CN107384011B - 一种pvc地板膜凹版印刷水性油墨及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种PVC地板膜凹版印刷水性油墨,由如下重量配比的原料组成:颜料4‑18份,聚乙烯醇研磨树脂1‑8份,分散剂0.8‑3.1份,消泡剂0.1‑0.5份,成膜树脂15‑45份,润湿剂0.5‑1.5份,低分子醇10‑20份,助溶剂0.5‑3份,纯净水10‑67.1份;本发明的水性油墨对PVC地板膜与耐磨片的粘结强度可以达到超过油性墨的粘结水平,配方中无需添加增稠剂,节约了配方成本,水墨的印刷效果要优于市面上油性墨的效果,流平效果及光泽度均要优于油性体系。

Description

一种PVC地板膜凹版印刷水性油墨及其制备方法
(一)技术领域
本发明涉及水性油墨及其制备方法,具体涉及一种能应用于PVC(聚氯乙烯)地板膜凹版印刷的水性油墨及其制备方法。
(二)背景技术
为加快节能减排技术开发,国家《包装行业“十二五”发展规划纲要》、《塑料包装工业今后三年调整振兴规划》、《国家高新技术产业发展“十二五”规划》、《国家发展改革委关于做好中小企业节能减排工作的通知(发改企业[2007]3251号)》、国家质检总局自2008年1月1日实行的《食品用包装、容器,工具等制品生产许可通则》均对水性油墨的研发和产业化计划提出了要求。塑料膜水性印刷技术(清洁生产)产业化项目属于国家及行业重点支持和鼓励使用的“零排放”技术,符合国家相关的产业政策及技术政策。
PVC塑料装饰膜主要包括PVC地板膜和PVC家具膜。PVC地板膜与PVC家具膜的主要区别如下:一,PVC地板膜基本不含增塑剂或含很少量的增塑剂,属于硬质PVC膜,而PVC家具膜含有较多的增塑剂,故属于软质PVC膜;二,印刷好的PVC地板膜要经过与PVC耐磨片长时间的热压贴合工艺(120-130℃,30-60min,有一定的压力要求),而PVC家具膜印刷完后要与PVC耐磨层进行短时间的高温贴合工艺(160-170℃,6-15s,无特定压力要求);三,PVC地板膜耐磨片为厚质耐磨片,与印刷膜贴合的一面带有可排气的凹凸沟槽,而PVC家具膜耐磨片相对较薄,且不具备此种沟槽结构。
目前PVC地板膜印刷仍以溶剂型油墨为主,溶剂型油墨含大量(一般占油墨组成的60%以上)挥发性有机溶剂(VOC),如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮等。在油墨印刷干燥时,大量的有机溶剂被排放,对印刷工人与环境都造成了极大的损害与污染。不仅如此,印刷好的地板膜与PVC地板进行贴合进入家装市场后,仍会缓慢地释放出VOC,这无疑对消费者的居家健康造成长期的伤害。而水性油墨由于以水为主要分散介质,油墨转印到承印物后,水分挥发到环境中或者渗入到承印物中,油墨随水分的挥发而干燥,具有无毒无害、环保安全等特点。因此,水性油墨越来越受到政府的重视与行业的青睐,PVC地板膜油墨的水性化已成为当下行业发展的趋势。
针对PVC地板膜与PVC家具膜的区别,本发明提供了一款可专用于PVC地板膜凹版印刷的水性油墨。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供一种可用于PVC地板膜凹版印刷的水性油墨及其制备方法。结合印刷好的PVC地板膜要经过与PVC耐磨片长时间热压贴合(120-130℃,30-60min,有一定的压力要求)的工艺特点,及PVC地板膜耐磨片带有可排气的凹凸沟槽的特点,本发明通过自制具有特殊结构的乳液树脂作为成膜树脂,及水墨配方中特定组分的优化选择,既保证了水墨的印刷质量,也保证了PVC地板印刷膜与PVC耐磨片的剥离强度。
本发明的技术方案如下:
一种PVC地板膜凹版印刷水性油墨,由如下重量配比的原料组成:
颜料4-18份,聚乙烯醇研磨树脂1-8份,分散剂0.8-3.1份,消泡剂0.1-0.5份,成膜树脂15-45份,润湿剂0.5-1.5份,低分子醇10-20份,助溶剂0.5-3份,纯净水10-67.1份。
