分别作为M2、M3、M4、M5、M6。
共聚物(A)可以通过公知的制造方法得到，例如可以举出通过在溶剂中在聚合催化剂存在下对共聚物(A)的上述各构成单体进行溶液聚合来得到的方法。
作为溶剂，可以举出甲苯、二甲苯、碳原子数为9～10的烷基苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、矿物油、酯油等。
作为聚合催化剂，可以举出偶氮系催化剂(例如偶氮二异丁腈、偶氮二戊腈等)、过氧化物系催化剂(例如过氧化苯甲酰、枯基过氧化物、月桂基过氧化物等)、氧化还原系催化剂(过氧化苯甲酰与叔胺的混合物等)。还可以进一步根据需要使用公知的链转移剂(碳原子数为2～20的烷基巯醇等)。
聚合温度优选为25℃～150℃、进一步优选为50℃～130℃。另外，除了上述溶液聚合以外，还可以通过本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合得到共聚物(A)。
作为共聚物(A)的聚合形态，可以为无规加成聚合物或交替共聚物中的任一种，另外，也可以为接枝共聚物或嵌段共聚物中的任一种。
本发明的粘度指数改进剂除了共聚物(A)以外还可以包含以高分子单体(r)作为构成单体的(共)聚合物(B)。
作为(共)聚合物(B)，从粘度指数改进效果的方面出发，作为高分子单体(r)以外的构成单体，优选以烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)和烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)中的任意一种以上作为构成单体。
作为高分子单体(r)，例如可以通过下述(共)聚合物与(甲基)丙烯酸的酯化反应、酰胺化反应或者与(甲基)丙烯酸甲酯的酯交换等来得到，上述(共)聚合物是仅在以选自由碳原子数为2～10的烯烃[作为具体例，为乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等]和碳原子数为2～10的链二烯[作为具体例，为丁二烯、异戊二烯等]组成的组中的1种以上的单体作为构成单体的烃聚合物的一个末端导入羟基而成的含羟基的(共)聚合物或仅在烃聚合物的一个末端导入氨基而成的含氨基的(共)聚合物。
在烃聚合物具有双键的情况下，可以通过加氢将一部分或全部双键进行氢化。
从粘度指数改进效果的方面出发，烃聚合物的Mn优选为700～50,000。
从粘度指数改进效果的方面出发，高分子单体(r)的Mn优选为700～50,000、进一步优选为1,500～5,000。
从粘度指数改进效果和润滑油组合物的低温粘度的方面出发，构成(共)聚合物(B)的高分子单体(r)的比例基于(共)聚合物(B)的重量优选为2重量％～60重量％、进一步优选为5重量％～55重量％、特别优选为10重量％～50重量％、最优选为15重量％～45重量％。
(共)聚合物(B)的Mw优选为100,000～1,000,000。下限更优选为150,000、进一步优选为200,000、特别优选为250,000、最优选为300,000。另外，上限更优选为800,000、进一步优选为700,000、特别优选为600,000、最优选为550,000。在Mw小于150,000的情况下，具有粘度温度特性的改进效果或粘度指数改进效果减小、成本提高的可能性；在Mw大于1,000,000的情况下，剪切稳定性、在润滑油基础油中的溶解性、储藏稳定性可能变差。
(共)聚合物(B)的Mn优选为50,000以上、进一步优选为80,000以上、特别优选为100,000以上、最优选为120,000以上。另外，优选为500,000以下、进一步优选为300,000以下、特别优选为250,000以下、最优选为200,000以下。在Mn小于50,000的情况下，具有粘度温度特性的改进效果或粘度指数改进效果减小、成本提高的可能性，在Mn大于500,000的情况下，剪切稳定性、在润滑油基础油中的溶解性、储藏稳定性可能变差。
(共)聚合物(B)的Mw与PSSI之比(Mw/PSSI)优选为0.8×104以上，优选为1.0×104以上、更优选为1.5×104以上、进一步优选为1.8×104以上、特别优选为2.0×104以上。在Mw/PSSI小于0.8×104的情况下，具有粘度温度特性变差、即省燃料消耗性变差的可能性。
需要说明的是，(共)聚合物(B)的Mn和Mw可以在与共聚物(A)的Mn和Mw同样的条件下测定。
(共)聚合物(B)的Mw与Mn之比(Mw/Mn)优选为0.5以上，优选为1.0以上、更优选为1.5以上、进一步优选为2.0以上、特别优选为2.1以上。另外，Mw/Mn优选为6.0以下、更优选为4.0以下、进一步优选为3.5以下、特别优选为3.0以下。在Mw/Mn小于0.5或大于6.0的情况下，具有粘度温度特性变差、即省燃料消耗性变差的可能性。
(共)聚合物(B)可以与共聚物(A)同样地利用公知的制造方法得到。
在本发明的粘度指数改进剂包含(共)聚合物(B)的情况下，从低温粘度的方面出发，(共)聚合物(B)的含量基于共聚物(A)的重量优选为0.01重量％～30重量％、进一步优选为0.01重量％～20重量％、特别优选为0.01重量％～10重量％。
本发明的粘度指数改进剂可以除了共聚物(A)以外还包含共聚物(A)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物(C)。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物(C)，只要是共聚物(A)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物就没有特别限定，可以举出具有碳原子数为1～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物(C)的具体例，可以举出甲基丙烯酸正十八烷基酯/甲基丙烯酸正十二烷基酯(摩尔比10～30/90～70)共聚物、甲基丙烯酸正十四烷基酯/甲基丙烯酸正十二烷基酯(摩尔比10～30/90～70)共聚物、甲基丙烯酸正十六烷基酯/甲基丙烯酸正十二烷基酯/甲基丙烯酸甲酯(摩尔比20～40/55～75/0～10)共聚物和丙烯酸正十二烷基酯/甲基丙烯酸正十二烷基酯(摩尔比10～40/90～60)共聚物等，本发明的粘度指数改进剂可以单独含有这些(甲基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物(C)，也可以含有2种以上。