优选的,所述PVC地板膜凹版印刷水性油墨由如下重量配比的原料组成:
颜料5-15份,聚乙烯醇研磨树脂2-6份,分散剂1-3份,消泡剂0.1-0.5份,成膜树脂20-40份,润湿剂0.5-1.5份,低分子醇10-20份,助溶剂1-2份,纯净水13-59.4份。
所述颜料优选为偶氮缩合型有机红、苯并咪唑酮类有机黄、酞菁类有机蓝、炭黑中的任意一种;特别优选颜料红166(P.R.166,浙江百合花集团股份有限公司)、颜料黄P-HG(P.Y.180,浙江百合花集团股份有限公司)、BF435(P.B.15:3,浙江百合花集团股份有限公司)、SPECIALBLACK 4(德国德固赛公司)中的任意一种。
所述聚乙烯醇研磨树脂为自制,以聚乙烯醇固体树脂为原料,所述聚乙烯醇固体树脂例如为UF 170M(日本尤尼吉可公司)。具体的,所述聚乙烯醇研磨树脂按如下方法制备得到(以下制备方法中,份数均指重量份):
室温下,往反应釜中加入70份的纯净水,以150rpm的速度开启搅拌,加入40份的聚乙烯醇固体树脂,搅拌溶胀1h后开始升温,当体系达到90℃时,搅拌速度调整为300rpm,并保持1h,最后降至室温,过滤出料,即得到所述的聚乙烯醇研磨树脂。
所述分散剂可以为低分子量多元羧酸聚合物的烷羟基铵盐溶液(如DISPERBYK,BYK公司)、聚丙烯酸衍生物(如Disponer W-511,德谦公司;Disponer W-519,德谦公司)、顺丁二烯二酸酐共聚物(如二异丁烯-顺酐共聚物或苯乙烯-顺酐共聚物;或如SMA1000P,沙多玛公司)中的一种或两种以上任意比例的混合物;特别优选低分子量多元羧酸聚合物的烷羟基铵盐溶液(DISPERBYK,BYK公司)。
所述消泡剂可以为矿物油类消泡剂(如Drewplus T-4507,ASHLAND-AQUALON公司;ADVANTAGE AM-1512,ASHLAND-AQUALON公司)、低级醇类消泡剂(如
Figure GDA0002419390270000021
DF 1492,德谦公司;
Figure GDA0002419390270000022
DF 1760,德谦公司;
Figure GDA0002419390270000023
DF 3163,德谦公司)、有机硅类消泡剂(如Pulcra1918,科凯精细化工(上海)有限公司;Pulcra 1920,科凯精细化工(上海)有限公司;Drewplus T-4201,ASHLAND-AQUALON公司;Drewplus TS-4400,ASHLAND-AQUALON公司;Drewplus TS-4481,ASHLAND-AQUALON公司)中的一种或两种以上任意比例的混合物;优选低级醇类消泡剂,特别优选
Figure GDA0002419390270000024
DF 1760(德谦公司)。
所述成膜树脂优选为自制的聚醋丙乳液水墨树脂(醋酸乙烯酯-co-甲基丙烯酸甲酯-co-丙烯酸-4-羟基丁酯-co-丙烯酸缩水甘油酯),其原料配方及制备方法可参见发明专利申请文件:一种PVC地板膜水墨树脂及其制备方法,专利申请号:201710613042.6。
具体的,所述成膜树脂由如下重量配比的原料组成:
聚乙烯醇型保护胶体5-9份,反应型乳化剂0.3-1.1份,pH缓冲剂0.08-0.11份,引发剂0.15-0.23份,醋酸乙烯酯单体17.94-26.52份,甲基丙烯酸甲酯单体10.53-17.55份,丙烯酸-4-羟基丁酯单体1.9-3.6份,丙烯酸缩水甘油酯单体0.39-1.14份,叔丁基过氧化氢0.068-0.082份,雕白粉0.068-0.082份,去离子水48.123-58.96份。
具体的,所述成膜树脂按如下方法制备得到(以下制备方法中,份数均指重量份):
(1)室温下,将17.94-26.52份的醋酸乙烯酯单体、10.53-17.55份的甲基丙烯酸甲酯单体、1.9-3.6份的丙烯酸-4-羟基丁酯单体、0.39-1.14份的丙烯酸缩水甘油酯单体、0.3-1.1份的反应型乳化剂混合并以500-800rpm的速度搅拌溶解30-60min,制得单体滴加相;
(2)室温下,将0.15-0.23份的引发剂、0.08-0.11份的pH缓冲剂溶解于7.5-10.1份的去离子水中,制得引发剂滴加相;
(3)室温下,往反应釜中加入39.823-48.06份的去离子水,以100-150rpm的速度开启搅拌,加入5-9份的聚乙烯醇型保护胶体,并开始升温,当体系达到90-93℃时,搅拌速度调整为200-300rpm,并保持20-40min;之后同时滴加步骤(1)所得单体滴加相与步骤(2)所得引发剂滴加相,单体滴加相滴加时间为4-4.5h,引发剂滴加相滴加时间为4.5-5h,引发剂滴加相比单体滴加相延迟0.5h滴加完;接着将体系温度升至95-98℃,保温1-2h后降温至70-75℃,加入叔丁基过氧化氢水溶液,所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.068-0.082份的叔丁基过氧化氢溶解于0.4份的去离子水中得到,保温搅拌10-20min,然后加入雕白粉水溶液,所述雕白粉水溶液由0.068-0.082份的雕白粉溶解于0.4份的去离子水中得到,保温搅拌10-20min,最后降至室温,过滤出料,即得所述的成膜树脂。
所述润湿剂为聚丙烯酸酯类流平剂(如M3077,上海德予得贸易有限公司;Resiflow W50,BYK公司)、有机硅树脂类流平剂(如Silcn353,上海德予得贸易有限公司)、氟代烯烃类流平剂(如9100,隆仕达化工科技有限公司)中的一种或两种以上任意比例的混合物;优选聚丙烯酸酯类流平剂,特别优选Resiflow W50(BYK公司)。
所述低分子醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或者两种以上任何比例的混合物。
所述助溶剂特别优选为3-甲氧基-3甲基-1-丁醇(日本可乐丽株式会社)。
本发明还提供了所述PVC地板膜凹版印刷水性油墨的制备方法,所述的制备方法为:
(1)研磨色浆
按照配方备料,室温下,将配方量30%~62%的纯净水、配方量33%~50%的低分子醇、分散剂、聚乙烯醇研磨树脂、配方量60%~80%的消泡剂依次加入到分散釜里,以50-150rpm的速度搅拌混合均匀后再加入颜料,以150-300rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50,太亦(上海)实业有限公司)中进行研磨2-5道,至色浆粒径达到500nm以下后过滤出料,得到水性色浆;
(2)水墨配制
室温下,依次将剩余配方量的纯净水、步骤(1)所得水性色浆、成膜树脂、润湿剂、剩余配方量的低分子醇、助溶剂、剩余配方量的消泡剂加入到分散缸里,以150-200rpm的速度搅拌0.5-1h后过滤出料,得到所述的PVC地板膜凹版印刷水性油墨。
本发明中,所述的室温为20~30℃。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1、本发明的水性油墨对PVC地板膜与耐磨片的粘结强度可以达到超过油性墨的粘结水平。
2、本发明配方中无需添加增稠剂,节约了配方成本。
3、本发明水墨的印刷效果要优于市面上油性墨的效果(流平效果及光泽度均要优于油性体系)。
(四)附图说明
图1是指将本发明的水墨及市面上已经商用化的油墨配成相同色浓度的专色墨后,于凹版印刷机同一块版辊上以60m/min的印刷速度印刷得到的对比图。
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此。
色浆的粒径及粒径分布测试在Malvern ZETASIZER 3000HAS粒度仪上进行,测试温度为25℃。
水墨的贮存稳定性是指乳液在60℃条件下静置9天,以不沉淀、不分层代表水墨贮存稳定性>6个月。