在本发明的粘度指数改进剂包含(甲基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物(C)的情况下，从低温粘度的方面出发，(甲基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物(C)的含量基于共聚物(A)的重量优选为0.01重量％～30重量％、进一步优选为0.01重量％～20重量％、特别优选为0.01重量％～10重量％。
接着，对包含上述本发明的粘度指数改进剂和润滑油基础油而成的、且润滑油基础油在100℃下的运动粘度为1.4mm2/s～2.5mm2/s的润滑油组合物进行说明。这样的润滑油组合物也是本发明的润滑油组合物。
首先，本发明的润滑油组合物包含本发明的粘度指数改进剂。由于已经对本发明的粘度指数改进剂进行了说明，因而此处省略记载。
接着，对本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油进行说明。
本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油优选在40℃下的运动粘度为4.0mm2/s～6.0mm2/s。另外，发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油可以使用粘度指数为90～125的润滑油基础油。
本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油只要满足上述条件就没有特别限制。具体而言，可以使用下述基础油中的满足上述条件的润滑油基础油，所述基础油是对于将原油常压蒸馏和/或减压蒸馏得到的润滑油馏分进行溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理中的单独1种或组合2种以上的精制而得到的链烷烃系基础油、或者正链烷烃系基础油、异链烷烃系基础油、酯系合成基础油等。
作为本发明的润滑油组合物中含有的润滑油基础油的优选例，可以举出通过利用规定的精制方法对于由原料油和GTL(Gas to liquid，天然气制油)油回收的润滑油馏分进行精制并回收润滑油馏分而得到的润滑油基础油。在下文中，将原油来源的基础油也表示为高精制度矿物基础油，将GTL油来源的基础油也表示为GTL基础油。
需要说明的是，作为上述规定的精制方法，优选氢化裂解、加氢补充精制等氢化精制；糠醛溶剂萃取等溶剂精制；溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡；利用酸性白土、活性白土等进行的白土精制；硫酸清洗、氢氧化钠清洗等化学药品(酸或碱)清洗等。在本发明中，可以单独进行这些精制方法中的1种，也可以组合进行2种以上。另外，在组合2种以上的精制方法的情况下，对其顺序没有特别限制，可以适当地选择。
另外，上述氢化裂解中使用的催化剂没有特别限制，优选使用下述的催化剂：将具有分解活性的复合氧化物(例如二氧化硅-氧化铝、氧化铝-氧化硼、二氧化硅-氧化锆等)或者组合该复合氧化物中的一种以上并利用粘结剂粘结而成的物质作为载体，负载具有氢化能力的金属(例如元素周期表第VIa族的金属、第VIII族的金属等中的一种以上)而得到的氢化裂解催化剂；或者在包含沸石(例如ZSM-5、β沸石、SAPO-11等)的载体上负载包含第VIII族的金属中的至少一种以上的具有氢化能力的金属而得到的加氢异构化催化剂。氢化裂解催化剂和加氢异构化催化剂可以通过层积或混合等组合使用。
酯系合成基础油：例如可以举出碳原子数为2～18的2～6元的多元醇(乙二醇、丙二醇和己二醇等2元醇；甘油以及三羟甲基丙烷等3元醇；季戊四醇等4元醇或5～6元醇)与碳原子数为4～24的脂肪族单羧酸(己酸、辛酸、癸酸)或者二羧酸(己二酸、壬二酸)的酯类(二酯、三酯、四酯等)等。
本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油在100℃下的运动粘度的上限需要为2.5mm2/s，优选为2.4mm2/s、更优选为2.3mm2/s、进一步优选为2.2mm2/s、特别优选为2.1mm2/s、最优选为2.0mm2/s。另一方面，该100℃下的运动粘度的下限需要为1.4mm2/s，优选为1.5mm2/s、更优选为1.6mm2/s、进一步优选为1.7mm2/s、特别优选为1.8mm2/s。此处所说的100℃下的运动粘度表示ASTM D-445中所规定的在100℃下的运动粘度。润滑油基础油在100℃下的运动粘度大于2.5mm2/s的情况下，低温粘度特性变差，并且得不到充分的省燃料消耗性；小于1.4mm2/s的情况下，润滑位置处的油膜形成不充分，因而润滑性差，并且润滑油组合物的蒸发损失增大。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油在40℃下的运动粘度的上限优选为6.0mm2/s、更优选为5.9mm2/s、进一步优选为5.8mm2/s、特别优选为5.7mm2/s、最优选为5.5mm2/s。另一方面，该40℃下的运动粘度的下限优选为4.0mm2/s、更优选为4.1mm2/s、进一步优选为4.2mm2/s、特别优选为4.3mm2/s、最优选为4.5mm2/s。润滑油基础油在40℃下的运动粘度大于6.0mm2/s的情况下，低温粘度特性变差，另外还可能得不到充分的省燃料消耗性；小于4.0mm2/s的情况下，润滑位置处的油膜形成不充分，因而润滑性差，并且润滑油组合物的蒸发损失也可能增大。
本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油的粘度指数优选为90～125、更优选为95～120、进一步优选为100～110。粘度指数若小于90，则热/氧化稳定性、防挥发性和摩擦系数倾向于提高。另外，粘度指数若大于125，则低温粘度特性倾向于降低。
需要说明的是，本说明书中所说的粘度指数是指根据ASTM D-2270得到的粘度指数。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油在15℃下的密度的数值(ρ15)根据润滑油基础油的粘度等级而不同，但优选为下式(3)所表示的ρ的值以下、即(ρ15)≤ρ。
ρ＝0.0025×kv100+0.816···(3)
[式中，kv100表示润滑油基础油在100℃下的运动粘度(mm2/s)的数值。]
需要说明的是，在(ρ15)>ρ的情况下，粘度-温度特性和热/氧化稳定性、进而防挥发性和低温粘度特性倾向于降低，可能会使省燃料消耗性变差。
具体而言，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油在15℃下的密度的数值(ρ15)优选为0.860以下、更优选为0.850以下、进一步优选为0.840以下、特别优选为0.822以下。
需要说明的是，本说明书中所说的15℃下的密度是指根据JIS K 2249-1：2011在15℃测定的密度。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油的流动点优选为-10℃以下、更优选为-12.5℃以下、进一步优选为-15℃以下。若流动点超过上述上限值，则润滑油整体的低温流动性倾向于降低。需要说明的是，本说明书中所说的流动点是指依据JIS K 2269：1987测定的流动点。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油的苯胺点(℃)的数值(AP)优选为下式(4)所表示的α的值以上、即AP≥α。
α＝4.3×kv100+100···(4)
[式中，kv100表示润滑油基础油在100℃下的运动粘度(mm2/s)的数值。]
需要说明的是，在AP<α的情况下，热/氧化稳定性、进而防挥发性和低温粘度特性倾向于降低，另外，在润滑油基础油中混配有添加剂的情况下，该添加剂的效力倾向于降低。需要说明的是，本说明书中所说的苯胺点是指依据JIS K 2256：2013测定的苯胺点。
本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油的碘值优选为3以下、更优选为2以下、进一步优选为1以下、特别优选为0.9以下、最优选为0.8以下。另外，从与经济性的关系的方面出发，该碘值优选为0.001以上、更优选为0.01以上、进一步优选为0.03以上、特别优选为0.05以上。通过使润滑油基础油的碘值为3以下，能够提高热/氧化稳定性。需要说明的是，本说明书中所说的碘值是指通过JIS K 0070：1992的指示剂滴定法测定的碘值。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油中的硫成分的含量优选为100重量ppm以下、更优选为50重量ppm以下、进一步优选为10重量ppm以下、特别优选为5重量ppm以下。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油中的氮成分的含量优选为7重量ppm以下、更优选为5重量ppm以下、进一步优选为3重量ppm以下。氮成分的含量大于5重量ppm时，热/氧化稳定性倾向于降低。需要说明的是，本说明书中所说的氮成分是指根据JIS K 2609：1998测定的氮成分。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油的％CA需要为5以下，更优选为2以下、进一步优选为1以下、特别优选为0.5以下。润滑油基础油的％CA超过上述上限值时，热/氧化稳定性和摩擦特性倾向于降低。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油的％CP优选为70以上，优选为80～99、更优选为85～95、进一步优选为87～94、特别优选为90～94。润滑油基础油的％CP低于上述下限值的情况下，热/氧化稳定性和摩擦特性倾向于降低。另外，润滑油基础油的％CP超过上述上限值时，添加剂的溶解性倾向于降低。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油的％CN优选为30以下、更优选为4～25、进一步优选为5～13、特别优选为5～8。润滑油基础油的％CN超过上述上限值时，热/氧化稳定性和摩擦特性倾向于降低。另外，％CN低于上述下限值时，添加剂的溶解性倾向于降低。
需要说明的是，本说明书中所说的％CP、％CN和％CA分别指的是利用根据ASTM D3238-85的方法(n-d-M环分析)求出的链烷烃碳原子数相对于全部碳原子数的百分数、环烷烃碳原子数相对于全部碳原子数的百分数以及芳香族碳原子数相对于全部碳原子数的百分数。即，上述％CP、％CN和％CA的优选范围是基于利用上述方法求出的值的优选范围，即使是例如不包含环烷烃成分的润滑油基础油，利用上述方法求出的％CN也可能显示出超过0的值。