油墨的剥离强度测试如下:水性单色墨(红、黄、蓝、黑)用KPP凹版打样机,以40m/min的印刷速度,将本发明水墨分别印刷于PVC地板膜上,经60℃烘干后,与PVC地板膜耐磨片于热压机上130℃热压30min,取出后冷却至室温按GB/T2790进行测试剥离强度测试;水性专色墨与油性专色墨的剥离强度比较则是通过将水墨及油墨配成相同色浓度的专色墨后,于凹版印刷机同一块版辊上以相同的印刷速度印刷于PVC地板膜上后经60℃烘干后,与PVC地板膜耐磨片于热压机上130℃热压30min,取出后冷却至室温按GB/T2790进行测试剥离强度测试。
油墨的印刷效果评价如下:将水墨及油墨配成相同色浓度的专色墨后,于凹版印刷机同一块版辊上以相同的印刷速度印刷,肉眼比较大色块的流平效果,并用WGG 60光泽度以(上海现代环境工程技术有限公司)测量墨层光泽度。
所用到的成膜树脂按如下方法制备得到(以下制备方法中,份数均指重量份):
1)室温下,将21.84份的醋酸乙烯酯单体(广州市纳鑫化工有限公司)、14.43份的甲基丙烯酸甲酯单体(广州市中业化工有限公司)、2.73份的丙烯酸-4-羟基丁酯单体(三菱化学中国商贸有限公司)、0.39份的丙烯酸缩水甘油酯单体(上海和创化学科技有限公司)以及1份的反应型乳化剂Emulsogen APS100(Clariant公司)以600rpm的速度搅拌溶解40min制得单体滴加相;
2)室温下,将0.17份的引发剂过硫酸铵(吴江市伟通化工有限公司)、0.1份的pH缓冲剂碳酸氢铵(吴江市宏翔化工有限公司)溶解于10.1份的去离子水中制得引发剂滴加相;
3)室温下往反应釜中加入45.876份的去离子水,以130rpm的速度开启搅拌,加入5份的聚乙烯醇型保护胶体UF 170M(日本尤尼吉可公司),并开始升温,当体系达到93℃时,转速调整为250rpm,并保持20min;然后开始同时滴加单体滴加相与引发剂滴加相,单体滴加相滴加时间为4h,引发剂滴加相滴加时间为4.5h;接着将体系温度升至95℃,保温2h后降温至70℃,加入叔丁基过氧化氢水溶液,所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.082份的叔丁基过氧化氢(上海佰一化工有限公司)溶解于0.4份的去离子水中得到,保温搅拌10min,加入雕白粉水溶液,所述雕白粉水溶液由0.082份的雕白粉(上海沣瑞化工有限公司)溶解于0.4份的去离子水中得到,保温搅拌10min,最后降至室温,过滤出料,即得所述的成膜树脂。
表1.实施例1、对比实施例1-1、对比实施例1-2水性油墨原料配方
Figure GDA0002419390270000051
实施例1
(1)研磨色浆
按照表1中实施例1的配方量,室温下将纯净水、酒精、DISPERBYK分散剂、聚乙烯醇研磨树脂及
Figure GDA0002419390270000052
DF消泡剂依次加入到分散釜里,以50rpm的速度搅拌混合均匀后再加入颜料红166,以300rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50,太亦(上海)实业有限公司)中研磨3道后过滤出料,得到水性红浆。
(2)水墨配制
按照表1中实施例1的配方量,室温下,依次将纯净水、上述水性色浆、醋丙乳液成膜树脂、Resiflow W50润湿剂、酒精、3-甲氧基-3甲基醋酸丁酯助溶剂及
Figure GDA0002419390270000063
DF消泡剂加入到分散缸里,以150rpm的速度搅拌1h后过滤出料,得到所述的PVC地板膜凹版印刷水性红墨。
对比实施例1-1
按照表1中对比实施例1-1的配方量,将实施例1中自制的醋丙乳液成膜树脂替换成6120成膜树脂,其他组分用量保持不变,按实施例1的操作步骤配成PVC地板膜凹版印刷水性红墨。
对比实施例1-2
按照表1中对比实施例1-2的配方量,将实施例1中自制的聚乙烯醇研磨树脂替换成678树脂液研磨树脂,其他组分用量保持不变,除省略自制研磨树脂这一步骤外,按实施例1的操作步骤配成PVC地板膜凹版印刷水性红墨。