另外，关于本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油中的饱和成分的含量，只要100℃下的运动粘度满足上述条件就没有特别限制，以润滑油基础油总量为基准，上述饱和成分的含量优选为90重量％以上，优选为95重量％以上、更优选为99重量％以上，并且环状饱和成分在该饱和成分中所占的比例优选为40重量％以下，优选为35重量％以下、优选为30重量％以下、更优选为25重量％以下、进一步优选为21重量％以下。通过使饱和成分的含量和环状饱和成分在该饱和成分中所占的比例分别满足上述条件，能够提高粘度-温度特性和热/氧化稳定性，另外，在该润滑油基础油中混配有添加剂的情况下，能够在使该添加剂充分稳定地溶解保持在润滑油基础油中的同时以更高的水平表现出该添加剂的功能。此外，根据本发明，能够改善润滑油基础油本身的摩擦特性，其结果，能够实现摩擦降低效果的提高、进而实现节能性的提高。
需要说明的是，本说明书中所说的饱和成分通过上述ASTM D 2007-93所记载的方法进行测定。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油中的芳香族成分优选为5重量％以下、更优选为4重量％以下、进一步优选为3重量％以下，另外，优选为0.1重量％以上、更优选为0.5重量％以上、进一步优选为1重量％以上、特别优选为1.5重量％以上。芳香族成分的含量超过上述上限值时，热/氧化稳定性和摩擦特性、进而防挥发性和低温粘度特性倾向于降低。
需要说明的是，本说明书中所说的芳香族成分是指根据ASTM D 2007-93而测定的值。芳香族成分中通常除了烷基苯、烷基萘以外，还包括蒽、菲和它们的烷基化物，进而包括苯环以四环以上稠合而成的化合物、吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等具有杂原子的芳香族化合物等。
另外，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油的尿素加合值优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下、进一步优选为2.5重量％以下、特别优选为2重量％以下。另外，从充分的低温粘度特性的方面出发，优选为0.1重量％以上、更优选为0.5重量％以上、特别优选为0.8重量％以上。
此处，本说明书中所说的“尿素加合值”是指通过以下的方法测定的值。将称量好的试样油(润滑油基础油)100g装入圆底烧瓶中，加入尿素200mg、甲苯360ml和甲醇40ml，在室温搅拌6小时。由此，在反应液中生成作为尿素加合物的白色粒状结晶。利用1微米过滤器将反应液过滤，由此采集所生成的白色粒状结晶，将所得到的结晶用甲苯50ml洗涤6次。将回收的白色结晶装入烧瓶中，加入纯水300ml和甲苯300ml，在80℃搅拌1小时。利用分液漏斗分离除去水相，将甲苯相用纯水300ml洗涤3次。在甲苯相中加入干燥剂(硫酸钠)进行脱水处理后，蒸馏除去甲苯。将如此得到的尿素加合物相对于试样油的比例(重量百分数)定义为尿素加合值。
在本发明的润滑油组合物中，可以单独包含上述润滑油基础油，另外也可以包含上述润滑油基础油与其他基础油中的1种或2种以上。需要说明的是，在本发明的润滑油组合物中包含上述润滑油基础油与其他基础油的情况下，上述润滑油基础油在这些混合基础油中所占的比例优选为30重量％以上、更优选为50重量％以上、进一步优选为70重量％以上。
作为本发明的润滑油组合物所含有的其他基础油，可以举出矿物系基础油、合成系润滑油基础油。
作为矿物油系基础油，例如可以举出100℃下的运动粘度为1mm2/s～100mm2/s的溶剂精制矿物油、氢化裂解矿物油、氢化精制矿物油、溶剂脱蜡基础油等。
另外，作为合成系润滑油基础油，可以举出100℃下的运动粘度不满足上述条件的聚-α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异链烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(作为具体例，为戊二酸双十三烷基酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸双十三烷基酯、癸二酸二-2-乙基己酯等)、多元醇酯(作为具体例，为三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯基醚等，其中优选聚-α-烯烃。作为聚-α-烯烃，典型地可以举出包含碳原子数为2～32、优选6～16的α-烯烃的低聚物或共低聚物(作为具体例，为1-辛烯低聚物、癸烯低聚物、乙烯-丙烯共低聚物等)以及它们的氢化物等的基础油。
聚-α-烯烃等的制法没有特别限制，例如可以举出在包含三氯化铝或三氟化硼与水、醇(乙醇、丙醇、丁醇等)、羧酸或酯的络合物的傅-克(Friedel-Crafts)催化剂之类的聚合催化剂的存在下将α-烯烃聚合的方法。
从粘度指数改进效果和润滑油组合物的低温粘度的方面出发，本发明的润滑油组合物所含有的润滑油基础油优选为高精制度矿物基础油、GTL基础油和合成系润滑油基础油。
接着，对本发明的润滑油组合物的性质进行说明。
本发明的润滑油组合物的粘度指数优选为250～450、更优选为280～430、进一步优选为290～410、特别优选为300～400、最优选为350～380。在本发明的润滑油组合物的粘度指数小于250的情况下，可能难以提高省燃料消耗性，此外可能难以降低-40℃下的低温粘度。另外，在本发明的润滑油组合物的粘度指数超过450的情况下，低温流动性变差，进而可能发生由于添加剂的溶解性不良所致的不良情况。
从低温粘度的方面出发，本发明的润滑油组合物在100℃下的运动粘度优选为4.2mm2/s～7.0mm2/s。该100℃下的运动粘度的上限更优选为5.6mm2/s、进一步优选为5.5mm2/s、特别优选为5.4mm2/s、最优选为5.3mm2/s。另一方面，从粘度指数改进效果和蒸发特性的方面出发，该100℃下的运动粘度的下限更优选为4.3mm2/s、进一步优选为4.4mm2/s、特别优选为4.5mm2/s。在40℃下的运动粘度小于4.2mm2/s的情况下，可能造成润滑性不足；在大于5.7mm2/s的情况下，可能得不到所需要的低温粘度和充分的省燃料消耗性能。