表2.实施例1、对比实施例1-1、对比实施例1-2产品性能表
Figure GDA0002419390270000061
由表2实施例1与对比实施例1-1数据可知,使用自制成膜树脂的水墨体系的剥离强度明显高于使用商用成膜树脂体系的剥离强度(6120树脂是万华化学公司开发的专门用于附着PVC基材的树脂);由实施例1与对比实施例1-2数据可知,将自制的聚乙烯醇研磨树脂替换为商用的678树脂液(678树脂液为行业内最为经典常用的研磨树脂,属于苯乙烯-丙烯酸酯共聚物类型,显然与本发明中自制的成膜树脂的相容性没有聚乙烯醇的好)后,色浆中颜料的粒径影响不大,但是水墨的剥离强度有所下降;同时综合实施例1、对比实施例1-1及对比实施例1-2的数据来看,水墨的剥离强度主要取决于成膜树脂,而研磨树脂与成膜树脂的良好相容性可进一步增强水墨的粘结力。由此可见,选用自制的具有特殊结构的PVC地板膜聚(醋酸乙烯酯-co-甲基丙烯酸甲酯-co-丙烯酸-4-羟基丁酯-co-丙烯酸缩水甘油酯)醋丙乳液为水墨的成膜树脂,结合自制的聚乙烯醇研磨色浆,可以明显地提高水墨对PVC地板膜与耐磨片的剥离强度。以下水性黄墨、蓝墨、黑墨的实验结果与红墨基本一致,故不再赘述。
表3.实施例2、对比实施例2-1、对比实施例2-2水性油墨原料配方
Figure GDA0002419390270000062
Figure GDA0002419390270000071
实施例2
(1)研磨色浆
按照表3中实施例2的配方量,室温下将纯净水、异丙醇、DISPERBYK分散剂、聚乙烯醇研磨树脂及
Figure GDA0002419390270000072
DF消泡剂依次加入到分散釜里,以100rpm的速度搅拌混合均匀后再加入颜料黄P-HG,以150rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50,太亦(上海)实业有限公司)中研磨2道后过滤出料,得到水性黄浆。
(2)水墨配制
按照表3中实施例2的配方量,室温下,依次将纯净水、上述水性色浆、醋丙乳液成膜树脂、Resiflow W50润湿剂、异丙醇、3-甲氧基-3甲基醋酸丁酯助溶剂及
Figure GDA0002419390270000073
DF消泡剂加入到分散缸里,以200rpm的速度搅拌0.5h后过滤出料,得到所述的PVC地板膜凹版印刷水性黄墨。
对比实施例2-1
按照表3中对比实施例2-1的配方量,将实施例2中自制的醋丙乳液成膜树脂替换成6120成膜树脂,其他组分用量保持不变,按实施例2的操作步骤配成PVC地板膜凹版印刷水性黄墨。
对比实施例1-2
按照表3中对比实施例2-2的配方量,将实施例2中自制的聚乙烯醇研磨树脂替换成678树脂液研磨树脂,其他组分用量保持不变,除省略自制研磨树脂这一步骤外,按实施例2的操作步骤配成PVC地板膜凹版印刷水性黄墨。
表4.实施例2、对比实施例2-1、对比实施例2-2产品性能表
Figure GDA0002419390270000081
表5.实施例3、对比实施例3-1、对比实施例3-2水性油墨原料配方
Figure GDA0002419390270000082
实施例3
(1)研磨色浆
按照表5中实施例3的配方量,室温下将纯净水、酒精、DISPERBYK分散剂、聚乙烯醇研磨树脂及
Figure GDA0002419390270000083
DF消泡剂依次加入到分散釜里,以50rpm的速度搅拌混合均匀后再加入颜料蓝BF435,以300rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50,太亦(上海)实业有限公司)中研磨5道后过滤出料,得到水性蓝浆。
(2)水墨配制
按照表5中实施例3的配方量,室温下,依次将纯净水、上述水性色浆、醋丙乳液成膜树脂、Resiflow W50润湿剂、酒精、3-甲氧基-3甲基醋酸丁酯助溶剂及
Figure GDA0002419390270000091