本发明的润滑油组合物在40℃下的运动粘度优选为4mm2/s～50mm2/s。该40℃下的运动粘度的上限更优选为45mm2/s、进一步优选为40mm2/s、特别优选为35mm2/s、进而特别优选为30mm2/s、最优选为27mm2/s。另一方面，该40℃下的运动粘度的下限更优选为5mm2/s、进一步优选为10mm2/s、特别优选为15mm2/s、进而特别优选为20mm2/s。在40℃下的运动粘度小于4mm2/s的情况下，可能造成润滑性不足；在大于50mm2/s的情况下，可能得不到所需要的低温粘度和充分的省燃料消耗性能。
本发明的润滑油组合物在100℃下的HTHS粘度的上限优选为6.0mPa·s、更优选为5.5mPa·s、进一步优选为5.3mPa·s、特别优选为5.0mPa·s、最优选为4.5mPa·s。另外，该100℃下的HTHS粘度的下限优选为3.0mPa·s、更优选为3.5mPa·s、进一步优选为3.8mPa·s、特别优选为4.0mPa·s、最优选为4.2mPa·s。此处所说的100℃下的HTHS粘度表示ASTMD4683中所规定的在100℃下的高温高剪切粘度。在100℃下的HTHS粘度小于3.0mPa·s的情况下，蒸发性高，可能造成润滑性不足；在超过6.0mPa·s的情况下，可能得不到所需要的低温粘度和充分的省燃料消耗性能。
本发明的润滑油组合物在150℃下的HTHS粘度的上限优选为3.5mPa·s、更优选为3.0mPa·s、进一步优选为2.8mPa·s、特别优选为2.7mPa·s。另外，该150℃下的HTHS粘度的下限优选为2.0mPa·s、更优选为2.3mPa·s、进一步优选为2.4mPa·s、特别优选为2.5mPa·s、最优选为2.6mPa·s。此处所说的150℃下的HTHS粘度表示ASTM D4683中所规定的在150℃下的高温高剪切粘度。在150℃下的HTHS粘度小于2.0mPa·s的情况下，蒸发性高，可能造成润滑性不足；在超过3.5mPa·s的情况下，可能得不到所需要的低温粘度和充分的省燃料消耗性能。
另外，在本发明的润滑油组合物中，100℃下的HTHS粘度相对于150℃下的HTHS粘度之比优选满足下式(5)所表示的条件。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≤2.04···(5)
[式中，HTHS(100℃)表示100℃下的HTHS粘度，HTHS(150℃)表示150℃下的HTHS粘度。]
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)的上限优选为2.04、更优选为2.00、进一步优选为1.98、特别优选为1.80、最优选为1.70。在HTHS(100℃)/HTHS(150℃)大于2.04的情况下，可能得不到充分的省燃料消耗性能和低温特性。另外，HTHS(100℃)/HTHS(150℃)的下限优选为0.50、更优选为0.70、进一步优选为1.00、特别优选为1.30。在HTHS(100℃)/HTHS(150℃)低于0.50的情况下，具有基材的成本大幅提高和得不到添加剂的溶解性的可能性。
在本发明的润滑油组合物中，优选按照粘度指数改进剂中的共聚物(A)的重量基于润滑油基础油的重量为0.1重量％～50重量％的方式在润滑油基础油中含有粘度指数改进剂。
在润滑油组合物作为发动机油使用的情况下，优选按照共聚物(A)基于润滑油基础油的重量为0.1重量％～20重量％的方式在润滑油基础油中含有粘度指数改进剂。
在润滑油组合物作为齿轮油使用的情况下，优选按照共聚物(A)基于润滑油基础油的重量为1重量％～50重量％的方式在润滑油基础油中含有粘度指数改进剂。
在润滑油组合物作为自动变速器油(ATF和带式CVTF等)使用的情况下，优选按照共聚物(A)基于润滑油基础油的重量为10重量％～70重量％的方式在润滑油基础油中含有粘度指数改进剂。
在润滑油组合物作为牵引油使用的情况下，优选按照共聚物(A)基于润滑油基础油的重量为0.5重量％～20重量％的方式在润滑油基础油中含有粘度指数改进剂。
本发明的润滑油组合物的剪切稳定性(以下简称为SS)的上限优选为10％，从降低长时间行驶后的摩擦、防止磨损的方面出发，更优选为9％、进一步优选为8％、特别优选为7％、最优选为6％。另一方面，从降低粘度指数改进剂的用量的方面出发，SS的下限更优选为0.5％、进一步优选为1％、特别优选为1.5％。在SS超过10％的情况下，容易产生金属间的磨损或润滑油组合物对金属的烧熔，可能得不到充分的省燃料消耗性能。
从发动机的初期起动性的方面考虑，本发明的润滑油组合物在-40℃下的低温粘度优选为5,000mPa·s以下。更优选为4,500mPa·s以下、进一步优选为4,000mPa·s以下。
本发明的润滑油组合物适宜用于齿轮油(差速器油和工业用齿轮油等)、MTF、变速器油[ATF和带式CVTF等]、牵引油(环面CVTF等)、减震器油、动力转向器油、工作油(建设机械用工作油和工业用工作油等)等。它们之中，优选齿轮油、MTF、变速器油和牵引油，更优选差速器油、MTF、ATF和带式CVTF，特别优选MTF、ATF和带式CVTF。
本发明的润滑油组合物可以含有各种添加剂。作为添加剂，可以举出分散剂、清洁剂、抗氧化剂、油性改进剂、流动点降低剂、摩擦磨损调整剂、极压剂、消泡剂、抗乳化剂、防腐蚀剂、无灰分散剂、防磨损剂、金属钝化剂、硫系添加剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。
作为分散剂，可以举出琥珀酰亚胺类(双型或单型聚丁烯基琥珀酰亚胺类)、曼尼希(Mannich)缩合物和硼酸盐类等。
作为清洁剂，可以举出碱性、高碱性或中性的金属盐、水杨酸盐类、酚盐类、环烷酸盐类、碳酸盐类、膦酸盐类和它们的混合物等。
作为碱性、高碱性或中性的金属盐，可以举出磺酸盐(石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐等)的高碱性或碱土金属盐等。作为这样的磺酸盐的高碱性或碱土金属盐的清洁剂，可以举出磺酸钙系清洁剂。
作为抗氧化剂，可以举出酚系、胺系等无灰抗氧化剂、锌系、铜系、钼系等金属系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂，可以举出例如4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-异亚丙基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对二甲氨基甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲氨基甲基)苯酚、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫醚、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2,2’-硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十三烷基酯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、3-(3-甲基-5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸辛酯等。它们可以将两种以上混合使用。
作为胺系抗氧化剂，可以举出二苯基胺等。
作为油性改进剂，可以举出长链脂肪酸和它们的酯(油酸、油酸酯等)、长链胺和它们的酰胺(油胺、油酰胺等)等。
作为流动点降低剂，可以举出长链甲基丙烯酸烷基酯(烷基碳原子数为12～18)的共聚物等。
作为摩擦磨损调整剂，可以举出钼系和锌系化合物(二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸锌等)、油酰胺等。
作为极压剂，可以举出硫系化合物(单硫醚或二硫醚、亚砜、硫磷化合物)、磷化合物、氯系化合物(氯化链烷烃等)等。
作为消泡剂，可以举出硅油、金属皂、脂肪酸酯、磷酸酯化合物等。
作为抗乳化剂，可以举出季铵盐(四烷基铵盐等)、硫酸化油和磷酸酯(含聚氧乙烯的非离子型表面活性剂的磷酸酯等)等。
作为防腐蚀剂，可以举出含氮原子的化合物(苯并***和1,3,4-噻二唑基-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯等)等。
作为无灰分散剂，可以举出琥珀酰亚胺等。
作为防磨损剂，可以举出磷酸等。
作为金属钝化剂，可以举出噻二唑等。
作为硫系添加剂，可以举出硫化酯等。
这些添加剂可以仅添加1种，也可以根据需要添加2种以上的添加剂。有时也将这些添加剂混配而成的添加剂称为性能添加剂。
本申请中的润滑油组合物的制造方法是包括将上述本发明的粘度指数改进剂与100℃下的运动粘度为1.4mm2/s～2.5mm2/s的润滑油基础油进行混合的工序的润滑油组合物的制造方法。另外，也可以包括混合各种添加剂等的工序。
下面通过实施例详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
【实施例】
下面通过实施例详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
<实施例1～8和比较例1～4(粘度指数改进剂的评价)>
向具备搅拌装置、加热冷却装置、温度计、滴液漏斗、氮气导入管和减压装置的反应容器中投入表1记载的润滑油基础油100重量份，向另外的玻璃制烧杯中投入表1记载的单体、作为链转移剂的十二烷基硫醇、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.5重量份和2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)0.2重量份，在20℃进行搅拌、混合，制备单体溶液，投入到滴液漏斗中。对反应容器的气相部进行氮气置换后，一边在密闭下将体系内温度保持在70℃～85℃，一边用时2小时滴加单体溶液，自滴加结束起在85℃进行2小时熟化后，升温至120℃～130℃，之后在同一温度在减压下(0.027MPa～0.040MPa)用时2小时除去未反应的单体，得到含有共聚物(A1)～(A8)和(H1)～(H4)的粘度指数改进剂(R1)～(R8)和(S1)～(S4)。
利用上述方法对所得到的共聚物(A1)～(A8)和(H1)～(H4)的SP值和SP值的分散度进行计算，利用上述方法测定Mw。另外，利用下述方法评价粘度指数改进剂(R1)～(R8)和(S1)～(S4)的低温储藏稳定性。将结果示于表1。
<粘度指数改进剂的低温储藏稳定性的评价方法>
相对于表1记载的润滑油基础油(基础油1～4)添加10重量％的粘度指数改进剂(R1)～(R8)和(S1)～(S4)并使其均匀化，通过目视对在-25℃储藏24小时后的外观进行观察，利用以下的评价基准评价低温储藏稳定性。
[评价基准]
○：外观均匀，没有共聚物的不溶解物
×：外观不均匀，确认到共聚物的不溶解物
Figure BDA0001412031140000301
表1中记载的单体(a)～(g)的组成如下记载。
(a1-1)：甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯(Sasol制ISOFOL32与甲基丙烯酸的酯化物)(碳原子数为32)
(a1-2)：甲基丙烯酸2-十四烷基二十烷基酯(碳原子数为34)
(a1-3)：甲基丙烯酸2-十六烷基二十烷基酯(碳原子数为36)
(a2-1)：甲基丙烯酸2-辛基十二烷基酯(碳原子数为20)
(a2-2)：甲基丙烯酸2-正癸基十四烷基酯(碳原子数为24)
(a2-3)：甲基丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯(碳原子数为28)