DF消泡剂加入到分散缸里,以200rpm的速度搅拌0.5h后过滤出料,得到所述的PVC地板膜凹版印刷水性蓝墨。
对比实施例3-1
按照表5中对比实施例3-1的配方量,将实施例3中自制的醋丙乳液成膜树脂替换成6120成膜树脂,其他组分用量保持不变,按实施例3的操作步骤配成PVC地板膜凹版印刷水性蓝墨。
对比实施例3-2
按照表5中对比实施例3-2的配方量,将实施例3中自制的聚乙烯醇研磨树脂替换成678树脂液研磨树脂,其他组分用量保持不变,除省略自制研磨树脂这一步骤外,按实施例3的操作步骤配成PVC地板膜凹版印刷水性蓝墨。
表6.实施例3、对比实施例3-1、对比实施例3-2产品性能表
Figure GDA0002419390270000092
表7.实施例4、对比实施例4-1、对比实施例4-2水性油墨原料配方
Figure GDA0002419390270000093
Figure GDA0002419390270000101
实施例4
(1)研磨色浆
按照表7中实施例4的配方量,室温下将纯净水、异丙醇、DISPERBYK分散剂、聚乙烯醇研磨树脂及
Figure GDA0002419390270000102
DF消泡剂依次加入到分散釜里,以150rpm的速度搅拌混合均匀后再加入颜料黑SPECIALBLACK 4,以150rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50,太亦(上海)实业有限公司)中研磨4道后过滤出料,得到水性黑浆。
(2)水墨配制
按照表7中实施例4的配方量,室温下,依次将纯净水、上述水性色浆、醋丙乳液成膜树脂、Resiflow W50润湿剂、异丙醇、3-甲氧基-3甲基醋酸丁酯助溶剂及
Figure GDA0002419390270000103
DF消泡剂加入到分散缸里,以150rpm的速度搅拌1h后过滤出料,得到所述的PVC地板膜凹版印刷水性黑墨。
对比实施例4-1
按照表7中对比实施例4-1的配方量,将实施例4中自制的醋丙乳液成膜树脂替换成6120成膜树脂,其他组分用量保持不变,按实施例4的操作步骤配成PVC地板膜凹版印刷水性黑墨。
对比实施例4-2
按照表7中对比实施例4-2的配方量,将实施例4中自制的聚乙烯醇研磨树脂替换成678树脂液研磨树脂,其他组分用量保持不变,除省略自制研磨树脂这一步骤外,按实施例4的操作步骤配成PVC地板膜凹版印刷水性黑墨。
表8.实施例4、对比实施例4-1、对比实施例4-2产品性能表
Figure GDA0002419390270000104
表9.PVC地板膜水性专色墨与油性专色墨印刷性能对比
Figure GDA0002419390270000111
由图1可知,采用本发明制备的水性油墨印刷样表面无明显的印刷缺陷(如“水波纹”、“针眼”等印刷流平缺陷),而油性样品则存在“水波纹”的印刷缺陷;另外,由表9可知,本发明水墨印刷层的光泽度要明显高于油性墨,可见本发明水性油墨的印刷效果要明显优于商用的油性油墨;由表9剥离强度数据可知,本发明的水性油墨对PVC地板膜与耐磨片的粘结强度可以达到油性墨的粘结水平。由此可见,本发明的PVC地板膜凹版印刷水性油墨有望取代当前市面已经商业化的油性油墨产品。
上述实施例用来解释说明本发明,而不是对本发明进行限制,在本发明的精神和权利要求的保护范围内,对本发明做出的任何修改和改变,都落入本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种PVC地板膜凹版印刷水性油墨,由如下重量配比的原料组成:
颜料4-18份,聚乙烯醇研磨树脂1-8份,分散剂0.8-3.1份,消泡剂0.1-0.5份,成膜树脂15-45份,润湿剂0.5-1.5份,低分子醇10-20份,助溶剂0.5-3份,纯净水10-67.1份;
所述聚乙烯醇研磨树脂按如下方法制备得到:
室温下,往反应釜中加入70份的纯净水,以150rpm的速度开启搅拌,加入40份的聚乙烯醇固体树脂,搅拌溶胀1h后开始升温,当体系达到90℃时,搅拌速度调整为300rpm,并保持1h,最后降至室温,过滤出料,即得到所述的聚乙烯醇研磨树脂;
所述成膜树脂为聚醋丙乳液水墨树脂,按如下方法制备得到:
(1)室温下,将17.94-26.52份的醋酸乙烯酯单体、10.53-17.55份的甲基丙烯酸甲酯单体、1.9-3.6份的丙烯酸-4-羟基丁酯单体、0.39-1.14份的丙烯酸缩水甘油酯单体、0.3-1.1份的反应型乳化剂混合并以500-800rpm的速度搅拌溶解30-60min,制得单体滴加相;
(2)室温下,将0.15-0.23份的引发剂、0.08-0.11份的pH缓冲剂溶解于7.5-10.1份的去离子水中,制得引发剂滴加相;
(3)室温下,往反应釜中加入39.823-48.06份的去离子水,以100-150rpm的速度开启搅拌,加入5-9份的聚乙烯醇型保护胶体,并开始升温,当体系达到90-93℃时,搅拌速度调整为200-300rpm,并保持20-40min;之后同时滴加步骤(1)所得单体滴加相与步骤(2)所得引发剂滴加相,单体滴加相滴加时间为4-4.5h,引发剂滴加相滴加时间为4.5-5h,引发剂滴加相比单体滴加相延迟0.5h滴加完;接着将体系温度升至95-98℃,保温1-2h后降温至70-75℃,加入叔丁基过氧化氢水溶液,所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.068-0.082份的叔丁基过氧化氢溶解于0.4份的去离子水中得到,保温搅拌10-20min,然后加入雕白粉水溶液,所述雕白粉水溶液由0.068-0.082份的雕白粉溶解于0.4份的去离子水中得到,保温搅拌10-20min,最后降至室温,过滤出料,即得所述的成膜树脂。
2.如权利要求1所述的PVC地板膜凹版印刷水性油墨,其特征在于,所述颜料为偶氮缩合型有机红、苯并咪唑酮类有机黄、酞菁类有机蓝、炭黑中的任意一种。
3.如权利要求1所述的PVC地板膜凹版印刷水性油墨,其特征在于,所述分散剂为低分子量多元羧酸聚合物的烷羟基铵盐溶液、聚丙烯酸衍生物、顺丁二烯二酸酐共聚物中的一种或两种以上任意比例的混合物。
4.如权利要求1所述的PVC地板膜凹版印刷水性油墨,其特征在于,所述消泡剂为矿物油类消泡剂、低级醇类消泡剂、有机硅类消泡剂中的一种或两种以上任意比例的混合物。
5.如权利要求1所述的PVC地板膜凹版印刷水性油墨,其特征在于,所述润湿剂为聚丙烯酸酯类流平剂、有机硅树脂类流平剂、氟代烯烃类流平剂中的一种或两种以上任意比例的混合物。
6.如权利要求1所述的PVC地板膜凹版印刷水性油墨,其特征在于,所述低分子醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或者两种以上任何比例的混合物。
7.如权利要求1所述的PVC地板膜凹版印刷水性油墨,其特征在于,所述助溶剂为3-甲氧基-3甲基-1-丁醇。
8.如权利要求1所述的PVC地板膜凹版印刷水性油墨的制备方法,其特征在于,所述的制备方法为:
(1)研磨色浆
按照配方备料,室温下,将配方量30%~62%的纯净水、配方量33%~50%的低分子醇、分散剂、聚乙烯醇研磨树脂、配方量60%~80%的消泡剂依次加入到分散釜里,以50-150rpm的速度搅拌混合均匀后再加入颜料,以150-300rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机中进行研磨2-5道,至色浆粒径达到500nm以下后过滤出料,得到水性色浆;
(2)水墨配制
室温下,依次将剩余配方量的纯净水、步骤(1)所得水性色浆、成膜树脂、润湿剂、剩余配方量的低分子醇、助溶剂、剩余配方量的消泡剂加入到分散缸里,以150-200rpm的速度搅拌0.5-1h后过滤出料,得到所述的PVC地板膜凹版印刷水性油墨。
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