(a3-1)：甲基丙烯酸正十二烷基酯(碳原子数为12)
(a3-2)：甲基丙烯酸正十四烷基酯(碳原子数为14)
(a3-3)：甲基丙烯酸正十六烷基酯(碳原子数为16)
(a3-4)：甲基丙烯酸正十八烷基酯(碳原子数为18)
(b-1)：甲基丙烯酸甲酯(碳原子数为1)
(b-2)：甲基丙烯酸正丁酯(碳原子数为4)
(e3-1)：甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯
(f-1)：甲基丙烯酸羟基乙酯
(g1-1)：甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯
润滑油基础油(基础油1～4)的物性如下记载。
(基础油1)：高精制度矿物基础油(SK制YUBASE-2、100℃下的运动粘度：2.2mm2/s、40℃下的运动粘度：7.4mm2/s、粘度指数：99、％CP：78wt％、％CA：0.1wt％、尿素加合值：0)
(基础油2)：聚-α-烯烃基础油(Exxon Mobil制SpectraSyn2、100℃下的运动粘度：1.7mm2/s、40℃下的运动粘度：5.0mm2/s、粘度指数：无法计算、尿素加合值：0)
(基础油3)：矿物基础油(H&R Tudapetrol制SN80、100℃下的运动粘度：3.4mm2/s、40℃下的运动粘度：15.4mm2/s、粘度指数：89、％CP：63wt％、％CA：3wt％)
(基础油4)：酯系合成基础油(J-plus制己二酸二辛酯、100℃下的运动粘度：2.3mm2/s、40℃下的运动粘度：7.7mm2/s、粘度指数：118)
<制造例1>
向具备搅拌装置、加热冷却装置、温度计和氮气导入管的反应容器中投入作为润滑油基础油的基础油1 400重量份、单甲基丙烯酸氢化聚丁二烯酯(Mn：5,000)20份、单体(b-2)65份、单体(a3-1)10份、单体(a3-2)5份的混配物100重量份、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)0.15重量份，进行氮气置换(气相氧浓度100ppm)后，在密闭下一边进行搅拌一边升温至76℃，在同一温度下进行4小时聚合反应。升温至120℃～130℃后，在同一温度在减压下(0.027MPa～0.040MPa)用时2小时除去未反应的单体，得到含有共聚物(B1)的粘度指数改进剂(T1)(Mw：450,000)。
<实施例9～16和比较例5～8(润滑油组合物的评价)>
在具备搅拌装置的不锈钢制容器中，按照所得到的润滑油组合物在100℃下的运动粘度为4.50±0.02(mm2/s)的方式，如表2所记载将性能添加剂[包含金属系(TBN300mgKOH/g的磺酸钙系)清洁剂、无灰分散剂(琥珀酸酰亚胺)、摩擦调节剂(油酰胺)、防磨损剂(磷酸)、抗氧化剂(二苯基胺)、金属钝化剂(噻二唑)以及硫系添加剂(硫化酯)]、各粘度指数改进剂(R1)～(R8)、(S1)～(S4)或(T1)、以及润滑油基础油混合，得到润滑油组合物(V1)～(V8)和(W1)～(W4)。
利用以下的方法测定润滑油组合物(V1)～(V8)和(W1)～(W4)的粘度指数、40℃下的运动粘度、粘度指数、剪切稳定性和低温粘度(-40℃)。将结果示于表2。
<实施例17～24、比较例9～12(润滑油组合物的评价)>
在具备搅拌装置的不锈钢制容器中，按照所得到的润滑油组合物在100℃下的运动粘度为5.50±0.02(mm2/s)的方式，如表3所记载将上述性能添加剂、各粘度指数改进剂(R1)～(R8)、(S1)～(S4)或(T1)、以及润滑油基础油混合，得到润滑油组合物(V9)～(V16)和(W5)～(W8)。
利用以下的方法测定润滑油组合物(V9)～(V16)和(W5)～(W8)的粘度指数、40℃下的运动粘度、粘度指数、剪切稳定性和低温粘度(-40℃)。将结果示于表3。
<润滑油组合物的粘度指数的计算方法>
利用ASTM D 445的方法测定40℃和100℃下的运动粘度，利用ASTM D 2270的方法进行计算。
<润滑油组合物的剪切稳定性的测定方法和计算方法>
按照与JASO M347-2007的方法同样的程序，将试验时间由1小时变更为10小时进行测定。剪切稳定性的计算利用JASO M347-2007的方法进行计算。
<润滑油组合物的低温粘度(-40℃)的测定方法>
利用ASTM D 2983的方法在-40℃进行测定。
Figure BDA0001412031140000331
Figure BDA0001412031140000341
由表2的结果可知，含有本发明的粘度指数改进剂的润滑油组合物(实施例9～16)的粘度指数改进效果高，且同时具有低温粘度低的效果，而比较例5～8的润滑油组合物的至少任意一种效果差。另外，由表3的结果可知，含有本发明的粘度指数改进剂的润滑油组合物(实施例17～24)同样地粘度指数改进效果高，且同时具有低温粘度低的效果，而比较例9～12的润滑油组合物的至少任意一种效果差。
【工业实用性】
含有本发明的粘度指数改进剂的润滑油组合物适合作为驱动系润滑油(MTF、差速器齿轮油、ATF和带式CVTF等)、工作油(机械工作油、动力转向器油和减震器油等)、发动机油(汽油机用和柴油机用等)和牵引油。

Claims (12)

1.一种润滑油组合物，其为包含粘度指数改进剂和润滑油基础油而成的润滑油组合物，
所述润滑油基础油是在100℃下的运动粘度为1.4mm2/s～2.5mm2/s的高精制度矿物基础油，
所述粘度指数改进剂为包含共聚物(A)的粘度指数改进剂，该共聚物(A)以烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)和烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)作为构成单体，
所述烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的烷基的摩尔平均碳原子数(Q)为29以上40以下，
所述烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)是选自由(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基二十烷基酯和(甲基)丙烯酸2-十六烷基二十烷基酯组成的组中的1种以上、以及选自由下述通式(2)所表示的单体(a2)和具有碳原子数为12～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯(a3)组成的组中的1种以上，
所述粘度指数改进剂含有基于所述共聚物(A)的重量为45重量％～62重量％的烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)、38重量％～55重量％的所述烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)作为构成单体，所述共聚物(A)的重均分子量为5,000～200,000，
【化2 】
Figure FDA0002732751750000011
R4是氢原子或甲基；-X2-是-O-所表示的基团；R5是碳原子数为2～4的直链或支链亚烷基，q是整数0；R6各自独立地是碳原子数为8～14的直链或支链烷基。
2.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中，所述共聚物(A)的溶解性参数为9.0～9.5(cal/cm3)1/2。
3.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述共聚物(A)的溶解性参数的分散度为0.35～1.00。
4.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述共聚物(A)为进一步含有选自由含氮原子的乙烯基单体(e)、含羟基的乙烯基单体(f)和含磷酸基的乙烯基单体(g)组成的组中的1种以上作为构成单体的共聚物。
5.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述粘度指数改进剂进一步包含以高分子单体(r)作为构成单体的(共)聚合物(B)。
6.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述润滑油基础油在40℃下的运动粘度为4.0mm2/s～6.0mm2/s。
7.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述润滑油基础油的粘度指数为90～125。
8.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，100℃下的运动粘度为4.2mm2/s～7.0mm2/s，粘度指数为250～450。
9.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，剪切稳定性为10％以下。
10.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，-40℃下的低温粘度为5,000mPa·s以下。
11.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，进一步含有选自由分散剂、清洁剂、抗氧化剂、油性改进剂、流动点降低剂、摩擦磨损调整剂、极压剂、消泡剂、抗乳化剂和防腐蚀剂组成的组中的1种以上的添加剂。
12.一种润滑油组合物的制造方法，其是包括将粘度指数改进剂与100℃下的运动粘度为1.4mm2/s～2.5mm2/s的润滑油基础油混合的工序的润滑油组合物的制造方法，
所述润滑油基础油为高精制度矿物基础油，
所述粘度指数改进剂为包含共聚物(A)的粘度指数改进剂，该共聚物(A)以烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)和烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)作为构成单体，
所述烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的烷基的摩尔平均碳原子数(Q)为29以上40以下，
所述烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)是选自由(甲基)丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-十四烷基二十烷基酯和(甲基)丙烯酸2-十六烷基二十烷基酯组成的组中的1种以上、以及选自由下述通式(2)所表示的单体(a2)和具有碳原子数为12～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯(a3)组成的组中的1种以上，
所述粘度指数改进剂含有基于所述共聚物(A)的重量为45重量％～62重量％的烷基的碳原子数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)、38重量％～55重量％的所述烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)作为构成单体，所述共聚物(A)的重均分子量为5,000～200,000，
【化2】
Figure FDA0002732751750000031
R4是氢原子或甲基；-X2-是-O-所表示的基团；R5是碳原子数为2～4的直链或支链亚烷基，q是整数0；R6各自独立地是碳原子数为8～14的直链或支链烷基。
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